JP2772649B2 - プロックポリエーテルエステル共重合体組成物 - Google Patents
プロックポリエーテルエステル共重合体組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱安定性と成形品の外観に優れたブロックポ
リエーテルエステル共重合体組成物に関する。
リエーテルエステル共重合体組成物に関する。
ポリブチレンテレフタレートを主たるハードセグメン
トとし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを
ソフトセグメントとするブロックポリエーテルエステル
共重合体は、柔軟性、弾性的性質、機械的強度、耐油耐
薬品性、リサイクル性などの優れた性質とともに熱可塑
性であるため、熱可塑性プラスチックと同様の加工技術
で形成できるという利点が生かされて、ゴムや柔軟プラ
スチックの分野に使用されている。
トとし、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを
ソフトセグメントとするブロックポリエーテルエステル
共重合体は、柔軟性、弾性的性質、機械的強度、耐油耐
薬品性、リサイクル性などの優れた性質とともに熱可塑
性であるため、熱可塑性プラスチックと同様の加工技術
で形成できるという利点が生かされて、ゴムや柔軟プラ
スチックの分野に使用されている。
しかしながら、このブロックポリエーテルエステル共
重合体は極めて酸化劣化を受けやすく、高温下で使用さ
れた場合に、比較的短時間で機械的強度が低下して使用
できなくなったり、成形品表面に亀裂が発生し、外観が
悪くなり商品価値を低下するという問題点を有してい
る。
重合体は極めて酸化劣化を受けやすく、高温下で使用さ
れた場合に、比較的短時間で機械的強度が低下して使用
できなくなったり、成形品表面に亀裂が発生し、外観が
悪くなり商品価値を低下するという問題点を有してい
る。
従来からブロックポリエーテルエステル共重合体の熱
安定性を改善するため酸化防止剤を添加する方法が提案
されている。
安定性を改善するため酸化防止剤を添加する方法が提案
されている。
特に、特公昭46−37422号公報にはブロックポリエー
テルエステル共重合体の熱安定性を改善するためヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を添
加する方法、あるいは、特開昭60−217257号公報にはヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を
添加する方法、さらに、特公昭58−23848号公報にはポ
リアミドとアリールアミン酸化防止剤を添加する方法が
記載されている。
テルエステル共重合体の熱安定性を改善するためヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を添
加する方法、あるいは、特開昭60−217257号公報にはヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を
添加する方法、さらに、特公昭58−23848号公報にはポ
リアミドとアリールアミン酸化防止剤を添加する方法が
記載されている。
前記特公昭46−37422号公報および特開昭60−217257
号公報の熱安定性を改善する方法は酸化防止剤を多量に
配合すると熱安定性には優れるが成形品の表面に酸化防
止剤の白粉（ブリードアウト）が生じるため商品価値を
低下する問題点があった。また、酸化防止剤の配合量が
少ないと白粉は生じないものの熱安定性の改良効果が不
充分であるため高温下の使用が制限されていた。
号公報の熱安定性を改善する方法は酸化防止剤を多量に
配合すると熱安定性には優れるが成形品の表面に酸化防
止剤の白粉（ブリードアウト）が生じるため商品価値を
低下する問題点があった。また、酸化防止剤の配合量が
少ないと白粉は生じないものの熱安定性の改良効果が不
充分であるため高温下の使用が制限されていた。
また、前記特公昭58−23848号公報の熱安定性を改善
する方法は成形品の色調が黄変化して商品価値を低下す
るため満足できるものではなかった。
する方法は成形品の色調が黄変化して商品価値を低下す
るため満足できるものではなかった。
よって本発明の目的は成形品に耐熱剤のブリードアウ
トや着色の少ない熱安定性にすぐれたブロックポリエー
テルエステル共重合体組成物を提供することである。
トや着色の少ない熱安定性にすぐれたブロックポリエー
テルエステル共重合体組成物を提供することである。
本発明らはブロックポリエーテルエステル共重合体の
熱安定性を大幅に向上すべく鋭意検討の結果、ブロック
ポリエーテルエステル共重合体に共重合ポリアミド樹脂
と酸化防止剤を併用して添加することによって熱安定性
が著しく改善され、成形品の表面にブリードアウトや黄
変の少ない性質を有することを見出し、本発明に到達し
た。
熱安定性を大幅に向上すべく鋭意検討の結果、ブロック
ポリエーテルエステル共重合体に共重合ポリアミド樹脂
と酸化防止剤を併用して添加することによって熱安定性
が著しく改善され、成形品の表面にブリードアウトや黄
変の少ない性質を有することを見出し、本発明に到達し
た。
すなわち、本発明は（ａ）ブロックポリエーテルエス
テル共重合体100重量部に対して、（ｂ）共重合ポリア
ミド樹脂0.5〜10重量部、（ｃ）ヒンダードフェノール
系酸化防止剤および（ｄ）イオウ系酸化防止剤および／
又はリン系酸化防止剤を含有してなるブロックポリエー
テルエステル共重合体組成物を提供するものである。
