JP2552092B2 - 燐含有金属塩／オレフィン組成物と活性硫黄との反応生成物 - Google Patents

燐含有金属塩／オレフィン組成物と活性硫黄との反応生成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燐含有金属塩／オレフィ
ン組成物および、この組成物と活性硫黄の反応生成物に
関する。更に詳細には、本発明は燐含有酸の金属塩また
は燐含有酸とカルボン酸の混合物の金属塩と活性硫黄と
反応しうるオレフィン結合をもった不飽和化合物よりな
る組成物およびこのような組成物と活性硫黄の反応生成
物に関する。本発明はまた比較的活性硫黄を含まない燐
含有酸の金属塩よりなる組成物および、燐含有酸とカル
ボン酸の混合物の金属塩に関する。本発明は燐含有酸の
金属塩または燐含有酸とカルボン酸の混合物の金属塩の
存在下で、オレフィンを活性硫黄と反応させる方法に関
する。本発明はまた前記組成物よりなる潤滑剤および機
能流体(functional fluid)に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホスホロジチオ酸の金属塩は例えば米国
特許３３９００８２および４３２６９７２に示されてい
るように周知の潤滑剤添加物である。ホスホロジチオ酸
とカルボン酸の混合物の金属塩もまた例えば米国特許４
３０８１５４にあるように周知の潤滑剤添加物である。
【０００３】ホスホロジチオ酸の製造は通常五硫化燐
（Ｐ2Ｓ5）とアルコールまたはフェノールの反応を伴
う。この製造の際におこる問題はその腐蝕性のために或
る種の用途には許容されない量の活性硫黄が副生するこ
とである。例えば、約３００ｐｐｍ以上の活性硫黄を含
有する（ＩＰ−１５５で測定）ある種の作動流体（油圧
油）は種々の環境下で銅および類似物質を汚染し腐蝕す
る。
【０００４】オレフィン結合をもつ不飽和化合物を例え
ば約１４０℃の比較的低い温度で硫化するには比較的長
い反応時間が必要であり、このような硫化の生成物は銅
または類似金属に接する潤滑剤または機能流体のような
用途には許容できない量の活性硫黄を含有する傾向があ
る。硫化を例えば約１５０〜１８０℃の高い温度で行な
うとしばしば暗黒色の生成物が得られ、この生成物を潤
滑剤や機能流体中で用いると通常商業的には許容できな
い暗黒色の油性溶液を生ずる。
【０００５】その金属塩またはその金属塩を含有する潤
滑剤または機能流体が銅または類似物質を汚染したり腐
蝕したりしないような活性硫黄の量が充分に低い燐含有
酸の金属塩あるいは燐含有酸とカルボン酸の混合物の金
属塩をつくることは有用である。またオレフィン結合を
もつ不飽和化合物を比較的低い反応温度（例えば１４０
℃以下）で比較的短時間に硫化し、その組成物またはそ
の組成物を含有する潤滑剤または機能流体が銅または類
似物質を汚染したり腐蝕したりしないような、色調が比
較的うすく、活性硫黄の量が充分に低い組成物をつくる
ことは有用である。
【０００６】米国特許４２８９６３５は、活性硫黄と反
応しうるオレフィン結合をもった不飽和化合物を、一般
式
【０００７】
【化１７】
【０００８】（式中各ＸおよびＸ’は個々に酸素または
硫黄であり、ｎは０または１であり、各Ｒは個々に同一
または異なる炭化水素系の基である）で表わされる燐含
有酸ａと少くとも１個の６価の酸化モリブデン化合物ｂ
および硫化水素ｃを極生溶媒ｄの存在下で反応させてつ
くった組成物、と反応させて調製したモリブデン含有組
成物を開示している。この組成物は潤滑剤の添加物とし
て有用であると述べている。
【０００９】
【発明の要旨】本発明はその金属塩およびその金属塩を
含有する潤滑剤または機能流体が銅および類似物質を汚
染したり腐蝕したりしないような活性硫黄の量が充分に
少い燐含有酸の金属塩および燐含有酸とカルボン酸の混
合物の金属塩を提供する。更に、本発明はオレフィン結
合をもつ不飽和化合物を比較的低い反応温度で比較的短
時間に硫化して、その組成物ならびにその組成物を含有
する潤滑剤または機能流体が銅および類似物質を汚染し
たり腐蝕したりしないような、比較的色調がうすくかつ
活性硫黄の量が充分に少い組成物を調製する改良された
硫化法を提供する。
【００１０】本発明は、一般式
【００１１】
【化１８】
【００１２】（式中各ＸおよびＸ1は個々に酸素または
硫黄であり、ｎは０または１であり、各Ｒ1は個々に同
一または異なった炭化水素系の基である）で示される少
くとも１個の酸（Ａ）（Ｉ）と約２〜約４０個の炭素原
子を有する少くとも１個のカルボン酸（Ａ）（II）の金
属塩（Ａ）（（Ａ）（Ｉ）の当量と（Ａ）（Ｉ）の当量
の比は約０．５：１〜約１：０の範囲にある）および、
活性硫黄と反応しうるオレフィン結合をもった不飽和化
合物（Ｂ）よりなる組成物（成分（Ａ）の当量と成分
（Ｂ）の当量の比は約１０００：１〜約１：５の範囲に
ある）の提供を意図する。
【００１３】更に本発明は一般式
【００１４】
【化１９】
【００１５】（式中各ＸおよびＸ1は個々に酸素または
硫黄であり、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は個々に
同一または異なった炭化水素系の基である）で示される
少くとも１個の酸（Ａ）（Ｉ）と約２〜約４０個の炭素
原子を有する少くとも１個のカルボン酸（Ａ）（II）の
金属塩（Ａ）（（Ａ）（Ｉ）の当量と（Ａ）（II）の当
量の比は約０．５：１〜約１：０の範囲にある）と、オ
レフィン結合をもつ不飽和化合物（Ｂ）と、活性硫黄
（Ｃ）の反応生成物（成分（Ａ）は成分（Ｂ）と（Ｃ）
間の反応および／または成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）間の反応を充分に促進し約１４０℃以下の反応温
度で実質的に全部の成分（Ｃ）を消費させるのに有効な
量で存在する）よりなる組成物を提供する。
【００１６】更に本発明は一般式
【００１７】
【化２０】
【００１８】（式中、各ＸおよびＸ1は独立に酸素また
は硫黄であり、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は独立
に同一または異なる炭化水素の基であって、アセチレン
性不飽和結合およびエチレン性不飽和結合のいずれをも
有しない基である。）によって示される一以上の酸
（Ａ）（Ｉ）と、炭素原子数２〜４０の一以上のカルボ
ン酸（Ａ）（II）との金属塩（ここにおいて、（Ａ）
（Ｉ）と（Ａ）（II）の当量比は０．５：１〜１：０の
範囲にある。）の存在下に、（Ｂ）オレフィン結合を有
する不飽和化合物であって、カルボキシル基および／ま
たはカルボン酸金属塩基を有する化合物、および（Ｃ）
添加した活性硫黄を約１４０℃以下の温度で反応させる
ことにより得られる反応生成物を含む液状潤滑剤、グリ
ス状潤滑剤および機能流体への添加剤用組成物（ここに
おいて成分（Ａ）は成分（Ｂ）と（Ｃ）の間、および／
または成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の間の反応を促
進し、実質的に全ての（Ｃ）成分を、約１４０℃以下の
反応温度において充分に消費させるために有効な量にお
いて存在する。）を提供する。
【００１９】本発明は更に前記組成物よりなる添加剤濃
縮物、潤滑剤組成物および機能流体を提供する。
【００２０】本発明はまた活性硫黄をオレフィン結合を
もつ不飽和化合物と約１４０℃以下の温度で一般式
【００２１】
【化２１】
【００２２】（式中各ＸおよびＸ1は個々に酸素または
硫黄であり、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は個々に
同一または異る炭化水素系の基である）で示される少く
とも１個の酸（Ａ）（Ｉ）と約２〜約４０個の炭素原子
を有する少くとも１個のカルボン酸（Ａ）（II）の金属
塩（Ａ）（（Ａ）（Ｉ）の当量と（Ａ）（II）の当量の
比は約０．５：１〜約１：０の範囲にある）の存在下で
（成分（Ａ）は実質的に全部の該活性硫黄を消費させる
のに有効な量で存在する）反応させることよりなる方法
を提供する。
【００２３】更に本発明は一般式
【００２４】
【化２２】
【００２５】（式中、各ＸおよびＸ1は独立に酸素また
は硫黄であり、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は独立
に同一または異なる炭化水素系の基であって、アセチレ
ン性不飽和結合およびエチレン性不飽和結合のいずれを
も有しない基である。）によって示される一以上の酸
（Ａ）（Ｉ）と、炭素原子数２〜４０の一以上のカルボ
ン酸（Ａ）（II）との金属塩である成分（Ａ）の存在下
に、（ここにおいて、（Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当
量比は０．５：１〜１：０の範囲にあり成分（Ａ）は実
質的に全量の活性硫黄の消費を促進するための有効量を
以て存在する。）添加された活性硫黄を、オレフィン結
合を有する不飽和化合物であって、カルボキシル基およ
び／またはカルボン酸金属塩基を有する化合物と約１４
０℃以下にて、反応させることを含む方法を提供する。
【００２６】この方法の反応生成物、ならびにこのよう
な反応生成物よりなる濃縮物、潤滑剤および機能流体は
本発明の適用範囲内にある。
【００２７】
【発明の構成】“炭化水素系の基”という言葉は、本明
細書を通してまた付属する特許請求の範囲において、本
発明の文脈内で分子の残部と直接結合する炭素原子を有
し主として炭化水素の性状を示す基をあらわすために用
いられる。このような基には次のようなものがあげられ
る。
【００２８】（１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基
（例、アルキル基またはアルケニル基）、脂環式基
（例、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基）、
芳香族基、脂肪族−および脂環式−置換の芳香族基、芳
香族−置換の脂肪族基と芳香族−置換の脂環式基等なら
びに環が分子の他の部分で完結している環式基（すなわ
ち二つの指定された置換基が共に環式基をつくる）。こ
れらの基は当業者には周知であり、例をあげるとメチル
基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、シクロヘキシル基、フェニル基およ
びナフチル基（異性体はすべて含まれる）がある。
【００２９】（２）置換炭化水素基；すなわち、本発明
の文脈において基の炭化水素性状を大きく変えない非炭
化水素置換基を有する基。当業者には適当な置換基が周
知である（例、ハロ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
カルブアルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルホキシ
基）。
【００３０】（３）ヘテロ基；すなわち、本発明の文脈
の中で性状は主として炭化水素であるが、その原子がな
ければ炭素原子で構成される鎖または環の中に存在する
炭素以外の原子を含有する基。適当なヘテロ原子は当業
者には明らかであり、例えば窒素、酸素および硫黄があ
げられる。
【００３１】一般に約３個を越えない、好ましくは１個
を越えない置換基またはヘテロ原子が炭化水素系の基中
に炭素原子数１０個毎に存在する。
【００３２】成分（Ａ）： 成分（Ａ）（Ｉ）、すなわち本発明の燐含有酸は一般式
【００３３】
【化２３】
【００３４】（式中各ＸおよびＸ1は個々に酸素または
硫黄であり、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は個々に
同一または異なる炭化水素系の基である）で表わすこと
ができる。いくつかの好ましい燐含有酸の例をあげる
と、 １ 一般式
【００３５】
【化２４】
【００３６】に相当するジヒドロカルビルホスフイノジ
チオ酸。
【００３７】２ 一般式
【００３８】
【化２５】
【００３９】に相当するＳ−ヒドロカルビルヒドロカル
ビルホスホノトリチオ酸。
【００４０】３ 一般式
【００４１】
【化２６】
【００４２】に相当するＯ−ヒドロカルビルヒドロカル
ビルホスホノジチオ酸。
【００４３】４ 一般式
【００４４】
【化２７】
【００４５】に相当するＳ，Ｓ−ジヒドロカルビルホス
ホロテトラチオ酸。
【００４６】５ 一般式
【００４７】
【化２８】
【００４８】に相当するＯ，Ｓ−ジヒドロカルビルホス
ホロトリチオ酸。
【００４９】６ 一般式
【００５０】
【化２９】
【００５１】に相当するＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホス
ホロジチオ酸。
【００５２】一般式
【００５３】
【化３０】
【００５４】で示される好ましい酸は五硫化燐（Ｐ
2Ｓ5）とアルコールまたはフェノールの反応によって容
易に得られる。この反応は約２０〜約２００℃の温度で
アルコールまたはフェノール４モルと五硫化燐１モルを
混合することを伴う。この反応中硫化水素が発生する。
これらの酸の酸素含有類似体はジチオ酸を水または水蒸
気で処理して実際に１個または両方の硫黄原子を置換す
ることによって容易につくられる。
【００５５】好ましい燐含有酸は燐および硫黄含有酸で
ある。これらの好ましい酸には少くとも１個のＸが硫
黄、より好ましくは両方のＸが硫黄で、少くとも１個の
Ｘ1が酸素または硫黄、より好ましくは両方のＸ1が酸素
で、ｎが１である酸が含まれるのが好ましい。これらの
酸の混合物も本発明に従って用いることができる。
【００５６】各Ｒ1は独立して、好ましくはアセチレン
不飽和結合がなくまた通常エチレン不飽和がなくかつ約
１〜約５０個の炭素原子、好ましくは約１〜約３０個の
炭素原子、より好ましくは約３〜約１８個の炭素原子を
有する炭化水素系の基である。特に有利な実施態様にお
いてＲ1は各々同一であるかまたは異なっており約４〜
約８個の炭素原子を有している。Ｒ1は各々例えばイソ
プロピル基、イソブチル基、４−メチル−２−ペンチル
基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基などであ
る。各Ｒ1は異なることもありまたそのどちらかまたは
両方が混合物であることもあるがほとんどの場合互に同
一である。各Ｒ1はアルキル基であることが好ましく、
枝分れアルキル基であることがもっとも望ましい。
【００５７】成分（Ａ）（II）は通常１〜約３個、好ま
しくはただ１個のカルボキシ基を保有するモノカルボン
酸またはポリカルボン酸（例、ジー、トリーなど）であ
る。成分（Ａ）（II）は約２〜約４０個、好ましくは約
２〜約２０個の炭素原子を、そして有利には約５〜約２
０個の炭素原子を含有する。好ましいカルボン酸は一般
式Ｒ3ＣＯＯＨ（式中Ｒ3は約１〜約４０個、好ましくは
約１〜約２０個の炭素原子を有し、好ましくはアセチレ
ン不飽和結合のない脂肪族または脂環式炭化水素系の基
である）をもつカルボン酸である。これに適する酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸（酪酸）、ペンタン
酸（吉草酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、オクタン酸
