JP2776770B2 - 光開裂性金属キレート剤とこれを含有する組成物 - Google Patents

光開裂性金属キレート剤とこれを含有する組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属用の新規
なキレート剤、および少なくとも1つのこのようなキレ
ート剤を含有する組成物、特に化粧品用および/または
皮膚病用および/または衛生用の組成物に関する。これ
らの組成物は、特に、皮膚、髪および/または粘膜を、
光線、特に、紫外線により誘発される影響に対して保護
し、皮膚の光による加齢を防止しおよび/またはこれに
抗することを意図したものである。
【0002】
【従来の技術】活性酸素類(一重項酸素、スーパーオキ
シドアニオン、過酸化水素溶液、およびヒドロキシル
基)は、光による加齢の進行に寄与し、この主題に関し
て、多くの研究がなされている[例えば、ピー.モリエ
ール(P.Morliere)ら,Path.Biol.,1992年度版、第4
0巻(2),160-168頁、参照]。また、遷移金属、特に、
鉄と銅は、組織が光線にさらされる場合に生じる分子反
応に重要な役割を果たすことが知られている。これらの
反応は、「酸化ダメージ」と称される損傷を引き起こ
し、結果として、時期尚早の皮膚の加齢を生ずる[例え
ば、シー.ダブリュ.トレナン(C.W.Trenam)ら、J.In
vest.Dermatol.,1992年度版、第99巻,675-682頁と、
ティー.ピー.リーアン(T.P.Ryan)ら、毒物学の批評
(Critical Reviews in Toxicology)、1992年度版、第
22巻(1),119-141頁、参照]。
【0003】さらに、鉄、およびこれより少ない程度の
銅は、生命に必須であり、多数の生化学的現象において
決定的な役割を果たす元素である。これらの元素は、生
きている組織中の多くの場所、主に、金属酵素の活性部
位に存在しているか、または、その他にも、貯蔵または
輸送タンパク質中に蓄積されている。特に、鉄は、酸素
の輸送、蓄積および活性化に関連している[エム.フォ
ンテケイブ(M.Fontecave)ら,Bull.Soc.Chim.,1993年
度版,第130巻,77-85頁、参照]。
【0004】通常の状態において、これらの金属類、特
に鉄は、決して遊離または作用する形態では存在してお
らず、よって、結果として酸化損傷を高める酸化還元を
触媒することはできない。一方、「酸化ストレス」の状
態、特に、光線にされされている間には、少量の金属が
放出可能となり、よって、これらの反応を触媒すること
が可能となる。特に、フェリチンが紫外線の作用下にお
いて鉄を放出することが観察されている[エム.オウベ
イリィ(M.Aubailly)ら,Photochem.Photobiol.,1991
年度版,第54巻(5),769-773頁、参照]。
【0005】この現象を回避するために、遷移金属用の
キレート剤、特に、鉄用のキレート剤を使用することが
知られており、これは、鉄を捕捉することによって、鉄
により生じる酸化過程を抑制する。
【0006】よって、欧州特許公開第313305号、
欧州特許公開第496433号および欧州特許公開第4
96434号の公報には、遊離の鉄を捕捉し、紫外線に
さらされることに起因する皮膚の損傷を防止する、キレ
ート剤を含有した局所適用用に使用される光保護組成物
が記載されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】それにもかかわらず、
これらのキレート剤は、副作用、特に、慢性毒性の危険
性を有し、これらの危険性により、前記キレート剤を皮
膚保護用の薬剤として使用することは制限されていた。
実際、これらのキレート剤は、人体の細胞の機能におけ
る重要な役割のため、保存されなけらばならない鉄の代
謝を阻害し、鉄、特に組織の機能に必要な鉄をブロック
可能である。
【0008】それゆえ、生きている組織に接触すること
となるあらゆる物質に対してこれらのキレート剤を使用
しないか、または少なくとも使用を制限することが試み
られている。
【0009】よって、光線、特に紫外線にさらされてい
る間、これらの金属類、特に鉄および銅に起因する損傷
を防止し、これらの金属類を捕捉するために通常使用さ