テル共重合体100重量部に対して、（ｂ）共重合ポリア
ミド樹脂0.5〜10重量部、（ｃ）ヒンダードフェノール
系酸化防止剤および（ｄ）イオウ系酸化防止剤および／
又はリン系酸化防止剤を含有してなるブロックポリエー
テルエステル共重合体組成物を提供するものである。
本発明におけるブロックポリエーテルエステル共重合
体とは、ジカルボン酸成分の60モル％以上、好ましくは
80モル％以上が芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体である酸成分と、低分子量グリコール及
び分子量300〜6000、好ましくは600〜3500のポリ（アル
キレンオキシド）グリコールとの縮重合反応によって得
られる共重合体を意味する。
体とは、ジカルボン酸成分の60モル％以上、好ましくは
80モル％以上が芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体である酸成分と、低分子量グリコール及
び分子量300〜6000、好ましくは600〜3500のポリ（アル
キレンオキシド）グリコールとの縮重合反応によって得
られる共重合体を意味する。
前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）メタン、4,4′−ジフェニルジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸などポリ
エステルの原料として公知のものを意味する。
ソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）メタン、4,4′−ジフェニルジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸などポリ
エステルの原料として公知のものを意味する。
これらのジカルボン酸の中では、得られるブロックポ
リエーテルエステル共重合体の成形性の点から、テレフ
タル酸及びイソフタル酸が好ましく用いられる。
リエーテルエステル共重合体の成形性の点から、テレフ
タル酸及びイソフタル酸が好ましく用いられる。
またエステル形成性誘導体としては、前記酸の低級ア
ルキルエステル、特にメチルエステルが好ましく使用さ
れる。
ルキルエステル、特にメチルエステルが好ましく使用さ
れる。
なお40モル％以下の量で使用される前記酸以外の酸成
分としては、ジアピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸及び1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸ならびに
それらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
分としては、ジアピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸及び1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸ならびに
それらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
前記低分子量のグリコールとしては、1,4−ブタンジ
オールを70モル％、好ましくは80モル％以上含有するグ
リコールであって、他のグリコールとしては、エチレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル及び1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール等が挙げられる。
オールを70モル％、好ましくは80モル％以上含有するグ
リコールであって、他のグリコールとしては、エチレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル及び1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール等が挙げられる。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
等が挙げられ、好ましくはポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールの単独重合体または前記単独重合体をを
構成する反復単位の２種以上がランダムまたはブロック
状に共重合したランダム共重合体またはブロック共重合
体、またはさらには前記単独重合体または共重合体の２
種以上が混合された混合重合体が使用される。
リエチレングリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
等が挙げられ、好ましくはポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールの単独重合体または前記単独重合体をを
構成する反復単位の２種以上がランダムまたはブロック
状に共重合したランダム共重合体またはブロック共重合
体、またはさらには前記単独重合体または共重合体の２
種以上が混合された混合重合体が使用される。
前記ブロックポリエーテルエステル共重合体は公知の
溶融縮重合反応で得られる。
溶融縮重合反応で得られる。
例えば、芳香族ジカルボン酸を低分子量グリコール及
びポリ（アルキレンオキシド）グリコールでエステル化
し、次いで得られたエステル化合物を縮重合反応槽に供
給して溶融重合する方法、または前記芳香族ジカルボン
酸を低分子量グリコールでエステル化し、次いで得られ