（カプリル酸）、ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸
（カプリン酸）、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデ
カン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン
酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）およびエイコサ
ン酸（アラキン酸）ならびにアクリル酸、オレイン酸、
リノール酸およびリノレン酸などのオレフィン酸および
リノール酸二量体がある。多くの場合、Ｒ3はメチル基
または飽和脂肪族基であり、特にイソプロピル基または
３−ヘプチル基のような枝分れアルキル基である。ポリ
カルボン酸の例をあげると、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、アルキルおよびアルケニルコハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸およびクエン酸がある。
【００５８】成分（Ａ）は成分（Ａ）（Ｉ）の金属塩あ
るいは成分（Ａ）（Ｉ）と（Ａ）（II）の混合物の金属
塩である。成分（Ａ）の金属は第Ｉ族の金属、第II族の
金属、アルミニウム、錫、コバルト、鉛、亜鉛、マンガ
ンおよびニッケルならびにこれら金属の２つ以上の混合
物である。好ましい塩は亜鉛の塩である。成分（Ａ）が
成分（Ａ）（Ｉ）の金属塩である場合は、成分（Ａ）は
成分（Ａ）（Ｉ）を適当な金属塩基と反応させてつく
る。成分（Ａ）が成分（Ａ）（Ｉ）と（Ａ）（II）の混
合物の金属塩である場合は成分（Ａ）は単に成分（Ａ）
（Ｉ）の金属塩と成分（Ａ）（II）の金属塩を所望の比
率で混合してつくられる。
【００５９】成分（Ａ）（Ｉ）の当量と成分（Ａ）（I
I）の当量の比は約０．５：１〜約１：０の範囲にあ
る。成分（Ａ）（Ｉ）の当量と成分（Ａ）（II）の当量
の比が１：０という示し方は成分（Ａ）を成分（Ａ）
（Ｉ）のみの金属塩として同定する本明細書と付属特許
請求範囲に用いられた簡便法である。（Ａ）（Ｉ）の当
量と（Ａ）（II）の当量の比は約０．５：１〜約５０
０：１、好ましくは約０．５：１〜約２００：１、より
好ましくは約０．５：１〜約１００：１であってよい。
成分（Ａ）（II）が低分子量の酸（すなわち炭素原子数
が約３以下）例えば酢酸またはプロピオン酸の場合は、
（Ａ）（Ｉ）の当量と（Ａ）（II）の当量の比は約４０
０：１〜約５０：１が特に好都合で、なかでも約１０
０：１から約２００：１が好ましい。成分（Ａ）（II）
が約４個以上の炭素原子をもつ場合は、特に好適な比は
０．５：１〜約５０：１、好ましくは約０．５：１〜約
２０：１の範囲にある。
【００６０】成分（Ａ）（Ｉ）の当量は成分（Ａ）
（Ｉ）の分子量を−ＰＸＸＨ基の数で除して求める。こ
れらは通常（Ａ）（Ｉ）の構造式からまたは周知の滴定
法で実験的に求められる。成分（Ａ）（Ｉ）の当量数は
成分（Ａ）（Ｉ）の重量をその当量で除して求められ
る。
【００６１】成分（Ａ）（II）の当量は成分（Ａ）（I
I）の分子量を存在する−ＣＯＯＨ基の数で除して求め
られる。これらは通常成分（Ａ）（II）の構造式からま
たは周知の滴定法によって実験的に求められる。成分
（Ａ）（II）の当量数は成分（Ａ）（II）の重量をその
当量で除して得られる。
【００６２】成分（Ａ）の全当量数は成分（Ａ）（Ｉ）
の当量数と成分（Ａ）（II）の当量数を加えて得られ
る。
【００６３】成分（Ａ）（Ｉ）と（Ａ）（II）の混合物
の金属塩を調製する第二の好ましい方法は所望の比率で
酸の混合物（成分（Ａ）（Ｉ）と（Ａ）（II）をつくり
この酸混合物を適当な金属塩基と反応させることであ
る。この調製法を用いると、中性塩あるいは相当する中
性塩中に存在する金属とほぼ同量の金属を含有する塩を
つくることがしばしば可能になる。
【００６４】“中性塩”という言葉は金属とその金属と
反応する特別な有機化合物すなわち成分（Ａ）（Ｉ）ま
たは成分（Ａ）（Ｉ）と（Ａ）（II）の混合物の化学量
論に従って存在する金属含量に等しい金属含量に特徴が
ある塩をいう。従って、もしホスホロジチオ酸
【００６５】
【化３１】
【００６６】が塩基性金属化合物例えば酸化亜鉛によっ
て中和されると、生ずる中性金属塩は酸の各当量当り１
当量の亜鉛を含有する。すなわち
【００６７】
【化３２】
【００６８】しかし、本発明では成分（Ａ）はほぼ化学
量論量の金属を含有することができる。化学量論量以下
の金属を含有する生成物は酸性物質である。化学量論以
上の金属を含有する生成物は塩基性物質である。例えば
相当する中性塩中に存在する金属の８０％を含有する成
分（Ａ）の塩は酸性であり、相当する中性塩中に存在す
る金属の１１０％を含有する成分（Ａ）の塩は塩基性で
ある。
【００６９】成分（Ａ）は相当する中性塩中に存在する
金属の約８０％〜約２００％、好ましくは約１００％〜
約１５０％、より好ましくは約１００％〜約１３５％、
有利には約１０３％〜約１１０％の金属を含有してい
る。
【００７０】上記の方法の変型もまた本発明の混合金属
塩をつくるのに用いられる。例えば、成分（Ａ）（Ｉ）
または（Ａ）（II）の金属塩をそれぞれ成分（Ａ）（I
I）または（Ａ）（Ｉ）の遊離酸と混合し、混合物をさ
らに金属塩基と反応させればよい。
【００７１】成分（Ａ）の調整に適する金属塩基には先
にあげた遊離金属とそれらの酸化物、水酸化物、アルコ
キシド、および塩基性塩がある。例をあげると水酸化ナ
トリウム、ナトリウムメトキシド、炭酸ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、
酸化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、酸化ニッケルなどがあ
る。
【００７２】成分（Ａ）の金属塩をつくる温度は一般に
約３０℃〜約１５０℃、好ましくは約１２５℃までであ
る。もし、酸混合物を金属塩基で中和して成分（Ａ）を
つくるならば、約５０℃以上特に約７５℃以上の温度を
用いるのが好ましい。反応を実質的に不活性で通常は液
状の有機稀釈剤例えばナフサ、ベンゼン、キシレン、鉱
油などの存在下で行うと有利なことが多い。もし稀釈剤
が鉱油または物理的にも化学的にも鉱油に類似している
場合は、本発明の組成物中に成分（Ａ）を用いる前に稀
釈剤を除く必要のないことが多い。
【００７３】成分（Ｂ）： 本発明のオレフィン結合をもつ不飽和化合物は活性硫黄
と反応できる不飽和化合物である。これらの化合物は性
質が種々である。これらの化合物は少くとも１個の非芳
香族二重結合として定義されるオレフィン二重結合、す
なわち２個の脂肪族炭素原子を結ぶ二重結合を有してい
る。広義には、このオレフィンは一般式Ｒ4Ｒ5Ｃ＝ＣＲ
6Ｒ7（式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7の各々は水素また
は有機基(organic group)である）で定義することがで
きる。一般に上式中の水素でないＲ基は−Ｃ（Ｒ8）3，
−ＣＯＯＲ8，−ＣＯＮ（Ｒ8）2，−ＣＯＯＮ
（Ｒ8）4，−ＣＯＯＭ，−ＣＮ，−Ｒ8ＣＯＯＲ8，−Ｒ
8ＣＯＮ（Ｒ8）2，−Ｒ8ＣＯＯＮ（Ｒ8）4，−Ｒ8ＣＯ
ＯＭ，−Ｒ8ＣＮ，
【００７４】
【化３３】
【００７５】−Ｒ8，−Ｘ，−Ｒ8Ｘ，−ＹＲ8，−Ｒ8Ｙ
Ｒ8，−Ｒ8Ｎ（Ｒ8）2、あるいは−Ａｒ（各式中、２個
のＲ8基はどれでも１２個までの原子の環をつくるアル
キレン基または置換アルキレン基でありうるという条件
で、各Ｒ8は個々に水素、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、置換アルキル基、アルキレン基、置換アル
キレン基、置換アルケニル基、または置換アリール基で
あり；Ｍは１当量の金属陽イオン（好ましくは第Ｉ族ま
たは第II族、例えばナトリウム、カリウム、バリウム、
カルシウム）であり；Ｘはハロゲン（例、塩素、臭素、
沃素）であり；Ｙは酸素または２価の硫黄であり；Ａｒ
はアリール基または置換基中に約１２個までの炭素原子
をもつ置換アリール基である）のような基でよい。
【００７６】Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6およびＲ7のいずれの２個の
基も共にアルキレンまたは置換アルキレン基を形成する
ことができる。すなわちこのオレフィン化合物は脂環式
であり得る。
【００７７】上記の置換部分(moiety)における置換基の
性質は必ずしも本発明にとって重要なものではなく、こ
のような置換基は、潤滑環境に適合するか、適合し得て
かつ所定の反応条件下で妨害を起さない限り、いずれも
有用である。従って用いられた反応条件下で不安定で分
解する置換化合物は含まれない。適当な置換基の選定は
当業者には容易で日常の試験を通して行われる。このよ
うな置換基の代表的なものに上記置換部分のほかにヒド
ロキシ基、アミジン基、アミノ基、スルホニル基、スル
ホン酸基、ニトロ基、燐酸基、亜燐酸基、アルカリ金属
メルカプト基などがある。
【００７８】オレフィン結合をもつ不飽和化合物は通
常、水素でない各Ｒ基が個々にアルキル基、アルケニル
基またはアリール基、あるいは機会は少いがこれらに対
応する置換基である。モノオレフィンおよびジオレフィ
ン化合物、特に前者が好ましく、特に末端基モノオレフ
ィン（モノ−１−オレフィンまたはアルファ−オレフィ
ン）炭化水素すなわちＲ5，Ｒ6およびＲ7が水素でＲ4が
アルキル基またはアリール基、特にアルキル基（すなわ
ちこのオレフィンは脂肪族である）である化合物が好ま
しい。約３〜約７０個の炭素原子、好ましくは約８〜約
３６個の炭素原子、特に約８〜約２０個の炭素原子を有
するオレフィン化合物が望ましい。
【００７９】脂肪族モノ−１−オレフィンまたはアルフ
ァ−オレフィン（すなわち末端基オレフィン）はオレフ
ィン結合の炭素原子では枝分れしないオレフィンであ
り、すなわちＣＨ2＝ＣＨ−部分をもつオレフィンであ
る。またこのオレフィンは通常アリル基の炭素原子では
実質的に枝分れをしない、すなわちＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−
部分を有するものが好ましい。好ましいモノ−１−オレ
フィンまたはアルファ−オレフィンは約８〜約２０個、
好ましくは約１５〜約１８個の炭素原子を有する。これ
らオレフィンの混合物は市販されており、このような混
合物は本発明において用いるのに適している。
【００８０】モノ−１−オレフィンまたはアルファ−オ
レフィンの例をあげると、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テト
ラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−
ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１
−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、１
−テトラコセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセ
ン、１−オクタコセン、１−ノナコセンなどがある。市
販のアルファ−オレフィン混合物の例として、Ｏ15-18
アルファ−オレフィン、Ｃ12-16アルファ−オレフィ
ン、Ｃ14-16アルファ−オレフィン、Ｃ14-18アルファ−
オレフィン、Ｃ16-18アルファ−オレフィン、Ｃ16-20ア
ルファ−オレフィン、Ｃ22-28アルファ−オレフィンな
どがあげられる。またガルフテン(Gulftene)の商品名で
ガルフ石油会社(Gulf Oil Company)から市販されている
ようなＣ30+アルファ−オレフィン留分も使用すること
ができる。
【００８１】本発明に使用するのに適したモノオレフィ
ンはパラフィンワックスを分解してつくることができ
る。ワックス分解法では８５〜９０％が直鎖１−オレフ
ィンである偶数と奇数両方のＣ6-20液状オレフィンがで
きる。分解ワックスオレフィンの残りは内部オレフィン
(internal olefins)、枝分れオレフィンジオレフィン、
芳香族および不純物よりなる。ワックス分解法で得たＣ
6-20液体オレフィンを蒸留すると本発明に特に有用な留
分（すなわち、Ｃ15-18アルファ−オレフィン）が得ら
れる。
【００８２】他のモノオレフィンはエチレン鎖生長法(e
thylene chain growth process)によって得ることがで
きる。この方法では調節されたツィーグラー重合によっ
て偶数の直鎖１−オレフィンが得られる。
【００８３】本発明のモノオレフィンをつくる他の方法
にはパラフィンの塩素化−脱塩化水素法およびパラフィ
ンの接触脱水素法がある。
【００８４】モノオレフィンをつくる上記の方法は当業
者には周知であり、ジョンワイリーアンドサン社の一部
門であるインターサイエンスパブリッシャー社１９７１
年発行のカーク・オスマーのエンサイクロペディア オ
ブ ケミカルテクノロジー第２版補充書６３２〜６５７
ページに“オレフィン”という標題で詳細に記されてお
り、その記述がモノオレフィンの製造法に関して適切で
あるためにここに参考としてあげた。
【００８５】好ましくは本発明で用いられるオレフィン
結合を有する不飽和化合物は、カルボキシル基および／
またはカルボン酸金属塩基を有する化合物である。
【００８６】また１以上の不飽和カルボン酸から得られ
る脂肪酸エステルまたはアミドは特にオレフィン結合を
もつ不飽和化合物として有用である。
【００８７】ここに用いられる“脂肪酸”という言葉は
天然に得られる植物または動物の脂肪を加水分解して得
られる酸を称する。これらの酸は通常Ｃ16-20の範囲に
ありオレイン酸、リノール酸などがある。
【００８８】有用な脂肪酸アミドにはオレオアミド（オ
レイルアミドということもある）、Ｎ，Ｎ−ジメチルオ
レオアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オ
レオアミド、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルオレオアミ
ドなどがある。
【００８９】有用な脂肪酸エステルは主として脂肪族ア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、ブタノールなどの一価アル
コールおよびエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセロールなどの多価アルコール、のエステルで
ある。多価アルコールは部分的にもまたは完全にもエス
テル化できる。主として不飽和酸から得られる脂肪油、
すなわち長鎖状の不飽和カルボン酸特にリノール酸およ
びオレイン酸のトリグリセライドが特に好ましい。これ
らの脂肪油にはラード油、落花生油、綿実油、大豆油、
とうもろこし油、パーム油、ひまわり油などの天然の動
植物油がある。これらの脂肪油の二種以上の混合物もま
た使用することができる。
【００９０】脂肪油の組成および性質は当業者には周知
であり、ザ・テキサス会社１９５２年発行のＭ．Ｐ．ド
ス著、「主な脂肪、脂肪油、ワックス、脂肪酸およびそ