れるキレート剤類の欠点を示さない遷移金属用のキレー
ト剤が、引き続き必要とされている。
【0010】一方、ニトロ基を含有するキノリン誘導体
が知られている。それらは、合成の中間生成物として
(独国特許公開第3632329号公報参照)、カモミ
ールの成長生物刺激物質類(biostimulators)として
(ケミカルアブストラクト、第097巻、3号、018948
参照)使用されている。
【0011】本発明者は、驚くべきことに、これらの化
合物類および他の化合物類がキレート剤として使用でき
ることを見い出した。
【0012】本発明の遷移金属用のキレート剤は、紫外
線にさらされた場合のみ、すなわち、酸化損傷現象に介
在する微量の金属を中和することが必要な場合のみに、
キレート特性を有するという特別の特徴を示す。よっ
て、本発明のキレート剤は、従来技術のキレート剤の副
作用を制限することができる。
【0013】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
よって、本発明は、遷移金属用のキレート剤として、少
なくとも1つの光開裂性の保護基によってブロックさ
れ、遷移金属に対してキレート化する少なくとも1つの
官能基を含有する基を含有する化合物を使用することに
関する。
【0014】本発明で使用されている遷移金属類は、原
子番号が21から30の範囲内に含まれるものであり、
特に、鉄と銅である。
【0015】本発明に係る遷移金属用のキレート剤は、
光線にさらされると、キレート化する官能基(類)か
ら、それ自身が脱保護し、キレート剤としてその一部が
作用するキレート化する官能基(類)を放出するという
特別の特徴を有する保護基によってブロックされた少な
くとも1つのキレート化する官能基を有するものであ
る。その結果として、光線にさらされていない場合、本
発明のキレート剤は、鉄または銅との親和性が非常に低
いかまたは皆無でありさえし、よって、鉄および/また
は銅の代謝においてなんら有害な副作用を有さない。他
方、光線にされされた場合、それらは、遷移金属類に対
して高い親和性を有するキレート化する官能基(類)を
放出し、放出された金属を捕捉して、皮膚への損傷を防
止する。
【0016】本発明の他の主題は、光開裂性の保護基
よってブロックされた遷移金属に対してキレート化する
少なくとも1つの官能基を含有する基を含有することを
特徴とする遷移金属用のキレート剤と、化粧品的および
/または皮膚科学的に許容可能な媒体とを含有する組成
物にある。
【0017】本発明の他の主題は、上記に特定した組成
物からなることを特徴とする、光線によって誘発される
影響に対し、皮膚、髪、特に頭皮、および/または粘膜
を保護するため、および光による皮膚の加齢を防止およ
び/または抗するための組成物にある。
【0018】本発明の他の主題は、少なくとも1つの光
開裂性の保護基によってブロックされた少なくとも1つ
のキレート化する官能基を含有する基を含有する、遷移
金属用のキレート剤と、化粧品に許容可能な媒体とを含
有する化粧品組成物を適用することからなる、光線によ
って誘発される影響に対して、皮膚、髪および/または
粘膜を保護するため、および/または光による皮膚の加
齢に抗するためおよび/またはこれを防止するための
粧方法である
【0019】さらに、発明の主題は、光線によって誘発
される影響に対して、皮膚、髪および/または粘膜を保
護するため、および/または光による皮膚の加齢に抗す
るためおよび/またはこれを防止することを意図した皮
膚病用の膏薬および/または軟膏を調製するための、上
記で特定した組成物の使用にある。
【0020】最後に、発明の主題は、皮膚、髪および/
または粘膜に上記で特定した組成物を適用することから
なる、皮膚、髪および/または粘膜の美容処理方法にあ
る。
【0021】本発明のキレート剤のキレート化する官能
基は、任意の遷移金属用キレート化官能基、特に、アミ
ン、カルボニル、ニトリル、オキシム、カルボキシル、
ヒドロキシル、ヒドロキサム、アルコキシ、エノール、
フェノール、フェノキシ、ヒドラジドまたはイオウ含有
官能基、およびそれらを組み合わせたものであってもよ
い。
【0022】これらの官能基を1つまたは複数含有する
キレート化する基としては、例えば、芳香族または脂肪