たエステル化合物にポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールを添加して溶融縮重合する方法等が使用される。
びポリ（アルキレンオキシド）グリコールでエステル化
し、次いで得られたエステル化合物を縮重合反応槽に供
給して溶融重合する方法、または前記芳香族ジカルボン
酸を低分子量グリコールでエステル化し、次いで得られ
たエステル化合物にポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールを添加して溶融縮重合する方法等が使用される。
上記縮重合反応によって得られるブロックポリエーテ
ルエステル共重合体中のポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールの含有量は、15〜75重量％の範囲にあることが
好ましく、15重量％以下ではブロックポリエーテルエス
テル共重合体の弾性的性質が十分でなく、75重量％以上
ではブロックポリエーテルエステルの成形性が劣るため
好ましくない。
ルエステル共重合体中のポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールの含有量は、15〜75重量％の範囲にあることが
好ましく、15重量％以下ではブロックポリエーテルエス
テル共重合体の弾性的性質が十分でなく、75重量％以上
ではブロックポリエーテルエステルの成形性が劣るため
好ましくない。
また本発明で使用されるブロックポリエーテルエステ
ル共重合体の相対粘度は、0.8〜4.5の範囲にあるものが
好ましく使用される。0.8以下では機械的性質が十分で
なく、4.5以上では流動性が悪くなり好ましくない。こ
の場合、相対粘度とはｏ−クロロフェノール中、0.5重
量％の濃度、25℃の温度で測定した値である。
ル共重合体の相対粘度は、0.8〜4.5の範囲にあるものが
好ましく使用される。0.8以下では機械的性質が十分で
なく、4.5以上では流動性が悪くなり好ましくない。こ
の場合、相対粘度とはｏ−クロロフェノール中、0.5重
量％の濃度、25℃の温度で測定した値である。
本発明における共重合ポリアミドは、各種ラクタム、
および／またはアジピン酸、セバシン酸、リノール酸等
の酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等のアミ
ンとの反応により得られるナイロン塩等を共重合して得
られる共重合体であり、２元共重合体または３元以上の
共重合体が用いられる。
および／またはアジピン酸、セバシン酸、リノール酸等
の酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等のアミ
ンとの反応により得られるナイロン塩等を共重合して得
られる共重合体であり、２元共重合体または３元以上の
共重合体が用いられる。
また、上記ナイロン型のポリアミド共重合体の他にポ
リエステルアミドおよびポリエーテルアミド、ポリエー
テルエステルアミドのようにアミド結合以外の結合を含
む共重合体を用いて本発明の組成物をつくることができ
る。
リエステルアミドおよびポリエーテルアミド、ポリエー
テルエステルアミドのようにアミド結合以外の結合を含
む共重合体を用いて本発明の組成物をつくることができ
る。
ポリアミド樹脂の配合量は、ブロックポリエーテルエ
ステル共重合体100重量部に対して0.5〜10重量部添加さ
れる。0.5重量部以下では本発明の効果が小さく問題点
が解決されない。また、10重量部以上ではブロックポリ
エーテルエステル共重合体の本来のすぐれた柔軟性と弾
性的性質を低下させるため好ましくない。
ステル共重合体100重量部に対して0.5〜10重量部添加さ
れる。0.5重量部以下では本発明の効果が小さく問題点
が解決されない。また、10重量部以上ではブロックポリ
エーテルエステル共重合体の本来のすぐれた柔軟性と弾
性的性質を低下させるため好ましくない。
本発明で使用するヒンダードフェノール系酸化防止剤
の例としては2,4−ジメチル−６−第３ブチルフェノー
ル、2,6−ジ第３ブチルフェノール、2,6−ジ第３ブチル
−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメチル−2,6−ジ第３ブ
チルフェノール、2,6−ジ第３ブチル−α−ジメチルア
ミノ−ｐ−クレゾール、2,5−ジ第３ブチル−４−エチ
ルフェノール、4,4′−ビス（2,6−ジ第３ブチルフェノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス−４−メチル−６−第
３ブチルフェノール、2,2′−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−メチレン
−ビス（６−第３ブチル−ｏ−クレゾール）、4,4′−
メチレン−ビス（2,6−ジ第３ブチルフェノール）、2,
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシ
ルフェノール）、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−チオビス
（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルベンジル）
スルフィド、4,4′−チオビス（６−第３ブチル−ｏ−
クレゾール）、2,2′−チオビス（４−メチル−６−第
３ブチルフェノール）、2,6−ビス（２′−ヒドロキシ
−３′−第３ブチル−５′−メチルベンジル）−４−メ