の塩の性質」に詳細に述べられており、脂肪油および不
飽和カルボン酸の記述が本発明に有用であるためここに
参考として記した。
【００９１】脂肪酸エステルとモノオレフィンの混合物
は本発明に使用することができる。特に好ましい混合物
はＣ15-18アルファ−オレフィンと大豆油の混合物であ
る。
【００９２】成分（Ｂ）の当量はその分子量を存在する
オレフィン二重結合（−Ｃ＝Ｃ−）の数で除して求める
ことができる。成分（Ｂ）の当量数は成分（Ｂ）の重量
をその当量で除して得られる。
【００９３】成分（Ａ）の当量と成分（Ｂ）の当量の比
は約１０００：１〜約１：５、好ましくは約５００：１
〜約１：３、より好ましくは約１００：１〜約１：３の
範囲にある。特に有利な実施態様においては成分（Ａ）
の当量と成分（Ｂ）の当量の比は約２５：１である。
【００９４】成分（Ｃ）： 本明細書では“活性硫黄”という言葉は銅および類似物
質を汚染しうる形にある硫黄を意味するために用いられ
る。硫黄の活性を測定するための標準試験法がある。た
とえば、切削油中の活性硫黄を測定するためにＡＳＴＭ
Ｄ１６６２を用いることができる。活性硫黄は元素硫
黄であるかまたは一般式 Ｒ9−Ｓｘ−Ｒ10 （式中、Ｒ9およびＲ10は個々に水素または有機基であ
り、ｘは３以上の数であり好ましくは約３〜約１５の範
囲にある。）で表わされる化合物中に存在する。成分
（Ｃ）は一般に成分（Ａ）および／または（Ｂ）の性質
を改良するために成分（Ｂ）とまたは成分（Ａ）および
（Ｂ）の混合物と反応させる目的で加えられた要素とし
て存在する。
【００９５】一般に、上記一般式中の水素でないＲ9お
よびＲ10基は−Ｃ（Ｒ11）3，−ＣＹＹＲ11，−ＣＹＮ
（Ｒ11）2，−ＣＹＹＮ（Ｒ11）4，−ＣＹＹＭ，−Ｃ
Ｎ，−ＹＭ，
【００９６】
【化３４】
【００９７】−Ｒ11，−Ｘ，−ＹＲ11または−Ａｒ（式
中、２個のＲ11基はどれも約１２個までの原子の環をつ
くるアルキレン基または置換アルキレン基でありうると
いう条件で、各Ｒ11は個々に水素、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、置換アルキル基、置換アルケニル
基、または置換アリール基であり、；Ｍは１当量の金属
陽イオン（好ましくは第Ｉ族または第II族、例えばナト
リウム、カリウム、バリウム、カルシウム）であり、；
Ｘはハロゲン（例えば塩素、臭素または沃素）であ
り、；Ｙは酸素または２価の硫黄であり、ｎは０または
１であり、；Ａｒはアリール基または置換基中に約１２
個までの炭素原子を有する置換アリール基である）のよ
うな基でよい。
【００９８】またＲ9とＲ10は共同してアルキレン基ま
たは置換アルキレン基、すなわち脂環式基をつくる。
【００９９】上記の置換部分における置換基の性質は必
らずしも本発明にとって重要なものではなく、このよう
な置換基は、潤滑剤または機能流体の環境に適合するか
適合し得てかつ所定の反応条件下で妨害をおこさない限
り、いずれも有用である。適当な置換機の選定は当業者
には容易で日常の試験を通して行われる。このような置
換基の代表的なものに上記の置換部分ならびにヒドロキ
シ基、アミジン基、アミノ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルホン酸基、ニトロ基、燐酸基、亜燐酸基、
アルカリ金属メルカプト基などがある。
【０１００】成分（Ｃ）が元素硫黄の形である場合は、
その当量はその原子量である。成分（Ｃ）が Ｒ9−Ｓｘ−Ｒ10 の形である場合は、その当量はその分子量をＸ−２で除
したものである。成分（Ｃ）の当量数は成分（Ｃ）の重
量をその当量で除して得られる。
【０１０１】成分（Ａ）の当量と成分（Ｃ）の当量の比
は約１：０〜約１：６の範囲にある。成分（Ｂ）の当量
と成分（Ｃ）の当量の比は約１：０〜約１：３の範囲に
ある。（Ａ）：（Ｃ）および（Ｂ）：（Ｃ）の比が１：
０という示し方は、成分（Ｃ）は不純物として存在する
ことは予期するが、実際に測定しても無視しうるかまた
は存在しない組成物を同定する本明細書および付属特許
請求範囲で用いられる簡便法である。成分（Ａ）および
／または（Ｂ）の性質を改良する目的で成分（Ｃ）を加
える特に有利な実施態様においては、成分（Ａ）の当量
と成分（Ｂ）の当量と成分（Ｃ）の当量の比は約１：
２：３である。
【０１０２】本発明の組成物をつくる場合、原料は酸す
なわち成分（Ａ）（Ｉ）または酸混合物すなわち成分
（Ａ）（Ｉ）および（Ａ）（II）である。成分（Ｂ）は
成分（Ａ）の生成に必要な金属塩基を加えるのと同時
か、あるいは前または後に加える。成分（Ｃ）は、存在
する場合は、好ましくは成分（Ｂ）を加えるのと同時に
加えられて存在する。成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）
の混合物を加熱すると実質的にすべての成分（Ｃ）は成
分（Ｂ）および／または成分（Ａ）と（Ｂ）の混合物と
反応するかまたはこれによって消費され、比較的低い量
（例えばＩＰ−１５５で測定して３００ｐｐｍ以下）の
活性硫黄が特徴の組成物を生ずる。成分（Ｃ）の消費に
関して“実質的にすべての”という言葉は本明細書中で
は、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との間のまたは成分（Ａ）
および（Ｂ）の混合物との間の反応の結果生成する組成
物は活性硫黄の量が銅または類似物質を汚染したり腐触
したりしないほど充分に少いことに特徴があるというこ
とを意味するために用いられている。反応温度は一般に
約８０℃〜約１４０℃、好ましくは約８０℃〜約１３０
℃、より好ましくは約１００℃〜約１２０℃の範囲にあ
る。生成した組成物は例えば潤滑剤および機能流体の耐
摩耗剤および耐酸化剤として有用である。これらの組成
物を用いる潤滑剤および機能流体は、これら組成物中の
活性硫黄の量が少く従って銅および類似物質を汚染した
り腐蝕したりしないため、これらの物質との接触が予期
される用途に特に適している。
【０１０３】理論にとらわれるわけではないが、成分
（Ｃ）は成分（Ｂ）のオレフィン二重結合と反応し、成
分（Ａ）は触媒または促進剤として作用すると思われ
る。しかしながら種々の条件下では、成分（Ａ）もまた
反応に関与することはありうる。比較的低い温度で（例
えば８０℃〜１４０℃）反応が完結する（すなわち実質
的にすべての成分（Ｃ）が成分（Ｂ）または成分（Ａ）
および（Ｂ）の混合物と反応する）ためには、反応に触
媒作用を及ぼし、反応を促進しまたは反応に関与するの
に有効な量の成分（Ａ）が存在しなければならない。
【０１０４】本発明の利点は比較的低い温度（例えば約
８０℃〜約１４０℃）で比較的短時間に活性硫黄すなわ
ち成分（Ｃ）が成分（Ｂ）または成分（Ａ）と（Ｂ）の
混合物と反応するかあるいはこれら成分によって消費さ
れ、活性硫黄が比較的少く色調のうすいことを特徴とす
る有用な組成物を生ずることである。一つの実施態様に
おいて、オレフィン結合をもつ不飽和化合物すなわち成
分（Ｂ）の硫化は成分（Ａ）によって高められ促進さ
れ、比較的活性硫黄の少いことを特徴とする硫化された
反応生成物よりなる組成物が得られる。
【０１０５】全実施例および比較例において、他に記述
がなければ、すべての部は重量部を示す。
【０１０６】
【実施例】比較例 １ ２−エチルヘキサノール３１２０部（２４．０モル）と
イソブチルアルコール４４４部（６．０モル）を加えて
反応混合物をつくる。窒素を１．０ｆｔ3／ｈｒの速度
で流しながら温度を６０〜７８℃に保って２時間にわた
ってＰ2Ｓ5１５４０部（６．９モル）を混合物に加え
る。できた混合物を７５℃に１時間保ち、更に冷却しな
がら２時間攪拌する。混合物をけいそう土で濾過する。
濾液が生成物である。
【０１０７】比較例 ２ ＺｎＯ５９０部（１４．４モル）、市販のＣ15-18アル
ファ−オレフィン混合物１１４部、および稀釈油４５７
部を加え反応混合物をつくる。２５℃で比較例１の生成
物４７４５部（１２．５モル）を３０分にわたって混合
物に加える。発熱がおこり温度は７０℃に上昇する。こ
の混合物を８５℃に加熱してこの温度で３時間保つ。こ
の混合物を２５ｍｍＨｇで１１０℃までストリップす
る。この混合物を２度けいそう土で濾過する。濾液が生
成物である。この生成物の鉱油中１％溶液は１００℃３
時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与え
る。
【０１０８】比較例 ３ ＺｎＯ４４０部（１０．７当量）と稀釈油３００部を加
えてスラリーをつくる。このスラリーにＯ，Ｏ−ジ（４
−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸３２５４部
（９．７３当量）を２．５時間にわたって加える。発熱
が起り温度は８６℃に上昇する。この混合物を８６℃で
３時間保つ。市販のＣ15-18アルファ−オレフィン混合
物８０部（０．３５当量）を混合物に加える。この混合
物を１５ｍｍＨｇで１１０℃までストリップする。温度
は２時間の間に９０℃から１１０℃に上昇する。窒素を
０．５ｆｔ3／ｈｒの速度で流しながら残留物を更に２
時間１１０℃に保ち、次に冷却する。この残留物をけい
そう土で濾過する。濾液が生成物である。生成物中の活
性硫黄の量はＩＰ−１５５で測定して３９ｐｐｍであ
る。
【０１０９】比較例 ４ ＺｎＯ４９部（１．２当量）を１５分にわたってイソプ
ロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６０％を
有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸３００
部（１．０当量）に加えて反応混合物をつくる。発熱が
起り温度は７０℃に上昇する。この混合物を８０℃に加
熱し、攪拌しながら３時間８０℃に保つ。この混合物を
２０ｍｍＨｇで１１０℃までストリップする。残留物は
中間生成物である。この中間生成物３１０部を硫黄１０
６部（３．３１当量）および市販のＣ15-18アルファ−
オレフィン混合物５１４部（２．１８当量）と混合す
る。混合物を攪拌しながら窒素を１０ｆｔ3／ｈｒの速
度で液中に吹きこんで１２０℃に加熱する。この混合物
を窒素を１ｆｔ3／ｈｒの速度で吹きこみながら３時間
１２０℃に保つ。布製濾過パッドにけいそう土５部をつ
め、さらにけいそう土１０部を混合物中に入れ攪拌す
る。この混合物を布製パッドを通して真空濾過し、赤い
コハク色の液体８７９部を得る。この液体を更に濾紙で
濾過し赤いコハク色の液体８６９部をうる。濾液が生成
物である。この生成物の鉱油中２％液体は１２１℃で３
時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与え
る。
【０１１０】比較例５ Ｏ，Ｏ−ジ−（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジ
チオ酸の中性亜鉛塩の活性硫黄含量は２７３２ｐｐｍで
ある。この亜鉛塩１０００部（２．７８当量）と市販の
Ｃ15-18アルファ−オレフィン混合物３１．８３部
（０．１３９当量）を窒素を０．５ｆｔ3／ｈｒの割合
で流しながら１１０℃で３時間位の速さで攪拌して加熱
する。できた混合物中の活性硫黄の量はＩＰ−１５５で
測定して５０ｐｐｍである。この混合物の鉱油中１％溶
液は１００℃で３時間後および１２０℃で３時間後共に
１Ａの評価を与える。
【０１１１】比較例 ６ Ｏ，Ｏ−ジ−（４−メチル−２ペンチル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩の活性硫黄含量は２８５０ｐｐｍであ
る。この亜鉛塩１５０重量部と市販のＣ15-18アルファ
−オレフィン混合物５．９７重量部を、窒素０．５ｆｔ
3／ｈｒの割合で流しながら中位の速さで攪拌して１２
０℃で３時間加熱する。できた混合物中の活性硫黄の量
はＩＰ−１５５で測定して２２ｐｐｍである。この混合
物の鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後ＡＳＴＭ Ｄ
１３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１１２】比較例 ７比較例 ６で用いた原料亜鉛塩１５０部と市販のＣ15-18
アルファ−オレフィン混合物３部を窒素を０．５ｆｔ3
／ｈｒの割合で３時間１２０℃で加熱する。できた混合
物中の活性硫黄の量はＩＰ−１５５で測定して３６ｍｍ
である。
【０１１３】比較例 ８比較例 ６で用いた原料亜鉛塩１５０部と市販のＣ15-18
アルファ−オレフィン混合物１．５部を窒素を０．５ｆ
ｔ3／ｈｒの割合で流しながら３時間１２０℃で加熱す
る。できた混合物中の活性硫黄の量はＩＰ−１５５で測
定して２９ｐｐｍである。
【０１１４】比較例 ９ ＺｎＯ４８６．６部（１１．８６当量）と稀釈油２４
３．１部を加えてスラリーをつくる。中位の速さで攪拌
しながら、Ｏ，Ｏ−ジ−（４−メチル−２−ペンチル）
ホスホロジチオ酸１２０４部（３．６当量）をこのスラ
リーに加えると、できた混合物の温度は２０分間に５６
℃から８７℃に上昇する。次にＯ，Ｏ−ジ−（４−メチ
ル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸２４０７部（７．
２当量）を混合物に加える。この混合物の温度を８６℃
で４時間保つ。混合物５００部を流出させる。混合物の
残部３８３１部を市販のアルファ−オレフィン混合物１
５６．０４部と混合する。この混合物を１５mmＨｇで１
０５℃までストリップする。混合物の温度は３１／２時
間の間に２２℃から１０５℃に上昇する。窒素を０．５
ｆｔ3／ｈｒの割合で流しながら、冷却する前にこの混
合物をさらに２時間１０５℃に保つ。混合物を冷却しけ
いそう土で濾過する。濾液が生成物である。生成物の活
性硫黄の含量はＩＰ−１５５で測定して４９ｐｐｍであ
る。この生成物の鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後
にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１１５】比較例 １０ 大豆油１００部（０．３０３当量）と市販のＣ15-18ア
ルファ−オレフィン混合物４６部（０．２０１当量）を
５分間混合する。この大豆油／アルファ−オレフィン混
合物３部とブチル基２０％と２−エチルヘキシル基８０
％を含有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸
の亜鉛塩１００部を加えて反応混合物をつくる。（Ｏ，
Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸をつくるのに用い
た２エチルヘキサノールとブタノールの混合物とＰ2Ｓ5
のモル比は４．４：１である。酸と酸化亜鉛の比は１：
１．３当量比である。）反応物を１０分間混合し４時間
１３０℃で加熱する。
【０１１６】比較例 １１ 大豆油／Ｃ15-18アルファ−オレフィン混合物３部のか
わりに６部をＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸
亜鉛塩と反応させる以外は比較例１０を繰返す。
【０１１７】比較例 １２ 大豆油／Ｃ15-18アルファ−オレフィン混合物３部のか