族アミン類、脂肪族または芳香族ケトン類、脂肪族また
は芳香族アルデヒド類、ジオキシム類およびケトキシム
類、脂肪族または芳香族カルボン酸類およびそれらのエ
ステル類およびそれらの塩類、フェノール類およびそれ
らの誘導体類、脂肪族または芳香族ヒドロキシカルボン
酸(carboxylic hydroxyacids)、ヒドラジド類、カ
テコラート類、ケトエノラート類、ヒドロキサマート類
および芳香族ヒドロキシアミン類を挙げることができ
る。
【0023】これらの官能基を複数含有するキレート化
する基としては、特に、ヒドロキシピリジノン類(hydr
oxypyridinones)、ジカルボキシアミン類、o−ヒドロ
キシベンジルアミン類およびヒドロキサマート類を挙げ
ることができる。
【0024】キレート化する基としては、特に次のもの
を挙げることができる: −以下の構造のヒドロキシピリジノン類:
【化1】 上式中、RおよびR’は、互いに独立して、アルキル残
基、特に、メチル残基を示す。 −以下の構造のアミノカルボキシラートの誘導体類:
【化2】 上式中、Rは、任意に他のアミノカルボキシラート官能
基を有するアルキル残基を示す。このようなものとして
は、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)を挙
げることができる。 −以下の構造のo−ヒドロキシベンジルアミンの誘導体
類:
【化3】 上式中、RおよびR’は、互いに独立して、任意に他の
キレート化する官能基を有する酢酸またはアルキル残基
を示す。このようなものとしては、例えば、N,N’−
ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン二酢
酸を挙げることができる。 −以下の構造のヒドロキサマートの誘導体類:
【化4】 上式中、RおよびR’は、互いに独立して、任意に他の
ヒドロキサマート官能基を有するアミノ酸鎖を示す。こ
のようなものとしては、例えば、デスフェリオキサミン
(desferioxamine)Bを挙げることができる。
【0025】キレート化する官能基のブロックは、合成
化学で従来より使用されている光開裂性の保護基により
なされ、これらの基は、ブロックされるキレート化する
官能基の性質により変わる。
【0026】これらの基としては、特に、p−メトキシ
フェナシル、2−ニトロベンジル、2−ニトロベンジル
オキシカルボニル、2−ニトロフェニルエチレン=グリ
コール、ベンジルオキシカルボニル、3,5−ジメトキ
シベンジルオキシカルボニル、α,α−ジメチル−3,
5−ジメトキシベンジルオキシカルボニル、3−ニトロ
フェニル、3−ニトロフェノキシ、3,5−ジニトロフ
ェノキシ、3−ニトロフェノキシカルボニル、フェナシ
ル、4−メトキシフェナシル、α−メチルフェナシル、
3,5−ジメトキシベンゾイニル(dimethoxybenzoiny
l)、および2,4−ジニトロベンゼンスルフェニル基
が挙げられる。
【0027】本発明のキレート剤としては、例えば、光
開裂により、芳香族アミン類、アミン類、フェノール類
およびカルボニル化合物類、またはアルコール類を生成
する化合物を挙げることができる。
【0028】光開裂によって芳香族アミンを生じる化合
物としては、例えば、芳香族アミンのN−オキシド類を
挙げることができる。
【0029】光開裂によってアミンを生じる化合物の具
体例としては、アリール=ホルムアミド類、カルバミン
酸ベンジル、ベンジルスルホンアミド類、トルエンスル
ホンアミド類、3,5−ジメトキシベンジル=カルバマ
ート類、3,4−ジメトキシ−6−ニトロベンジル=カ
ルバマート類、1−メチル−1−(3,5−ジメトキシ
フェニル)エチル=カルバマート類、N−o−ニトロベ
ンジルアミン類、o−ニトロベンジル=カルバマート類
およびm−ニトロフェニル=カルバマート類を挙げるこ
とができる。
【0030】光開裂によってカルボン酸を生じる化合物
の具体例としては、ビス(o−ニトロフェニル)メチル
=エステル類、α−(3,5−ジメトキシフェニル)フ
ェナシル=エステル類、2,4−ジニトロフェニルスル
フェニル=エステル類、2−(9,10−ジオキソ)ア
ントリルメチル=エステル類、p−メトキシフェナシル
=エステル類、α−メチルフェナシル=エステル類、ニ