チルフェノール、3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルスルホン酸のジエチルエステル、2,2′−ジ
ヒドロキシ−3,3′−ジ（α−メチルシクロヘキシル）
−5,5′−ジメチル−ジフェニルメタン、α−オクタデ
シル−３（３′,5′−ジ第３ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピネート、６−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ第３ブチルアニリノ）−2,4−ビス−オクチル−チ
オ−1,3,5−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−
ビス〔β−（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート〕、N,N′−ヘキサメチレン−
ビス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシヒドロ柱皮
酸アミド）、2,2′−チオ〔ジエチル−ビス−３（3,5−
ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸のジオクタデシルエステル、テトラキス〔メチ
レン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベジ
ル）ベンゼン、1,1,3−トリス（２メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ジ第３ブチルフェニル）ブタン、トリス（3,
5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシア
ヌレート、トリス〔β−（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル〕イソ
シアヌレートなどが挙げられる。とくに分子量が500以
上のものが高温雰囲気下で揮散しにくいことから、テト
ラキス〔メチレン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどの分子量
の高いヒンダーフェノール系酸化防止剤が好適である。
の例としては2,4−ジメチル−６−第３ブチルフェノー
ル、2,6−ジ第３ブチルフェノール、2,6−ジ第３ブチル
−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメチル−2,6−ジ第３ブ
チルフェノール、2,6−ジ第３ブチル−α−ジメチルア
ミノ−ｐ−クレゾール、2,5−ジ第３ブチル−４−エチ
ルフェノール、4,4′−ビス（2,6−ジ第３ブチルフェノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス−４−メチル−６−第
３ブチルフェノール、2,2′−メチレン−ビス（４−エ
チル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−メチレン
−ビス（６−第３ブチル−ｏ−クレゾール）、4,4′−
メチレン−ビス（2,6−ジ第３ブチルフェノール）、2,
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシ
ルフェノール）、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−第３ブチルフェノール）、4,4′−チオビス
（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルベンジル）
スルフィド、4,4′−チオビス（６−第３ブチル−ｏ−
クレゾール）、2,2′−チオビス（４−メチル−６−第
３ブチルフェノール）、2,6−ビス（２′−ヒドロキシ
−３′−第３ブチル−５′−メチルベンジル）−４−メ
チルフェノール、3,5−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルスルホン酸のジエチルエステル、2,2′−ジ
ヒドロキシ−3,3′−ジ（α−メチルシクロヘキシル）
−5,5′−ジメチル−ジフェニルメタン、α−オクタデ
シル−３（３′,5′−ジ第３ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピネート、６−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ第３ブチルアニリノ）−2,4−ビス−オクチル−チ
オ−1,3,5−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−
ビス〔β−（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート〕、N,N′−ヘキサメチレン−
ビス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシヒドロ柱皮
酸アミド）、2,2′−チオ〔ジエチル−ビス−３（3,5−
ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホン酸のジオクタデシルエステル、テトラキス〔メチ
レン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベジ
ル）ベンゼン、1,1,3−トリス（２メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ジ第３ブチルフェニル）ブタン、トリス（3,