わりに１２部をＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ
酸亜鉛塩と反応させる以外は比較例１０を繰返す。
【０１１８】比較例 １３ 大豆油２６．４部（０．０８当量）、市販のＣ15-18ア
ルファ−オレフィン混合物１１．４部（０．０５当量）
および２−エチルヘキシル基８０％とイソブチル基２０
％を含有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸
１００６部（２．６０当量）の反応混合物を急速に１２
０℃に加熱し、１時間１２０〜１２５℃に保つ。この混
合物を室温に冷却する。この混合物を酸化亜鉛１３９部
（３．３８当量）と稀釈油１２１部よりなるスラリーに
３０分にわたって加える。発熱が起り温度は６０℃に上
昇する。この混合物を８０℃に加熱しこの温度で３時間
保つ。この混合物を１６ｍｍＨｇで９８℃までストリッ
プする。この混合物をけいそう土を通して濾過する。生
成物である濾液は透明な黄色液体である。この生成物の
鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１
３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１１９】比較例 １４ 酸化亜鉛１１７．９部（２．９当量）、稀釈油９０．７
部および市販のＣ15-18アルファ−オレフィン混合物２
２．６部を加えて反応混合物をつくる。イソオクチル基
８０％とイソブチル基２０％を含有するＯ，Ｏ−ジ（ア
ルキル）ホスホロジチオ酸９４７．５部（２．５当量）
を４５分間にわたって混合物に加える。発熱が起り温度
は５５〜６０℃に上昇する。この混合物を８５℃に加熱
しこの温度で３時間保つ。この混合物を１０ｍｍＨｇで
１０３℃にストリップする。混合物をけいそう土で濾過
する。濾液が生成物である。この生成物の鉱油中１％溶
液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１
Ａの評価を与える。
【０１２０】比較例 １５ 酸化亜鉛１４１．５部（３．４５当量）、稀釈油１２
９．０部および市販のＣ15-18アルファ−オレフィン混
合物２３．１部を加える反応混合物をつくる。２−エチ
ルヘキシル基６０％とイソブチル基４０％を含有する
Ｏ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸１０１５部
（３．０当量）を１時間にわたって混合物に加える。発
熱がおこり温度は６０℃に上昇する。混合物を８０〜８
５℃に加熱しこの温度で３時間保つ。次に混合物を５０
℃に冷却する。この混合物を１８ｍｍＨｇで１００℃ま
でストリップする。混合物をけいそう土で濾過する。濾
液が生成物である。この生成物の鉱油中１％溶液は１０
０℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価
を与える。
【０１２１】比較例 １６ 酸化亜鉛１４１．５部（３．４５当量）、稀釈油１３
２．６部および市販のＣ15-18アルファ−オレフィン混
合物２４．４部を加えて反応混合物をつくる。２−エチ
ルヘキシル基４０％とイソブチル基６０％を含有する
Ｏ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸１０９７．８
部（３．０当量）を混合物に７０℃に加熱しながら１時
間にわたって加える。この混合物を３時間７０〜７５℃
に保つ。混合物を冷却する。混合物を１５ｍｍＨｇで１
００℃までストリップする。この混合物をけいそう土で
２度濾過する。濾液が生成物である。この生成物の鉱油
中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０
銅片に１Ａの評価を与える。
【０１２２】比較例 １７ ｎ−ブチル基５０％とイソプロピル基５０％を含有する
Ｏ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸２６１部
（０．９８当量）を酸化亜鉛４８部（１．１７部）に１
５時間の間に加える。発熱が起り温度は５０℃に上昇す
る。この混合物を８０℃に加熱しこの温度で３時間保
つ。混合物を１０ｍｍＨｇで１１０℃までストリップす
る。この混合物に硫黄２５部（０．７８当量）と市販の
Ｃ15-18アルファ−オレフィン混合物１２５部（０．５
３当量）を加える。この混合物を１２０℃に加熱しこの
温度で３時間保つ。混合物をけいそう土で濾過する。生
成物である濾液は茶褐色の液体である。この生成物の鉱
油中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３
０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１２３】比較例 １８ Ｏ，Ｏ−ジ−（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジ
チオ酸の中性亜鉛塩２６３部、硫黄６７部（２．１当
量）および１−デセン１９６部（１．４当量）の反応混
合物を１００℃に加熱し、この温度で３時間保つ。この
混合物を１１０℃に加熱し、この温度で３時間保つ。混
合物を１８ｍｍＨｇで１０６℃までストリップする。こ
の混合物をけいそう土のパッドを通して濾過する。生成
物である濾液は透明な茶褐色の液体である。この生成物
の鉱油中２％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ
１３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１２４】比較例 １９ 比較例として、１−デセン１９６部（１．４当量）と硫
黄６７部（２．１当量）を１３０℃に加熱する。混合物
の温度を１３０℃で３時間保った後、混合物を冷却し硫
黄を沈澱させる。液体の色調はうすいオレンジ色であ
る。この混合物を１３０℃に加熱しこの温度で６時間保
つ。この混合物はより黒ずんだ色をしている。混合物を
冷却すれば硫黄が沈澱する。混合物を１３０℃に加熱し
この温度で３時間保つ。この混合物を冷却して硫黄４６
部を得これを溶媒で洗滌する。
【０１２５】比較例 ２０ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩３７６部、１−デセン１４０部（４．
０当量）および硫黄１９２部（６．０当量）の反応混合
物を１００℃に加熱しこの温度で３時間保つ。冷却する
と硫黄が沈澱する。この混合物を更に３時間１００℃に
保つ。冷却すると硫黄が沈澱する。この混合物を１００
℃に加熱しこの温度で２３時間保つ。この混合物の鉱油
中１．５％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１
３０銅片に１Ｂの評価を与える。この混合物を２５ｍｍ
Ｈｇで１１０℃までストリップする。次にこの混合物を
０．２ｍｍＨｇで８６℃までストリップする。混合物を
けいそう土で濾過する。生成物である濾液は透明な茶褐
色の液体である。
【０１２６】比較例 ２１ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩２９６部、１−デセン２１０部（１．
５当量）および硫黄８６部（２．７当量）を加えて反応
混合物をつくる。混合物を１１０℃に加熱してこの温度
で６時間保つ。混合物を２２ｍｍＨｇで１０℃までスト
リップする。混合物をけいそう土のパッドを通して濾過
する。生成物である濾液は透明な茶褐色の液体である。
この生成物の鉱油中２％溶液は１００℃で３時間後にＡ
ＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１２７】比較例 ２２ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩２６３部、１−デセン１９６部（１．
４当量）および硫黄６７部（２．１当量）を加えて反応
混合物をつくる。混合物を９０℃に加熱しこの温度で３
時間保つ。硫黄が混合物から沈澱する。この混合物を１
００℃に加熱しこの温度で３時間保つ。混合物を１３ｍ
ｍＨｇで１００℃までストリップする。この混合物をけ
いそう土で濾過する。生成物である濾液は透明な茶褐色
の液体である。この生成物の鉱油中２％溶液は１００℃
で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与
える。
【０１２８】比較例 ２３ Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩２８６部（０．７８当量）、イソプロ
ピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６０％を含
有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸の中性
亜鉛塩２５２部（０．７８当量）、１−デセン４９０部
（３．５当量）および硫黄１６８部（５．２５当量）加
えて反応混合物をつくる。混合物を１１０℃に加熱しこ
の温度で６時間保つ。混合物を２０ｍｍＨｇで１０８℃
までストリップする。混合物をけいそう土のパッドを通
して濾過する。生成物である濾液は透明な赤い液体であ
る。この生成物の鉱油中２％溶液は１００℃で３時間後
にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａの評価を与える。
【０１２９】比較例 ２４ パートＡ：Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホ
スホロジチオ酸の中性亜鉛塩１０００重量部をプロピレ
ンオキシド３４重量部と８０〜８５℃で反応させる。混
合物に窒素を８５℃、１００ｍｍＨｇで吹き込み、次に
混合物を濾過する。濾液が生成物である。
【０１３０】パートＢ：パートＡの生成物２６３部、１
−デセン１９６部（１．４当量）および硫黄６７部
（２．１当量）を加えて反応混合物をつくる。混合物を
１１０℃に加熱しこの温度で６時間保つ。混合物を２１
ｍｍＨｇで１１０℃にストリップする。混合物をけいそ
う土のパッドを通して濾過する。生成物である濾液は透
明な茶褐色の液体である。この生成物の鉱油中２％溶液
は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片に１Ａ
の評価を与える。
【０１３１】実施例 １ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩１６８部、大豆油２００部、市販のＣ
15-18アルファ−オレフィン混合物９１部、シルファッ
ト９６（Ｓｙｌｆａｔ ９６）（シルビア化学（Ｓｙｌ
ｖｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製のトール油酸）１１部お
よび硫黄３４部を加えて反応混合物をつくる。混合物を
１１０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。混合物をけい
そう土のパッドを通して濾過する。生成物である濾液は
透明なコハク色−赤色の液体である。この生成物の鉱油
中１．５％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１
３０に１Ａの評価を与える。比較例 ２５ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩４１３部、アーミッドＯ（Ａｒｍｉｄ
Ｏ（オレイルアミドとして同定されるアーマック会社
（ＡｒｍａｋＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）市販の製品）２
８１部、および硫黄３２部を加えて反応混合物をつく
る。混合物を１１０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。
混合物をけいそう土のパッドを通して濾過する。生成物
である濾液は茶褐色のワックスである。
【０１３２】実施例 ２ Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩１６８部、大豆油２００部、市販のＣ
15-18アルファ−オレフィン混合物９１部、１１部のシ
ルファット９６、および硫黄３４部を加えて反応混合物
をつくる。混合物を１２０℃に加熱しこの温度で３時間
保つ。混合物をけいそう土で濾過する。生成物である濾
液は透明な茶褐色の液体である。この生成物の鉱油中
１．５％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３
０に１Ａの評価を与える。
【０１３３】比較例 ２６ イソブチル基６５％と第１アミル基３５％を含有する
Ｏ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ酸の中性亜鉛塩
３２１部、酸化亜鉛１９部、大豆油４００部、市販のＣ
15-18アルファ−オレフィン混合物１８４部、および硫
黄５８部を加えて反応混合物をつくる。混合物を１３０
℃に加熱する。発熱がおこり温度は１３５℃に上昇する
この混合物を１３０℃に冷却しこの温度で３時間保つ。
混合物をけいそう土のパッドを通して濾過する。生成物
である濾液は透明な茶褐色の液体である。この生成物の
鉱油中１．５％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ
Ｄ１３０に１Ａの評価を与える。
【０１３４】比較例 ２７ Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸
の中性亜鉛塩３１５部、大豆油２００部、市販のＣ
15-18アルファ−オレフィン混合物８６部、および硫黄
２９部を加えて反応混合物をつくる。混合物を１３０℃
に加熱しこの温度で３時間保つ。混合物をけいそう土の
パッドを通して濾過する。生成物である濾液は透明な茶
褐色の液体である。この生成物の鉱油中２％溶液は１０
０℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示
す。
【０１３５】比較例 ２８ Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸
の中性亜鉛塩２６３部、酸化亜鉛１０部、および１−デ
セン１９６部を加えて反応混合物をつくる。混合物を１
３０℃に加熱する。硫黄６７部を混合物を加える。混合
物を１３０℃で６時間保つ。混合物をけいそう土のパッ
ドを通して濾過する。生成物である濾液は透明な茶褐色
−赤色の液体である。この生成物の２％溶液は１００℃
で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示す。
【０１３６】比較例 ２９ Ｏ，Ｏ−ジ−（イソオクチル）ホスホロジチオ酸の中性
亜鉛塩６０８部、１−オクテン２２４部（２．０当量）
および硫黄８０部（２．５当量）を加えて反応混合物を
つくる。窒素を０．５ｆｔ3／ｈｒの割合で吹き込みな
がら反応混合物を１１０℃に加熱しこの温度で３時間保
つ。混合物を１０ｍｍＨｇで１１０℃までストリップす
る。混合物をけいそう土で濾過する。生成物である濾液
は茶褐色の赤味をおびた液体である。この生成物の２％
溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評
価１Ａを示す。
【０１３７】比較例 ３０ Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸
の中性亜鉛塩４９５部（０．９１０当量）および１−デ
セン３部（０．０２１６当量）を加えて反応混合物をつ
くる。混合物を１２０℃に加熱しこの温度で４時間保
つ。混合物を濾過する。生成物である濾液は金色の透明
な液体である。この生成物の鉱油中２％溶液は１００℃
で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示す。
【０１３８】比較例 ３１ Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスオロジチオ酸
の中性亜鉛塩４９５部と市販のＣ15-18アルファ−オレ
フィン混合物５部を加えて反応混合物をつくる。混合物
を１２０℃に加熱しこの温度で２時間保つ。混合物を濾
紙で濾過する。濾液が生成物である。この生成物の鉱油
中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０
銅片評価１Ａを示す。
【０１３９】比較例 ３２ Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸
の中性亜鉛塩４８０部および市販のＣ15-18アルファ−
オレフィン混合物２０部を加えて反応混合物をつくる。
混合物を１００℃に加熱しこの温度で５時間保つ。混合
物を濾紙で濾過する。濾液が生成物である。この生成物
の鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ
１３０銅片評価２Ａを示す。
【０１４０】実施例 ３ 酸化亜鉛１８０部（４．３９当量）と稀釈油１３４部を
加えてスラリーをつくる。このスラリーにＯ，Ｏ−ジ−
（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸１１２３部
（２．７０当量）と２−エチルヘキサン酸９７部（０．
６７当量）の混合物を攪拌しながら４５分間にわたって
加える。発熱が起り温度は５５℃に上昇する。できた混
合物を８０〜９０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。混
合物を４ｍｍＨｇで１１５℃までストリップする。この
混合物に硫黄１５４部（４．８１当量）と市販のディー
ルス・アルダー(Diels-Alder)のブタジエン／アクリル
酸ブチル（モル比１：１）付加物５７７部（３．１７当
量）の混合物を加える。できた混合物を１１０℃に加熱
しこの温度で１２時間保つ。混合物を４ｍｍＨｇで１１
０℃までストリップする。けいそう土を混合物と攪拌し
て混合して、できた混合物をその上にけいそう土をおい
た布製パッドを通して真空濾過する。生成物である濾液
は透明なコハク色の液体である。この生成物の鉱油中１
％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片
評価１Ａを示す。
【０１４１】比較例 ３３ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ−（アルキル）ホスホロジチ
オ酸の中性亜鉛塩５００部、硫黄１５０部（４．６９当
量）および１−オクテン３５０部（３．１２当量）を加
えて反応混合物をつくる。窒素を０．５ｆｔ3／ｈｒの
割合で吹き込みながら、混合物を１１０℃に加熱しこの
温度で３時間保つ。混合物を５ｍｍＨｇで１１０℃まで
真空ストリップする。この混合物にけいそう土を攪拌し
て混合し、できた混合物をその上にけいそう土をおいた
布を通して真空濾液する。生成物である濾液は透明なコ
ハク色−茶褐色の液体である。
【０１４２】比較例 ３４ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ
酸の中性亜鉛塩２５０部、硫黄７５部（２．３４当量）
および２−オクテン１７５部（１．５６当量）を加えて
反応混合物をつくる。混合物を１１０℃に加熱しこの温
度で６時間保つ。混合物を２５ｍｍＨｇで１１０℃まで
ストリップする。けいそう土１０部を混合物と攪拌し、
冷却してその上にけいそう土をおいた布製パッドを通し
て濾過する。生成物である濾液は透明なコハク色−茶褐
色の液体である。この生成物の鉱油中２％溶液は１００
℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示
す。
【０１４３】比較例 ３５ イソプロピル基４０％と４−メチル−２−ペンチル基６
０％を含有するＯ，Ｏ−ジ（アルキル）ホスホロジチオ
酸の中性亜鉛塩５００部、スチレン３４２部（３．２９
当量）および硫黄１５８部（４．９４当量）を加えて反
応混合物をつくる。混合物を１１０℃に加熱しこの温度
で６時間保つ。混合物を２２ｍｍＨｇで１１０℃までス
トリップする。けいそう土１０ｇを混合物と攪拌しでき
た混合物をその上にけいそう土をおいた布製パッドを通
して真空濾過する。生成物である濾液は不透明な黄褐色
のゲル様物質である。この生成物の鉱油中１％溶液は１
００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを
示す。
【０１４４】比較例 ３６ 酸化亜鉛１１７．２部（２．８６当量）と稀釈油９４．
７部を加えてスラリーをつくる。温度２２℃で中位の速
さで攪拌しながら、Ｏ，Ｏ−ジ−（２−エチルヘキシ
ル）ホスホロジチオ酸８１８部（２当量）と酢酸１２部
（０．２当量）を１０分間にわたつてスラリーに加え
る。発熱が起りできた混合物の温度は６１℃に上昇す
る。この混合物を８０℃に加熱しこの温度で３時間保
つ。５０％苛性ソーダ液１６部を混合物に加える。この
混合物を１１ｍｍＨｇで１００℃までストリップする。
この混合物に市販のＣ15-18アルファ−オフレイン混合
物を２２．９部（０．１当量）加える。この混合物を１
２０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。混合物をけいそ
う土で濾過する。濾液が生成物である。この生成物の鉱
油中１％溶液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３
０銅片評価１Ａを示す。
【０１４５】比較例 ３７ 酸化亜鉛１３３．２部（３．２５当量）と稀釈油９８部
を加えてスラリーをつくる。温度２２℃で、Ｏ，Ｏ−ジ
−（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸８１８部
（２当量）と酢酸３０部（０．５当量）をスラリーに加
える。できた混合物の発熱によって温度は６０℃に上昇
する。混合物を８０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。
混合物を冷却しながら苛性ソーダ５０％溶液４０部を混
合物に加える。この混合物を攪拌しながら５０℃に冷却
する。混合物を１１ｍｍＨｇで１００℃までストリップ
する。混合物にＣ16アルファ−オレフィン２２．９部
（０．１当量）を加える。この混合物を１２０℃に加え
る。この混合物を１２０℃に加熱しこの温度で３時間保
つ。混合物をけいそう土で濾過する。濾液が生成物であ
る。この生成物の鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後
にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示す。
【０１４６】比較例 ３８ 酸化亜鉛１７５．８９部（４．２９当量）と稀釈油１４
５．９部を加えてスラリーをつくる。このスラリーに
Ｏ，Ｏ−ジ−（イソオクチル）ホスホロジチオ酸１２４
５．８部（３当量）と２エチルヘキサン酸４３．２６部
（０．３当量）室温で攪拌しながら加える。混合物の温
度を８０℃に上げこの温度で３時間保つ。混合物を１８
ｍｍＨｇで１１０℃までストリップする。この混合物を
室温に冷却する。市販のＣ15-18アルファ−オレフィン
混合物３５．４部（０．１５当量）を混合物に加える。
この混合物の温度を１３０℃に上げこの温度で３時間保
つ。混合物をけいそう土で濾過する。生成物である濾液
は透明な金色の液体である。この生成物の鉱油中１％溶
液は１００℃で３時間後にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価
１Ａを示す。
【０１４７】比較例 ３９ 酸化亜鉛１２１．８部（２．９７当量）と稀釈油１０
６．８部を加えてスラリーをつくる。室温で攪拌しなが
ら、Ｏ，Ｏ−ジ−（イソオクチル）ホスホロジチオ酸８
７９．５部（２当量）と２−エチルヘキサン酸４２部
（０．２８５当量）をスラリーに加える。できた混合物
を８０℃に加熱しこの温度で３時間保つ。混合物を２６
ｍｍＨｇで１００℃までストリップする。混合物をけい
そう土で濾過する。生成物である濾液は金茶色の液体で
ある。この生成物鉱油中１％溶液は１００℃で３時間後
にＡＳＴＭ Ｄ１３０銅片評価１Ａを示す。
【０１４８】本発明の組成物は例えば稀釈剤と混合して
下記のように濃縮物をつくったりあるいは下記のように
潤滑剤または機能流体と混合することができる。
【０１４９】先に述べたように、本発明の組成物は潤滑
剤および機能流体の添加物として有用である。これら組
成物は天然および合成潤滑油およびこれらの混合物など
の潤滑粘度の種々の油に基づく多種多様の潤滑剤に使用
することができる。これらの潤滑剤のなかに、自動車お
よびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空用
ピストンエンジン、船舶および鉄道用ディーゼルエンジ
ンなどの火花点火および圧縮点火の内燃機関のクランク
ケース潤滑油がある。またガスエンジン、定置動力用エ
ンジンおよびタービンなどに用いる潤滑油も含まれる。
車軸潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤や他の潤滑油
とグリース組成物ならびに油圧流体および自動変速流体
（オートマチックトランスミッション油）のような機能
流体は本発明の組成物を適用することによって利益をう
ける。
【０１５０】天然の油には動物油と植物油（例えばひま
し油、ラード油）のほかに液状石油とパラフィン系、ナ
フテン系またはパラフィン・ナフテン混合系の溶媒処理
または酸処理をした鉱物質潤滑油がある。石炭または頁
岩油から得られる潤滑粘度の油もまた基油（ベースオイ
ル）に含まれる。合成潤滑油には炭化水素油およびハロ
ゲン置換炭化水素油例えば重合オレフィンおよび相互重
合オレフィン(interpolymerized olefins)（例、ポリブ
チレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコ
ポリマー、塩素化ポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキ
サン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）な
どおよびこれらの混合物；アルキルベンゼン（例、ドデ
シルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼ
ン、ジ（２−エチルヘキシン）ベンゼンなど）；ポリフ
ェニル（例、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポ
リフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよ
びアルキル化ジフェニルスルフィドおよびこれらの誘導
体、これらの類似体および同族体などがあげられる。
【０１５１】末端の水酸基がエステル化、エーテル化な
どで変性しているアルキレンオキシドのポリマーと相互
ポリマー(interpolymer)およびこれらの誘導体の他の型
の合成油として知られている。これらの例としてエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合油、これら
ポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリー
ルエーテル（例、平均分子量１０００をもつメチルポリ
イソプロピレングリコールエーテル、分子量５００〜１
０００をもつポリエチレングリコールのジフエニルエー
テル、分子量１０００〜１５００をもつポリプロピレン
グリコールのジエチルエーテルなど）またはこれらのモ
ノおよびポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステ
ル、混合Ｃ3−Ｃ8脂肪酸エステルあるいはテトラエチレ
ングリコールのＣ13オキソ酸ジエステルがあげられる。
【０１５２】他の適当な合成潤滑油には、ジカルボン酸
（例、フタール酸、コハク酸、アルキルコハク酸および
アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、フマール酸、アジピン酸、リノー
ル酸２量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニル
マロン酸など）と種々のアルコール（例、ブチルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−
エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール
など）のエステルがある。これらエステルの例を特にあ
げるとアジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）、フマール酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸
ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン
酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシ
ル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸２量体の２−
エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラ
エチレングリコール２モルと２−エチルヘキサン酸２モ
ルを反応させてできる複合エステル、などがある。
【０１５３】合成油として有用なエステルにはまたＣ5
〜Ｃ12のモノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオー
ルエーテル例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリ
ット、トリペンタエリトリットなどがからできるエステ
ルがある。
【０１５４】シリコン系の油、例えばポリアルキル−、
ポリアリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリー
ルオキシ−シロキサン油およびシリケート油(Silicate
oil)は別のタイプの合成油（例、テトラエチルシリケー