トロアミド類、o−ニトロアニリド類、o−ニトロベン
ジル=エステル類、N−7−ニトロインドリルアミド
類、およびN−8−ニトロ−1,2,3,4−テトラヒ
ドロキノリルアミド類を挙げることができる。
【0031】光開裂によってフェノールを生じる化合物
の具体例としては、9−フルオレンカルボキシル=エス
テル類、o−ニトロベンジル=エステル類、およびキサ
ンテンカルボキシル=エステル類を挙げることができ
る。
【0032】光開裂によってカルボニル化合物を生じる
化合物の具体例としては、S,S−ジベンジルアセター
ル類、N,N−ジメチルヒドラゾン類、1,3−ジチオ
ラン類、および1,3−オキサチオラン類(oxathiolan
es)を挙げることができる。
【0033】光開裂によってアルコールを生じる化合物
の具体例としては、硝酸塩類、o−ニトロベンジル=カ
ルボナート類、およびo−ニトロベンジル=エーテル類
を挙げることができる。
【0034】本発明で好ましく使用される光開裂性の保
護基は、特に: −キレート化するカルボキシル官能基を保護し、UV下
において、次の光開裂反応:
【化5】 (上式中、RCOOHは、もはや保護基を有さず、よっ
て、遷移金属類の捕獲が可能である、キレート化する化
合物を示す)を行う、p−メトキシフェナシル=エステ
ル類; −キレート化するフェノール官能基を保護し、UV下に
おいて、次の光開裂反応:
【化6】 (上式中、ArOHは、もはや保護基を有さず、よっ
て、遷移金属類の捕獲が可能である、キレート化する化
合物を示す)を行う、o−ニトロベンジル=エーテル
類;である。
【0035】さらに、本発明の好ましい光開裂性のキレ
ート剤は、次の式:
【化7】 2−(o−ニトロベンジルオキシ)−フェノール−4,
6−ジスルホン酸
【化8】 ニトリロ三酢酸のp−メトキシフェナシル=トリエステ
【化9】 8−(2−ニトロベンジルオキシ)キノリン
【化10】 エチレンジアミン四酢酸のp−メトキシフェナシル=テ
トラエステル
【化11】 N,N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジ
アミン二酢酸のp−メトキシフェナシル=ジエステル
【化12】 N,N’−ビス[2−(o−ニトロベンジルオキシ)フ
ェニル]エチレンジアミン二酢酸のp−メトキシフェナ
シル=ジエステル、を有するものである。
【0036】本発明のキレート剤は、有利には、化粧品
用および/または皮膚病用の組成物において、組成物の
全重量に対して0.001重量%から10重量%、好ま
しくは、0.05重量%から5重量%の範囲内の濃度で
使用することができる。
【0037】本発明の組成物は、化粧品的および/また
は皮膚科学的に許容可能な媒体で、皮膚に対して融和性
のある媒体を含有する。
【0038】それらは、特に、化粧品および/または皮
膚科学の分野において、通常、局所適用用に使用される
任意の生薬(galenic)の形態で提供されてもよい。特
に、組成物は、水性、アルコールまたはヒドロアルコー
ルの溶液の形態、クリームの形態、親水性または親油性
のゲルの形態、油中水型または水中油型のエマルション
の形態、泡になり得るゲルまたはクリームの形態、エア
ゾール組成物、または微小顆粒(microgranulates)の
形態、パウダーの形態またはイオン性および/または非
イオン性の小胞分散液の形態で、提供されてもよい。こ
れらの組成物は、該分野において通常使用される方法に
よって調製される。
【0039】本発明の組成物の種々の成分の量は、化粧
品または皮膚科学または衛生学の分野において従来より
使用されている量である。
【0040】これらの組成物は、特に、顔、首、手また
はボディ用の、クレンジング、保護、トリートメントま
たは手入れ用の組成物(例えば、デイクリーム類、メー
クアップ除去用のクリーム類、サンクリーム類またはサ
ンオイル類、クレンジングミルク類、メークアップ除去
用のミルク類、ボディミルク類)、メークアップ組成物
(例えば、ファンデーション)、および人工サンタン組
成物を構成する。
【0041】また、それらは、髪用の種々の組成物、特
に、トリートメントローション類、スタイリングクリー
ム類またはゲル類、染色組成物類、抜け毛防止用のロー