5−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシア
ヌレート、トリス〔β−（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル〕イソ
シアヌレートなどが挙げられる。とくに分子量が500以
上のものが高温雰囲気下で揮散しにくいことから、テト
ラキス〔メチレン−３（3,5−ジ第３ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどの分子量
の高いヒンダーフェノール系酸化防止剤が好適である。
本発明で使用するイオウ系酸化防止剤とはチオエーテ
ル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール
系、チオカルバニリド系、チオジプロピオン酸エステル
系などのイオンを含む化合物である。
ル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール
系、チオカルバニリド系、チオジプロピオン酸エステル
系などのイオンを含む化合物である。
また、本発明で使用するリン系酸化防止剤とはリン
酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポ
リホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイ
トなどのリンを含む化合物である。
酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポ
リホスホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジアルキルビスフェノールＡジホスファイ
トなどのリンを含む化合物である。
これらの酸化防止剤の添加量はブロックポリエーテル
エステル共重合体100重量部に対し各々0.01〜10重量部
が好ましい。
エステル共重合体100重量部に対し各々0.01〜10重量部
が好ましい。
本発明の組成物には本発明の目的を損なわない範囲で
種々の添加剤を添加することができる。例えば公知の結
晶核剤や滑剤などの成形助剤、紫外線吸収剤、耐加水分
解改良剤、顔料や染料などの着色剤、発泡剤、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、接着剤、可塑
剤、離型剤、増粘剤などを任意に含有することができ
る。
種々の添加剤を添加することができる。例えば公知の結
晶核剤や滑剤などの成形助剤、紫外線吸収剤、耐加水分
解改良剤、顔料や染料などの着色剤、発泡剤、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、接着剤、可塑
剤、離型剤、増粘剤などを任意に含有することができ
る。
本発明の組成物は通常公知の方法で製造される。例え
ば、ブロックポリエーテルエステル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤および／又はリン系酸化防止剤、その他の必
要な添加剤をエクストルーダーあるいはニーダー中で溶
融混合する方法、あるいは粒子状物同志を均一に機械的
に混合したあと、直接射出成形機で混合と同時に成形す
る方法、樹脂の重合釜の中へ添加物を直接投入し、混合
する方法などが挙げられる。またこの際の添加順序も任
意でよい。
ば、ブロックポリエーテルエステル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤および／又はリン系酸化防止剤、その他の必
要な添加剤をエクストルーダーあるいはニーダー中で溶
融混合する方法、あるいは粒子状物同志を均一に機械的
に混合したあと、直接射出成形機で混合と同時に成形す
る方法、樹脂の重合釜の中へ添加物を直接投入し、混合
する方法などが挙げられる。またこの際の添加順序も任
意でよい。
以下に実施例により本発明の効果を説明する。なお実
施例中の％および部はすべて重量基準である。また相対
粘度とは、ｏ−クロルフェノールを溶媒とし0.5％のポ
リマ溶液を25℃で測定した値である。融点も特に断らな
い限り差動走査熱量計（Perkin Elmer社製DSC−1B型）
で測定される融解ピーク温度である。
施例中の％および部はすべて重量基準である。また相対
粘度とは、ｏ−クロルフェノールを溶媒とし0.5％のポ
リマ溶液を25℃で測定した値である。融点も特に断らな
い限り差動走査熱量計（Perkin Elmer社製DSC−1B型）
で測定される融解ピーク温度である。
〔ブロックポリエーテルエステル共重合体の製造〕 ジメチルテレフタレート2390部、数平均分子量1400の
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール1460部及び
1,4−ブタンジオール1664部をチタンテトラブトキシド
触媒0.05％（対ポリマ）とともにヘリカルリボン型撹拌
翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で２時間加熱して
理論メタノール量の95％のメタノールを系外に留去し
た。次いで、245℃に昇温し、50分かけて系内の圧力を
0.2mmHgの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせ
た。得られたブロックポリエーテルエステル共重合体の