ト、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エ
チルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２
−エチルヘキシル）シリケート、テトラ（ｐ−第３−ブ
チルフエニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２
−ペントキシ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキ
サン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなど）であ
る。合成油には他に燐含有酸の液状エステル（例、燐酸
トリクレジル、燐酸トリオクチル、デシルホスホン酸の
ジエチルエステルなど）、重合テトラヒドロフランなど
がある。
【０１５５】上記の型の末精製、精製および再精製油
（およびこれらの混合物）は本発明の潤滑剤および機能
流体中で使用することができる。末精製油は二次的な精
製処理なしに直接天然からまたは合成して得られるもの
である。例えば二次的処理を経ることなく乾留して直接
得られる頁岩油、蒸留して直接得られる石油系油、また
はエステル化法から直接得られるエステル油は末精製油
である。精製油は末精製油と類似はしているが１つ以上
の精製工程で更に処理をうけてその１つ以上の性質が向
上している点が異っている。溶剤抽出、酸または塩基抽
出、濾過、浸出などの多くの精製法が当業者には周知で
ある。再精製油は精製油を得るために用いられる方法と
類似の方法を、既に一度使用ずみの精製油に適用して得
られる。このような再精製油はまた再生油あるいは再処
理油としても知られ、使用済み添加物や油分解生成物を
除去する技術によって更に処理されることが多い。
【０１５６】一般に本発明の潤滑剤と機能流体は酸化防
止および／または摩耗防止の性質をもつのに充分な量の
本発明の組成物を含有している。通常この量は流体の全
重量の約０．２５％〜約１０％であり、なかでも約０．
４％〜約７．５％が好ましい。
【０１５７】本発明はまた本発明の組成物と組合わせて
他の添加物も使用する。このような添加剤には、例えば
灰を生ずるまたは灰なしの清浄剤と分散剤、腐蝕防止剤
で酸化防止助剤をかねるもの、流動点降下剤、超圧力助
剤(auxiliary extreme pressure agents)色調安定剤お
よび発泡防止剤があげられる。
【０１５８】灰を生ずる清浄剤の例をあげるとアルカリ
金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン
酸、またはオレフィンポリマー（例、分子量１０００の
ポリイソブチレン）を燐化剤例えば三酸化燐、七硫化
燐、五硫化燐、三塩化燐と硫黄、黄りんとハロゲン化硫
黄またはホスホロチオ酸塩化物と処理して得られる少く
とも１個の炭素−燐直接結合を特徴とする有機燐酸、と
の油溶性中性塩または塩基性塩があげられる。もっとも
一般に用いられるこのような酸の塩はナトリウム、カリ
ウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム、およびバリウムの塩である。
【０１５９】「塩基性塩」という言葉は金属が有機酸基
よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を示すため
に用いられる。塩基性塩をつくる通常の方法は、酸の鉱
油溶液を化学量論的に過剰量の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物などの金属中和剤と
５０℃以上の温度で加熱し、できた生成物を濾過するこ
とである。中和工程で大過剰の金属の結合を助けるため
に“促進剤”を用いることも周知である。促進剤として
有用な化合物の例をあげるとフェノール、ナフトール、
アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフ
ェノール、およびフェノール系物質とホルムアルデヒド
の縮合物などのフェノール系物質；メタノール、２−プ
ロパノール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルビ
トール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、
およびシクロヘキシルアルコールなどのアルコール；お
よびアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、
フェニル−ベータ−ナフチルアミン、およびドデシルア
ミンなどのアミンがあげられる。塩基性塩をつくる特に
有効な方法は酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属中和剤
および少くとも１個のアルコール促進剤と混合し、この
混合物を６０〜２００℃程度の高い温度で炭酸化するこ
とである。
【０１６０】構造上、分散剤は燃焼の際に酸化硼素また
は五酸化燐などの不揮発性物質を生ずるにもかかわら
ず、無灰の清浄剤と分散剤はそのように呼ばれている。
しかし分散剤は通常金属を含有せず従って燃焼に際して
金属を含有する灰を生じない。いろいろなタイプのもの
が公知であり、それらのいずれも本発明の潤滑剤中で用
いるのに適している。次に例をあげて説明する。
【０１６１】（１）少くとも約３４個、好ましくは少く
とも約５４個の炭素原子を有するカルボン酸（またはそ
の誘導体）と、アミンなどの窒素含有化合物、フェノー
ルおよびアルコールなどの有機ヒドロキシ化合物、およ
び／または塩基性無機物質との反応生成物。これら「カ
ルボン酸分散剤」の例は米国特許１３０６５２９および
次に示すような多くの米国特許に示されている。
【０１６２】 ３１６３６０３ ３３５１５５２ ３５４１０１２ ３１８４４７４ ３３８１０２２ ３５４２６７８ ３２１５７０７ ３３９９１４１ ３５４２６８０ ３２１９６６６ ３４１５７５０ ３５６７６３７ ３２７１３１０ ３４３３７４４ ３５７４１０１ ３２７２７４６ ３４４４１７０ ３５７６７４３ ３２８１３５７ ３４４８０４８ ３６３０９０４ ３３０６９０８ ３４４８０４９ ３６３２５１０ ３３１１５５８ ３４５１９３３ ３６３２５１１ ３３１６１７７ ３４５４６０７ ３６９７４２８ ３３４０２８１ ３４６７６６８ ３７２５４４１ ３３４１５４２ ３５０１４０５ Ｒｅ ２６４３３ ３３４６４９３ ３５２２１７９。
【０１６３】（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環
式ハロゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレンポ
リアミン、との反応混合物。これらは「アミン分散剤」
として特徴があり、その例は例えば次の米国特許に記さ
れている。
【０１６４】 ３２７５５５４ ３４５４５５５ ３４３８７５７ ３５６５８０４。
【０１６５】（３）アルキル基が少くとも３０個の炭素
原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特に
ホルムアルデヒド）よびアミン（特にポリアルキレンポ
リアミン）との反応生成物。これは「マンニッヒ分散
剤」として特徴づけられる。次の米国特許に記載されて
いる物質がその例である。
【０１６６】 ３４１３３４７ ３７２５４８０ ３６９７５７４ ３７２６８８２ ３７２５２７７。
【０１６７】（４）カルボン酸分散剤、アミン分散剤ま
たはマンニッヒ分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、
アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コ
ハク酸、ニトリル、エポキシド、硼素化合物、燐化合物
などの試薬で後処理して得られる生成物。この種の典型
的物質は次の米国特許に記載されている。
【０１６８】 ３０３６００３ ３２８２９５５ ３４９３５２０ ３６３９２４２ ３０８７９３６ ３３１２６１９ ３５０２６７７ ３６４９２２９ ３２００１０７ ３３６６５６９ ３５１３０９３ ３６４９６５９ ３２１６９３６ ３３６７９４３ ３５３３９４５ ３６５８８３６ ３２５４０２５ ３３７３１１１ ３５３９６３３ ３６９７５７４ ３２５６１８５ ３４０３１０２ ３５７３０１０ ３７０２７５７ ３２７８５５０ ３４４２８０８ ３５７９４５０ ３７０３５３６ ３２８０２３４ ３４５５８３１ ３５９１５９８ ３７０４３０８ ３２８１４２８ ３４５５８３２ ３６００３７２ ３７０８５２２。
【０１６９】（５）メタクリル酸デシル、ビニルデシル
エーテル及び高分子量オレフィンなどの油溶性モノマー
と、極性置換基を含有するモノマー例えばアクリル酸ア
ミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ−（オキ
シエチレン）−置換アクリル酸エステル、との相互ポリ
マー。これらは「重合性分散剤」として特徴づけられ、
その例は次の米国特許に記載されている。
【０１７０】 ３３２９６５８ ３６６６７３０ ３４４９２５０ ３６８７８４９ ３５１９５６５ ３７０２３００。
【０１７１】上記の特許は無灰分散剤の開示あるためこ
こに参考のために掲げた。
【０１７２】超圧力助剤および酸化助剤をかねる腐触防
止剤の例として塩素化脂肪族炭化水素例えば塩素化ワッ
クス；有機スルフィドおよびポリスルフィド例えばベン
ジルスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィ
ド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチ
ルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテ
ン、および硫化テルペン；燐硫化炭化水素たとえば硫化
燐とテルペンチンまたはオレイン酸メチルの反応生成
物；燐エステル例えば亜燐酸ジブチル、亜燐酸ジヘプチ
ル、亜燐酸ジシクロヘキシル、亜燐酸ペンチルフェニ
ル、亜燐酸ジペンチルフェニル、亜燐酸トリデシル。亜
燐酸ジステアリル、亜燐酸ジメチルナフチル、亜燐酸オ
レイル・４−ペンチルフェニル、亜燐酸ポリプロピレン
（分子量５００）−置換フェニル、亜燐酸ジイソブチル
−置換フェニルのような主に亜燐酸ジ炭化水素、亜燐酸
トリ炭化水素；およびチオカルバミン酸の金属塩例えば
ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびジチオカル
バミン酸バリウム・ヘプチルフェニルがあげられる。
【０１７３】本発明の組成物は直接潤滑剤または機能流
体に加えることができる。しかし多くの場合、本質的に
不活性で通常は液状の有機稀釈剤例えば鉱油、ナフサ、
ベンゼン、トルエンまたはキシレンで稀釈して添加剤濃
縮物とすることができる。これらの濃縮物は通常本発明
の組成物を約２０重量％〜約９０重量％含有し、これに
加えて公知のまたは上記の他の添加剤を１個以上含有す
ることができる。
【０１７４】以上本発明をその好ましい実施態様に関連
して説明したが、実施態様の種々の変更は本明細書を読
めば当業者には明かに類推されることを理解すべきであ
る。従ってここに開示した本発明はこのような変更が付
属する特許請求の範囲に含まれることを包含しているこ
とを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 125:06 129:30 129:38 159:08 135:02） Ｃ１０Ｎ 10:00 30:12 50:10 60:10 (73)特許権者 594099901 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅ ｖａｒｄ，Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉ ｏ 44092，Ｕ．Ｓ．Ａ.

Claims (95)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）一般式 【化１】 （式中、各ＸおよびＸ1は独立に酸素または硫黄であ
    り、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は独立に同一また
    は異なる炭化水素の基であって、アセチレン性不飽和結
    合およびエチレン性不飽和結合のいずれをも有しない基
    である。）によって示される一以上の酸（Ａ）（Ｉ）
    と、炭素原子数２〜４０の一以上のカルボン酸（Ａ）
    （II）との金属塩（ここにおいて、（Ａ）（Ｉ）と
    （Ａ）（II）の当量比は０．５：１〜１：０の範囲にあ
    る。）の存在下に、（Ｂ）オレフィン結合を有する不飽
    和化合物であって、カルボキシル基および／またはカル
    ボン酸金属塩基を有する化合物、および（Ｃ）添加した
    活性硫黄を１４０℃以下の温度で反応させることにより
    得られる反応生成物を含む液状潤滑剤、グリス状潤滑剤
    および機能流体への添加剤用組成物（ここにおいて成分
    （Ａ）は成分（Ｂ）と（Ｃ）の間、および／または成分
    （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の間の反応を促進し、実質
    的に全ての（Ｃ）成分を、１４０℃以下の反応温度にお
    いて充分に消費させるために有効な量において存在す
    る。）。
  2. 【請求項２】 （Ａ）対（Ｂ）当量比が５００：１〜
    １：３の範囲にある特許請求の範囲１項記載の組成物。
  3. 【請求項３】 （Ｂ）対（Ｃ）当量比が、１：０〜１：
    ３の範囲にある特許請求の範囲１項記載の組成物。
  4. 【請求項４】 （Ａ）対（Ｃ）当量比が、１：０〜１：
    ６の範囲にある特許請求の範囲１項に記載される組成
    物。
  5. 【請求項５】 （Ａ）対（Ｂ）対（Ｃ）当量比が、１：
    ２：３である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  6. 【請求項６】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が、０．５：１〜５００：１の範囲にある特許請求の範
    囲１項記載の組成物。
  7. 【請求項７】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が、０．５：１〜２００：１の範囲にある特許請求の範
    囲１項記載の組成物。
  8. 【請求項８】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）当量比が、
    ０．５：１〜１００：１の範囲にある特許請求の範囲１
    項記載の組成物。
  9. 【請求項９】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が、０．５：１〜５０：１の範囲にあり、成分（Ａ）
    （II）が三個よりも多い炭素原子を有する特許請求の範
    囲１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が、４００：１〜５０：１の範囲にあり、成分（Ａ）