ション類またはゲル類に使用することもできる。
【0042】本発明の組成物がエマルションである場
合、脂肪物質の割合は、組成物の全重量に対して、5重
量%から80重量%、好ましくは5重量%から50重量
%の範囲内とすることができる。
【0043】エマルションの形態の組成物に使用される
乳化剤および脂肪物質は、従来より、化粧品または皮膚
科学の分野で使用されているものから選択される。乳化
剤は、組成物の全重量に対して、0.3重量%から30
重量%、好ましくは0.5重量%から30重量%の範囲
内の割合で、組成物中に存在してもよい。組成物は、さ
らに、脂質小胞体を含有していてもよい。
【0044】また、本発明の化粧品用または皮膚病用の
組成物は、化粧品または皮膚科学の分野で通常のアジュ
バント、例えば、親水性または親油性のゲル化剤類、親
水性または親油性の活性物質類、安定化剤、酸化防止剤
類、溶媒類(アルコール類)、香水類、フィラー類、遮
蔽剤類および着色剤類を含有してもよい。これらの種々
のアジュバントの量は、従来より、該分野において使用
されている量であり、例えば、組成物の全重量に対し
て、0.01重量%から20重量%である。これらのア
ジュバントの性質により、脂肪相、水相および/または
脂質小胞体の中に導入することができる。
【0045】本発明で使用可能な脂肪物質類としては、
鉱物性油類、植物性油類(ホホバ油)およびそれらの水
素化された誘導体類、動物性油類(ラノリン)、合成油
類(ミリスチン酸イソプロピル)、シリコーンオイル類
(シクロペンタジメチルシロキサン)およびフッ化オイ
ル類を挙げることができる。他の脂肪物質類、例えば、
脂肪アルコール類(セチルアルコール、ステアリルアル
コール)、脂肪酸類(ステアリン酸)およびロウ類を、
これらの油類に添加することもできる。
【0046】親水性のゲル化剤の具体例としては、カル
ボキシビニル(カーボマー:carbomer)ポリマー類、ア
クリルコポリマー類、ポリアクリルアミド類、多糖類、
天然ゴム類およびクレー類を挙げることができ、また、
親油性のゲル化剤としては、変性したクレー類および脂
肪酸類の金属塩類を挙げることができる。
【0047】活性物質類の具体例としては、タンパク
質、タンパク質の加水分解物、アミノ酸類、多価アルコ
ール類、糖類および糖類の誘導体類、ビタミン類、ヒド
ロキシ酸類、セラミド類、精油類およびサリチル酸類お
よびその誘導体類を挙げることができる。
【0048】
【実施例】以下の実施例にて、本発明のキレート剤の調
製方法を例証する。
【0049】実施例1:ニトリロ三酢酸のp−メトキシ
フェナシル=トリエステルの調製(式IIの化合物) 1gのニトリロ三酢酸を、2.3mlのトリエチルアミ
ンを含有する、15mlのジメチルホルムアミドに溶解
した。混合物を0℃に冷却し、ついで20mlのジメチ
ルホルムアミド(DMF)溶液に3.6gの2−ブロモ−
4’−メトキシアセトフェノンが入った溶液を、それに
添加した。混合物を24時間0℃に保持した。ついで混
合物を150gの氷に注ぎ、50mlのジクロロメタン
で3回抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥させ、ついで所定の乾燥度になるまで蒸発させ
た。得られた油性の生成物を、溶離剤としてジクロロメ
タン/メタノール(95:5)の混合物を用い、シリカ
カラムを通過させて精製した。
【0050】0.8gのニトリロ三酢酸のp−メトキシ
フェナシル=トリエステルが、油の形態で得られた(非
最大収量:25%)。
【0051】ジメチルスルホキシド(DMSO-d6)におけ
る、500 MHz 1H NMRのスペクトルは、その構造と一致し
た: 500 MHz 1H NMR(DMSO-d6、δppm):3.86(9H、
s)、3.88(6H、20s)、5.51(6H、
s)、7.08(6H、dd)、7.96(6H、d
d)。
【0052】実施例2:8−(2−ニトロベンジルオキ
シ)キノリンの調製(式IIIの化合物) 1.5gの8−ヒドロキシキノリンを、0.7gのナト
リウムメトキシドを含有する、30mlのドライメタノ
ールに溶解した。周囲温度で、15分経過後、溶液を所
定の乾燥度になるまで蒸発させた。得られた生成物を5
mlのジメチルホルムアミドに溶解し、再度蒸発させ