融点は207℃、相対粘度は2.01であった。
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール1460部及び
1,4−ブタンジオール1664部をチタンテトラブトキシド
触媒0.05％（対ポリマ）とともにヘリカルリボン型撹拌
翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で２時間加熱して
理論メタノール量の95％のメタノールを系外に留去し
た。次いで、245℃に昇温し、50分かけて系内の圧力を
0.2mmHgの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせ
た。得られたブロックポリエーテルエステル共重合体の
融点は207℃、相対粘度は2.01であった。
この溶融重合で得られたポリマを水中に約3mmφのガ
ットとして吐出し、引取機を経てカッティングを行い、
ペレット化した（ポリマＡ−１）。
ットとして吐出し、引取機を経てカッティングを行い、
ペレット化した（ポリマＡ−１）。
同様に重合を行って、表１に示す組成のポリマＡ−
２、ポリマＡ−３を調整し、その物性をポリマＡ−１と
共に表１に示した。
２、ポリマＡ−３を調整し、その物性をポリマＡ−１と
共に表１に示した。
〔ポリアミド共重合体樹脂の製造〕 ポリカプロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミド
の組成比が約65/35からなる共重合体（ポリアミド共重
合体Ｂ−１），ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレ
ンアジパミドおよびポリヘキサメチレンセバカミドの組
成比が約45/35/20からなる３元共重合体（ポリアミド共
重合体Ｂ−２）を製造した。
の組成比が約65/35からなる共重合体（ポリアミド共重
合体Ｂ−１），ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレ
ンアジパミドおよびポリヘキサメチレンセバカミドの組
成比が約45/35/20からなる３元共重合体（ポリアミド共
重合体Ｂ−２）を製造した。
実施例において使用した酸化防止剤の略号と構造式は
次のとおりである。
次のとおりである。
実施例１〜７、比較例１〜５ ポリマＡ−１およびポリマＡ−２あるいポリマＡ−３
にポリアミド共重合体樹脂と酸化防止剤をドライブレン
ドした後、二軸45mmφ押出機により240℃で溶融混練を
行い、ペレット化した。得られたペレットを80℃の温度
で５時間熱風乾燥した後、240℃の温度で1mm厚みのシー
トにプレス成形した。この成形シートをJIS K−6301に
記載されている３号ダンベル試験片に打抜いた。
にポリアミド共重合体樹脂と酸化防止剤をドライブレン
ドした後、二軸45mmφ押出機により240℃で溶融混練を
行い、ペレット化した。得られたペレットを80℃の温度
で５時間熱風乾燥した後、240℃の温度で1mm厚みのシー
トにプレス成形した。この成形シートをJIS K−6301に
記載されている３号ダンベル試験片に打抜いた。
熱安定性の試験方法は試験片を150℃の熱風オーブン
中でエージングし、逐時サンプリングを行い、ASTM D−
638の引張試験によって破断伸びを測定し、破断伸びが1
/2となる時間を求め結果を表２に示す。
中でエージングし、逐時サンプリングを行い、ASTM D−
638の引張試験によって破断伸びを測定し、破断伸びが1
/2となる時間を求め結果を表２に示す。
また、試験片100℃のの熱風オーブン中で500時間エー
ジングし、カラーマシ４（スガ試験機（株）製カラーコ
ンピュータSM−３）で黄色度を測定し、色調の度化を求
め結果を第２表に示す。
ジングし、カラーマシ４（スガ試験機（株）製カラーコ
ンピュータSM−３）で黄色度を測定し、色調の度化を求
め結果を第２表に示す。
さらに、試験片を室内30日放置して試験片の表面に酸
化防止剤などの白粉（ブリードアウト）が生じていない
かを30倍の実体顕微鏡および目視で観察し結果を表２に
示した。
化防止剤などの白粉（ブリードアウト）が生じていない
かを30倍の実体顕微鏡および目視で観察し結果を表２に
示した。
比較例１〜４はポリアミド共重合体を添加しない例で
あるが、比較例１のように酸化防止剤の添加量を少なく
するとブリードアウトはないが熱安定性に劣ることが実
施例１との比較から明らかであり、また比較例2,3,4の
様に酸化防止剤の添加量を多くすると成形品の表面にブ
リードアウト物の白粉が生じ成形品の価値を損なうこと
が明らかである。また、比較例５に示すポリアミド共重
合体樹脂とアリールアミン化合物の組合せは熱安定性に
は優れるが黄色度が非常に高く成形品の価値を損なうこ
とが明白である。
あるが、比較例１のように酸化防止剤の添加量を少なく
するとブリードアウトはないが熱安定性に劣ることが実
施例１との比較から明らかであり、また比較例2,3,4の
様に酸化防止剤の添加量を多くすると成形品の表面にブ
リードアウト物の白粉が生じ成形品の価値を損なうこと
が明らかである。また、比較例５に示すポリアミド共重
合体樹脂とアリールアミン化合物の組合せは熱安定性に
は優れるが黄色度が非常に高く成形品の価値を損なうこ
とが明白である。
一方、本発明の組成物は実施例に示す様に熱安定性と
色調および成形品の外観に優れていることが明らかであ
る。
色調および成形品の外観に優れていることが明らかであ
る。
〔発明の効果〕 本発明はブロックポリエーテルエステル共重合体にポ
リアミド共重合体樹脂とヒンダードフェノール系酸化防