    （II）が三個以下の炭素原子を有する特許請求の範囲１
    項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 成分（Ａ）の金属が、Ｉ族金属、II族
    金属、アルミニウム、錫、コバルト、鉛、亜鉛、マンガ
    ン、ニッケルまたはこれらの混合物の一以上である特許
    請求の範囲１項記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 成分（Ａ）の金属が、亜鉛である特許
    請求の範囲１項記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 各Ｒ1が炭素原子数１〜５０の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 各Ｒ1が炭素原子数１〜３０の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 各Ｒ1が炭素原子数３〜１８の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 各Ｒ1が炭素原子数４〜８の炭化水素
    系の基である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化２】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化３】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化４】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化５】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化６】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化７】 （式中の各Ｒ1は、同一である。）を有する特許請求の
    範囲１項記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化８】 を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 成分（Ａ）は、各アルキル基が炭素原
    子数４〜８のジ−（アルキル）ホスホロジチオ酸の亜鉛
    塩である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 成分（Ａ）（II）が２〜２０の炭素原
    子を有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 成分（Ａ）（II）が、モノカルボン酸
    である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 成分（Ａ）（II）がジカルボン酸であ
    る特許請求の範囲１項記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 成分（Ａ）（II）が、トリカルボン酸
    である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 成分（Ａ）（II）が一般式Ｒ3ＣＯＯ
    Ｈを有する特許請求の範囲１項記載の組成物（式中、Ｒ
    3は脂肪族または脂環式炭化水素系の基である。）。
  30. 【請求項３０】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の８０〜２００％を有する特許請求の範囲１項に
    記載の組成物。
  31. 【請求項３１】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１００〜１５０％を有する特許請求の範囲１項
    に記載の組成物。
  32. 【請求項３２】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１００〜１３５％を有する特許請求の範囲１項
    に記載の組成物。
  33. 【請求項３３】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１０３〜１１０％を有する特許請求の範囲１項
    に記載の組成物。
  34. 【請求項３４】 成分（Ｂ）が、３〜７０の炭素原子を
    有する特許請求の範囲１項記載の組成物。
  35. 【請求項３５】 成分（Ｂ）が、カルボキシル基および
    ／またはカルボン酸金属塩基を有するモノ−オレフィン
    である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  36. 【請求項３６】 成分（Ｂ）がカルボキシル基および／
    またはカルボン酸金属塩基を有するモノ−１−オレフィ
    ンである特許請求の範囲１項記載の組成物。
  37. 【請求項３７】 成分（Ｂ）がカルボキシル基および／
    またはカルボン酸金属塩基を有するポリオレフィンであ
    る特許請求の範囲１項記載の組成物。
  38. 【請求項３８】 成分（Ｂ）が一般式 Ｒ4Ｒ5Ｃ＝ＣＲ6Ｒ7 （式中、各Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は独立に水素または
    有機基である。）を有し、かつカルボキシル基および／
    またはカルボン酸金属塩基を有する特許請求の範囲１項
    記載の組成物。
  39. 【請求項３９】 成分（Ｂ）が一以上のモノオレフィン
    化合物またはジオレフィン化合物、一以上の不飽和カル
    ボン酸から誘導される一以上の脂肪酸エステルかアミ
    ド、またはこれらの混合物であり、かつカルボキシル基
    および／または カルボン酸金属塩基を有する特許請求の
    範囲１項記載の組成物。
  40. 【請求項４０】 成分（Ｂ）が、カルボキシル基および
    ／またはカルボン酸金属塩基を有する炭素原子数８〜３
    ６の一以上のモノ−１−オレフィンである特許請求の範
    囲１項記載の組成物。
  41. 【請求項４１】 成分（Ｂ）が、カルボキシル基および
    ／またはカルボン酸金属塩基を有する炭素原子数８〜２
    ０の一以上のモノ−１−オレフィンである特許請求の範
    囲１項記載の組成物。
  42. 【請求項４２】 成分（Ｂ）がカルボキシル基および／
    またはカルボン酸金属塩基を有する炭素原子数１５〜１
    ８の一以上のモノ−１−オレフィンである特許請求の範
    囲１項記載の組成物。
  43. 【請求項４３】 成分（Ｃ）が、元素状硫黄である特許
    請求の範囲１項記載の組成物。
  44. 【請求項４４】 成分（Ｃ）が一般式Ｒ9−Ｓｘ−Ｒ10
    （式中、Ｒ9とＲ10は独立に水素または有機基でありｘ
    は２より大きい数である。）を有する特許請求の範囲１
    項記載の組成物。
  45. 【請求項４５】 ｘが３〜１５の範囲内にある特許請求
    の範囲４４項記載の組成物。
  46. 【請求項４６】 反応温度が８０〜１３０℃の範囲内で
    ある特許請求の範囲１項記載の組成物。
  47. 【請求項４７】 反応温度が１００〜１２０℃の範囲内
    である特許請求の範囲１項記載の組成物。
  48. 【請求項４８】 実質的に不活性であって通常は液体の
    有機希釈剤を含有する特許請求の範囲１〜４７項のいず
    れかに記載の組成物。
  49. 【請求項４９】 一般式 【化９】 （式中、各ＸおよびＸ1は独立に酸素または硫黄であ
    り、各ｎは０または１であり、各Ｒ1は独立に同一また
    は異なる炭化水素系の基であって、アセチレン性不飽和
    結合およびエチレン性不飽和結合のいずれをも有しない
    基である。）によって示される一以上の酸（Ａ）（Ｉ）
    と、炭素原子数２〜４０の一以上のカルボン酸（Ａ）
    （II）との金属塩である成分（Ａ）の存在下に（ここに
    おいて、（Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比は０．
    ５：１〜１：０の範囲にあり成分（Ａ）は実質的に全量
    の活性硫黄の消費を促進するための有効量を以て存在す
    る。）、添加された活性硫黄を、オレフィン結合を有す
    る不飽和化合物であって、カルボキシル基および／また
    はカルボン酸金属塩基を有する化合物と１４０℃以下に
    て、反応させることを含む、液状潤滑剤、グリス状潤滑
    剤および機能流体への添加剤用組成物の製造方法。
  50. 【請求項５０】 成分（Ａ）対オレフィン結合を有する
    不飽和化合物の当量比が５００：１〜１：３の範囲にあ
    る特許請求の範囲４９項記載の方法。
  51. 【請求項５１】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    対活性硫黄の当量比が、１：０〜１：３の範囲にある特
    許請求の範囲４９項記載の方法。
  52. 【請求項５２】 （Ａ）対活性硫黄の当量比が１：０〜
    １：６の範囲にある特許請求の範囲４９項記載の方法。
  53. 【請求項５３】 （Ａ）対オレフィン結合がある不飽和
    化合物対活性硫黄の当量比が、約１：２：３である特許
    請求の範囲４９項記載の方法。
  54. 【請求項５４】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が０．５：１〜５００：１の範囲にある特許請求の範囲
    ４９項に記載の方法。
  55. 【請求項５５】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が０．５：１〜２００：１の範囲にある特許請求の範囲
    ４９項に記載の方法。
  56. 【請求項５６】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が０．５：１〜１００：１の範囲にある特許請求の範囲
    ４９項に記載の方法。
  57. 【請求項５７】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が０．５：１〜５０：１の範囲にあって、（Ａ）（II）
    が三個よりも多い炭素原子を有する特許請求の範囲４９
    項に記載の方法。
  58. 【請求項５８】 （Ａ）（Ｉ）対（Ａ）（II）の当量比
    が４００：１〜５０：１の範囲にあり、（Ａ）（II）は
    三個以下の炭素原子を有する特許請求の範囲４９項記載
    の方法。
  59. 【請求項５９】 成分（Ａ）の金属が、Ｉ族金属、II族
    金属、アルミニウム、錫、コバルト、鉛、亜鉛、マンガ
    ン、ニッケルまたはこれらの混合物の中の一以上である
    特許請求の範囲４９項記載の方法。
  60. 【請求項６０】 成分（Ａ）の金属が、亜鉛である特許
    請求の範囲４９項記載の方法。
  61. 【請求項６１】 各Ｒ1が炭素原子数１〜５０の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  62. 【請求項６２】 各Ｒ1が炭素原子数１〜３０の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  63. 【請求項６３】 各Ｒ1が炭素原子数３〜１８の炭化水
    素系の基である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  64. 【請求項６４】 各Ｒ1が炭素原子数４〜８の炭化水素
    系の基である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  65. 【請求項６５】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１０】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  66. 【請求項６６】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１１】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  67. 【請求項６７】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１２】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  68. 【請求項６８】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１３】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  69. 【請求項６９】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１４】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  70. 【請求項７０】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１５】 （式中、Ｒ1は同一。）を有する特許請求の範囲４９項
    記載の方法。
  71. 【請求項７１】 成分（Ａ）（Ｉ）が一般式 【化１６】 を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  72. 【請求項７２】 成分（Ａ）は、各アルキル基が４〜８
    の炭素原子を有するジ（アルキル）ホスホロジチオ酸の
    亜鉛塩である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  73. 【請求項７３】 成分（Ａ）（II）が２〜２０の炭素原
    子を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  74. 【請求項７４】 成分（Ａ）（II）が、モノカルボン酸
    である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  75. 【請求項７５】 成分（Ａ）（II）がジカルボン酸であ
    る特許請求の範囲４９項記載の方法。
  76. 【請求項７６】 成分（Ａ）（II）が、トリカルボン酸
    である特許請求の範囲４９項記載の方法。
  77. 【請求項７７】 成分（Ａ）（II）が一般式Ｒ3ＣＯＯ
    Ｈ（式中、Ｒ3は脂肪族または脂環式炭化水素系の基で
    ある。）を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  78. 【請求項７８】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の８０〜２００％を有する特許請求の範囲４９項
    に記載の方法。