た。ついで、それを30mlのDMFに溶解させ、それ
に、15mlのDMF溶液に2.3gの2−ニトロベンジ
ル=クロリドが入った溶液を添加した。溶液を、周囲温
度で、45分間、激しく振とうした。ついで、混合物を
所定の乾燥度になるまで蒸発させ、得られた残留物を酢
酸エチルに溶解した。ついで、水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、ついで所定の乾燥度になるまで蒸発
させた。50mlの石油エーテルで3回抽出した後、得
られた不溶性の物質を、50mlのエタノールで再結晶
させた。
【0053】1.2gの8−(2−ニトロベンジルオキ
シ)キノリンが、黄色の固形物の形態で得られた(非最
大収量40%)。
【0054】融点:152℃
【0055】ジューテロクロロホルム(deuterochlorof
orm:CDCl3)における、1H NMRのスペクトルは、その構
造と一致した: 500 MHz 1H NMR(CDCl3、δppm):5.83(2H、
s)、7.00(1H、dd)、7.40(4H、
m)、7.63(1H、td)、8.06(1H、d
d)、8.13(1H、dd)、8.17(1H、d
d)、8.98(1H、dd)。
【0056】実施例3:N,N’−ビス(2−ヒドロキ
シベンジル)エチレンジアミン二酢酸のp−メトキシフ
ェナシル=ジエステルの調製(式Vの化合物) 1gのN,N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチ
レンジアミン二酢酸を、1.2mlのトリエチルアミン
を含有する、10mlのジメチルホルムアミドに溶解し
た。混合物を0℃に冷却し、ついで10mlのジメチル
ホルムアミド溶液に1gの2−ブロモ−4’−メトキシ
アセトフェノンが入った溶液を、それに添加した。混合
物を24時間、0℃で保持した。ついで混合物を100
gの氷に注ぎ、50mlのジクロロメタンで3回抽出し
た。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せ、ついで所定の乾燥度になるまで蒸発させた。得られ
た油を最小量のジクロロメタンに溶解し、イソプロパノ
ールを溶媒中に沈澱物ができるまで添加した。沈澱物を
濾過し、ついで還流において、エタノールを使用し、2
回溶解させた。
【0057】200mgのN,N’−ビス(2−ヒドロ
キシベンジル)エチレンジアミン二酢酸のp−メトキシ
フェナシル=ジエステルが、白色の生成物の形態で得ら
れた(非最大収量:15%)。
【0058】融点:178℃
【0059】DMSOにおける、500 MHz 1H NMRのスペクト
ルは、その構造と一致した: 500 MHz 1H NMR(DMSO-d6、δppm):2.80(4H、
s)、3.56(4H、s)、3.77(4H、s)、
3.86(6H、s)、5.47(4H、s)、6.7
5(4H、m)、7.07(4H、dd)、7.11
(4H、dd)、7.94(4H、dd)、9.62
(2H、s)。
【0060】以下の実施例にて、本発明の化粧品または
皮膚病用の組成物を例証する。量は、重量%で示す。
【0061】 実施例1:サンクリーム 油相 式(III)の化合物 0.2% 無水ラノリン 1.7% ミリスチン酸イソプロピル 2% セチルアルコール 0.15% ステアリン酸 5.1% ベンゾフェノン(Benzophenone)-4(遮蔽) 25% [ビーエーエスエフ(BASF)社よりユビ ヌル(Uvinul)MS-40として販売、水中に 20%の活性物質を含有する水溶液] 水相 ソルビトール 4.15% カーボマー[グッドリッチ(Goodrich) 0.1% 社からカルボポール(Carbopol)934とし て販売] トリエタノールアミン 3.67% 安定化剤 0.1% 水 全体を100%とする量
【0062】手順は、次の工程からなる。水、カーボマ
ーおよびソルビトールを混合し、ついで、トリエタノー
ルアミンの一部を添加する。別途、加熱しながら(約7
5℃)、遮蔽剤を除く種々の成分を混合することにより
油相を調製し、ついで、撹拌しながら水相に油相を混合
する。次に、残りのトリエタノールアミンで遮蔽剤を含
有する溶液のpHを調製した後、該遮蔽剤を混合する。