止剤とイオウ系酸化防止剤あるいはリン系酸化防止剤を
配合することにより熱安定性と成形品の外観に優れたブ
ロックポリエーテルエステル共重合体組成物を提供する
ことにあり、これにより自動車や電気・電子および機械
部品用途を中心に益々ブロックポリエーテルエステル共
重合体が拡大されることが予想される。
リアミド共重合体樹脂とヒンダードフェノール系酸化防
止剤とイオウ系酸化防止剤あるいはリン系酸化防止剤を
配合することにより熱安定性と成形品の外観に優れたブ
ロックポリエーテルエステル共重合体組成物を提供する
ことにあり、これにより自動車や電気・電子および機械
部品用途を中心に益々ブロックポリエーテルエステル共
重合体が拡大されることが予想される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77:00） (56)参考文献 特開 昭57−133148（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−38911（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−12230（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 67/02 C08K 5/13,5/36,5/49
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）ブロックポリエーテルエステル共重
合体100重量部に対して、（ｂ）共重合ポリアミド樹脂
0.5〜10重量部、（ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防
止剤および（ｄ）イオウ系酸化防止剤および／又はリン
系酸化防止剤を含有してなるブロックポリエーテルエス
テル共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63326223A JP2772649B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | プロックポリエーテルエステル共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63326223A JP2772649B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | プロックポリエーテルエステル共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02173059A JPH02173059A (ja) | 1990-07-04 |
| JP2772649B2 true JP2772649B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=18185363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63326223A Expired - Lifetime JP2772649B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | プロックポリエーテルエステル共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2772649B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002768A (ja) * | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリエステルエラストマ樹脂および樹脂組成物 |
| WO2015194583A1 (ja) | 2014-06-19 | 2015-12-23 | 東洋紡株式会社 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 |
| JP6361819B2 (ja) * | 2016-02-09 | 2018-07-25 | 東洋紡株式会社 | 耐グリース性に優れたポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
| JP7169127B2 (ja) * | 2018-08-30 | 2022-11-10 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2020033463A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57133148A (en) * | 1981-02-10 | 1982-08-17 | Toray Ind Inc | Polyester-polyether copolymeric composition |
-
1988
- 1988-12-26 JP JP63326223A patent/JP2772649B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02173059A (ja) | 1990-07-04 |
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| TW202428690A (zh) | 來自生質資源之聚酯彈性體 |
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