  79. 【請求項７９】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１００〜１５０％を有する特許請求の範囲４９
    項に記載の方法。
  80. 【請求項８０】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１００〜１３５％を有する特許請求の範囲４９
    項に記載の方法。
  81. 【請求項８１】 成分（Ａ）が、対応する中性塩中にあ
    る金属の１０３〜１１０％を有する特許請求の範囲４９
    項に記載の方法。
  82. 【請求項８２】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    が３〜７０個の炭素原子を有する特許請求の範囲４９項
    記載の方法。
  83. 【請求項８３】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    がカルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基を
    有するモノ−オレフィンである特許請求の範囲４９項記
    載の方法。
  84. 【請求項８４】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    がカルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基を
    有するモノ−１−オレフィンである特許請求の範囲４９
    項記載の方法。
  85. 【請求項８５】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    がカルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基を
    有するポリオレフィンである特許請求の範囲４９項記載
    の方法。
  86. 【請求項８６】 オレフィン結合を有する不飽和化合物
    が一般式 Ｒ4Ｒ5Ｃ＝ＣＲ6Ｒ7 （式中、各Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は独立に水素または
    有機基である。）を有し、かつカルボキシル基および／
    またはカルボン酸金属塩基を有する特許請求の範囲４９
    項記載の方法。
  87. 【請求項８７】 オレフィン結合がある不飽和化合物が
    一以上のモノオレフィン化合物がジオレフィン化合物、
    一以上の不飽和カルボン酸から誘導される一以上の脂肪
    酸エステルかアミド、かあるいはこれらの混合物であ
    り、かつカルボキシル基および／またはカルボン酸金属
    塩基を有する特許請求の範囲４９項記載の方法。
  88. 【請求項８８】 オレフィン結合がある不飽和化合物
    が、カルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基
    を有する炭素原子数８〜３６の一以上のモノ−１−オレ
    フィンである特許請求の範囲４９項記載の方法。
  89. 【請求項８９】 オレフィン結合がある不飽和化合物
    が、カルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基
    を有する炭素原子数８〜２０の一以上のモノ−１−オレ
    フィンである特許請求の範囲４９項記載の方法。
  90. 【請求項９０】 オレフィン結合がある不飽和化合物
    が、カルボキシル基および／またはカルボン酸金属塩基
    を有する炭素原子数１５〜１８の一以上のモノ−１−オ
    レフィンである特許請求の範囲４９項記載の方法。
  91. 【請求項９１】 活性硫黄が、元素硫黄である特許請求
    の範囲４９項記載の方法。
  92. 【請求項９２】 活性硫黄が、一般式 Ｒ9−Ｓｘ−Ｒ
    10（式中、Ｒ9とＲ10は独立に水素または有機基であっ
    て、ｘは２よりも大きい数である。）を有する特許請求
    の範囲４９項記載の方法。
  93. 【請求項９３】 ｘが３〜１５の範囲にある特許請求の
    範囲の９２項に記載の方法。
  94. 【請求項９４】 温度が８０〜１３０℃の範囲にある特
    許請求の範囲４９項記載の方法。
  95. 【請求項９５】 温度が１００〜１２０℃の範囲にある
    特許請求の範囲４９項記載の方法。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015402A (en) * 1986-11-07 1991-05-14 The Lubrizol Corporation Basic metal dihydrocarbylphosphorodithioates
US5527491A (en) * 1986-11-14 1996-06-18 The Lubrizol Corporation Emulsifiers and explosive emulsions containing same
US5129972A (en) * 1987-12-23 1992-07-14 The Lubrizol Corporation Emulsifiers and explosive emulsions containing same
US5405543A (en) * 1989-07-04 1995-04-11 Kabushiki Kaisha Tokai Rika Denki Seisakusho Grease for copper contact
US5382374A (en) * 1990-03-31 1995-01-17 Tonen Corporation Hydraulic fluids for automobile suspensions
US5143634A (en) * 1991-01-17 1992-09-01 Amoco Corporation Anti-wear engine and lubricating oil
MX9305120A (es) * 1992-09-04 1994-03-31 Lubrizol Corp Composiciones sobrebasificadas sulfuradas.
GB9403604D0 (en) * 1994-02-25 1994-04-13 Exxon Chemical Patents Inc Manufacture of dihydrocarbyl dithiophosphates
US6043200A (en) * 1995-07-31 2000-03-28 Exxon Chemical Patents, Inc. Oleaginous compositions
DE69931758T2 (de) 1998-07-06 2007-06-06 The Lubrizol Corp., Wickliffe Gemischte phosphorverbindungen und diese enthaltende schmiermittel
US6958409B1 (en) 2004-06-15 2005-10-25 Chevron Oronite Company Llc Process for reduced crude sediment in metal salts of hydrocarbyl dithiophosphoric acid
US20070111906A1 (en) * 2005-11-12 2007-05-17 Milner Jeffrey L Relatively low viscosity transmission fluids

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2809979A (en) * 1954-01-26 1957-10-15 Lubrizol Corp Organic phosphinodithioic compounds and methods for preparing same
US2794780A (en) * 1954-03-25 1957-06-04 American Cyanamid Co Basic zinc dialkyl dithiophosphates and methods of making the same
US3335158A (en) * 1961-10-23 1967-08-08 Lubrizol Corp Continuous process for reacting a basic group h metal compound and a phosphorus acid
US3211648A (en) * 1963-03-11 1965-10-12 Lubrizol Corp Lubricants containing metal hydrocarbon-oxy-alkyl and hydrocarbon-oxyaryl phosphorothioate-epoxide reaction products
US3267033A (en) * 1963-04-15 1966-08-16 Lubrizol Corp Lubricating composition having desirable frictional characteristics
US3405064A (en) * 1963-06-06 1968-10-08 Lubrizol Corp Lubricating oil composition
US3347790A (en) * 1965-07-01 1967-10-17 Lubrizol Corp Lubricating compositions containing metal salts of acids of phosphorus
US3390082A (en) * 1967-09-19 1968-06-25 Lubrizol Corp Lubricants containing metal-free dispersants and inhibitors
US4032461A (en) * 1974-09-06 1977-06-28 The Lubrizol Corporation Phosphorus and sulfur containing amides and thioamides as lubricating oil additives and lubricating oil compositions containing same
CA1064463A (en) * 1975-03-21 1979-10-16 Kirk E. Davis Sulfurized compositions
US4010106A (en) * 1976-02-02 1977-03-01 Chevron Research Company Corrosion-retarding functional fluid
US4326972A (en) * 1978-06-14 1982-04-27 The Lubrizol Corporation Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine
US4175043A (en) * 1978-09-21 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Metal salts of sulfurized olefin adducts of phosphorodithioic acids and organic compositions containing same
US4289653A (en) * 1978-12-11 1981-09-15 Chevron Research Company Comulled silica-alumina base denitrification catalyst
US4260500A (en) * 1979-02-21 1981-04-07 The Lubrizol Corporation Magnesium-containing complexes, method for their preparation, and compositions containing the same
US4212753A (en) * 1979-03-01 1980-07-15 Mobil Oil Corporation Reaction products of sulfurized olefin adducts of phosphorodithioic acids and organic compositions containing same
FR2450869A1 (fr) * 1979-03-09 1980-10-03 Orogil Dithiophosphates metalliques sulfurises et leur application comme additifs pour huiles lubrifiantes
FR2450841A1 (fr) * 1979-03-09 1980-10-03 Orogil Nouveaux dithiophosphates metalliques et leur application comme additifs pour huiles lubrifiantes
US4308154A (en) * 1979-05-31 1981-12-29 The Lubrizol Corporation Mixed metal salts and lubricants and functional fluids containing them
US4417990A (en) * 1979-05-31 1983-11-29 The Lubrizol Corporation Mixed metal salts/sulfurized phenate compositions and lubricants and functional fluids containing them
US4263150A (en) * 1979-06-11 1981-04-21 The Lubrizol Corporation Phosphite treatment of phosphorus acid salts and compositions produced thereby
US4228022A (en) * 1979-06-28 1980-10-14 Chevron Research Company Sulfurized alkylphenol-olefin reaction product lubricating oil additive
US4456538A (en) * 1980-02-01 1984-06-26 The Lubrizol Corporation Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines
US4289635A (en) * 1980-02-01 1981-09-15 The Lubrizol Corporation Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines

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