【0063】紫外線の有害な影響に対し、良好に保護す
る、割り白色のサンクリームが得られた。
【0064】 実施例2:水和ケアクリーム 油相 式(VI)の化合物 0.1% ホホバ油 13% ステアリン酸アルコール 1% ステアリン酸 4% シクロペンタジメチルシロキサン 10% ビタミンE 1% ポリエチレン=グリコール=ステアラート 3% 水相 ソルビン酸カリウム 0.3% グリセロール 3% 安定化剤 0.05% 水 全体を100%とする量
【0065】手順は、次の工程からなる。一方で水相の
成分を、他方で油相の成分を混合し、ついで、撹拌しな
がら水相に油相を混合する。
【0066】皮膚を良好に保湿し、光線から皮膚を保護
する、白色のクリームが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI A61K 7/48 A61K 7/48 9/06 9/06 G V 31/22 ADA 31/22 ADA 31/47 ADS 31/47 ADS // A61K 7/06 7/06 9/70 9/70 C07C 219/22 C07C 219/22 C07D 215/26 C07D 215/26 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09K 3/00 108 A61K 7/00 - 7/48 A61K 31/00 - 33/44 A61K 9/06 A61K 9/70 - 9/70 396 REGISTRY(STN) CA(STN)

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1つの光開裂性の保護基によ
    ってブロックされ、遷移金属に対してキレート化する少
    なくとも1つの官能基を含有する基を含有する化合物か
    らなる遷移金属用のキレート剤。
  2. 【請求項2】 キレート化する官能基が、アミン、カル
    ボニル、ニトリル、オキシム、カルボキシル、ヒドロキ
    シル、ヒドロキサム、アルコキシ、エノール、フェノー
    ル、フェノキシ、ヒドラジドまたはイオウ含有官能基、
    およびそれらを組み合わせたものから選択されることを
    特徴とする請求項1に記載のキレート剤。
  3. 【請求項3】 前記基が、ヒドロキシピリジノン類、ジ
    カルボキシアミン類、o−ヒドロキシベンジルアミン類
    およびヒドロキサマート類から選択されることを特徴と
    する請求項1または2に記載のキレート剤。
  4. 【請求項4】 光開裂性の保護基が、p−メトキシフェ
    ナシル、2−ニトロベンジル、2−ニトロベンジルオキ
    シカルボニル、2−ニトロフェニルエチレン=グリコー
    ル、ベンジルオキシカルボニル、3,5−ジメトキシベ
    ンジルオキシカルボニル、α,α−ジメチル−3,5−
    ジメトキシベンジルオキシカルボニル、3−ニトロフェ
    ニル、3−ニトロフェノキシ、3,5−ジニトロフェノ
    キシ、3−ニトロフェノキシカルボニル、フェナシル、
    4−メトキシフェナシル、α−メチルフェナシル、3,
    5−ジメトキシベンゾイニル、および2,4−ジニトロ
    ベンゼンスルフェニル基から選択されることを特徴とす
    る請求項1ないし3のいずれか1項に記載のキレート
    剤。
  5. 【請求項5】 光開裂性の保護基が、p−メトキシフェ
    ナシルおよびo−ニトロベンジル基から選択されること
    を特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の
    キレート剤。
  6. 【請求項6】 遷移金属類が、21から30の範囲内か
    ら選択される原子番号を有することを特徴とする請求項
    1ないし5のいずれか1項に記載のキレート剤。
  7. 【請求項7】 遷移金属類が、鉄または銅からなるグル
    ープから選択されることを特徴とする請求項1ないし6
    のいずれか1項に記載のキレート剤。
  8. 【請求項8】 光開裂性の保護基によってブロックされ
    る遷移金属に対してキレート化する少なくとも1つの官
    能基を含有する基を有する遷移金属用のキレート剤と、
    化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な媒体と
    を含有すること特徴とする組成物。
  9. 【請求項9】 キレート化する官能基が、アミン、カル
    ボニル、ニトリル、オキシム、カルボキシル、ヒドロキ
    シル、ヒドロキサム、アルコキシ、エノール、フェノー
    ル、フェノキシ、ヒドラジドまたはイオウ含有官能基、
    およびそれらを組み合わせたものから選択されることを
    特徴とする請求項8に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 前記基がヒドロキシピリジノン類、ジ
    カルボキシアミン類、o−ヒドロキシベンジルアミン類
    およびヒドロキサマート類から選択されることを特徴と
    する請求項8または9に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 光開裂性の保護基が、p−メトキシフ
    ェナシル、2−ニトロベンジル、2−ニトロベンジルオ
    キシカルボニル、2−ニトロフェニルエチレン=グリコ
    ール、ベンジルオキシカルボニル、3,5−ジメトキシ
    ベンジルオキシカルボニル、α,α−ジメチル−3,5
    −ジメトキシベンジルオキシカルボニル、3−ニトロフ
    ェニル、3−ニトロフェノキシ、3,5−ジニトロフェ
    ノキシ、3−ニトロフェノキシカルボニル、フェナシ
    ル、4−メトキシフェナシル、α−メチルフェナシル、
    3,5−ジメトキシベンゾイニル、および2,4−ジニ
    トロベンゼンスルフェニル基から選択されることを特徴
    とする請求項8ないし10のいずれか1項に記載の組成
    物。
  12. 【請求項12】 光開裂性の保護基が、p−メトキシフ
    ェナシルおよびo−ニトロベンジル基から選択されるこ
    とを特徴とする請求項8ないし11のいずれか1項に記
    載の組成物。
  13. 【請求項13】 遷移金属類が、21から30の範囲内
    から選択される原子番号を有することを特徴とする請求
    項8ないし12のいずれか1項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 遷移金属類が、鉄または銅からなるグ
    ループから選択されることを特徴とする請求項8ないし
    13のいずれか1項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 請求項8ないし14のいずれか1項に
    記載の組成物からなることを特徴とする、光線によって
    誘発される影響に対し、皮膚、髪および/または粘膜を
    保護、光による皮膚の加齢を防止および/または抗する
    ための組成物。
  16. 【請求項16】 請求項1から7の何れかに記載のキレ
    ート剤と、化粧品に許容可能な媒体とを含有する化粧品
    組成物を適用することからなる、 光線によって誘発される影響に対し、皮膚、髪および/
    または粘膜を保護、および光による皮膚の加齢を防止お
    よび/または抗するための化粧方法
  17. 【請求項17】 光線によって誘発される影響に対し、
    皮膚、髪および/または粘膜を保護、および光による皮
    膚の加齢を防止および/または抗することを意図した、
    皮膚病用の膏薬および/または軟膏を調製するための請
    求項8ないし14のいずれか1項に記載の組成物の使
    用。
  18. 【請求項18】 光線によって誘発される影響に対し、
    皮膚、髪および/または粘膜を保護、および光による皮
    膚の加齢を防止および/または抗することを意図した、
    請求項8ないし14のいずれか1項に記載の組成物を使
    用した、皮膚病用の膏薬および/または軟膏。
  19. 【請求項19】 請求項8ないし14のいずれか1項に
    記載の組成物を、皮膚、髪および/または粘膜に適用す
    ることからなる皮膚、髪および/または粘膜の美容処理
    方法。
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