JP2766189B2 - シリコン結晶の改良成長方法 - Google Patents

シリコン結晶の改良成長方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体結晶、特にシリ
コン結晶の成長方法、および半導体結晶の成長装置に関
する。
【0002】
【従来の技術】シリコン単結晶は、集積回路を製造する
出発材料として広く使用されている。シリコン単結晶を
製造する典型的な方法は、いわゆる「チョクラルスキー
法」であり、これにより、小さい種単結晶を溶融シリコ
ンに漬けて、溶融シリコンからゆっくりと引き上げる
が、典型的には、引き上げと同時に結晶を回転させる。
このようにして、単結晶を大きなシリコン結晶またはブ
ール(boule)に成長させる。
【0003】高品質のシリコン結晶を製造するために、
結晶成長に影響する条件(例えば、温度、圧力、不純物
および引き上げ速度)を注意深く制御する。加えて、不
純物を、「ドーパント」として溶融シリコン中に意図的
に導入して、生成結晶の電気的特性を変える。しかし、
時々、不純物が、偶然に溶融シリコンを汚染して、結晶
成長が阻害され、典型的には不純物が隙間位置または空
きの位置に沈殿することによって阻害され、結晶格子に
応力(ストレス)を与える。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、不純物によっ
て生じる結晶成長の阻害を減少させることによって従来
のチョクラルスキー法を改良する必要がある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、シリコン結晶
を成長させるチョクラルスキー法を改良すること、特に
予め酸化されたヒ素ドーパントを溶融シリコン源に添加
することによって改良することにある。ヒ素ドーパント
は、金属ヒ素、または金属ヒ素およびシリコンの化合物
のいずれかを含んでなり、酸化物表面膜を有する。表面
膜は10μm〜1mmの範囲の厚さを有することが好ま
しい。過剰な予備酸化ドーパントは、溶融シリコン源を
移動して成長結晶から離し、次いで適用温度を上昇する
ことによって、燃焼して消失させることができる。
【0006】図1は、従来のチョクラルスキー法を用い
てシリコン結晶を成長させドーピングするシステムの簡
略図である。図示するように、シリコン種単結晶2が、
加熱されており回転する石英製またはグラファイト製の
ルツボ8の中に収容されている溶融シリコン6の中に漬
けられている。溶融シリコン6から種2を回転させなが
らゆっくりと引き上げることによって、種2が大きな単
結晶シリコンのインゴットまたはブール4に成長する。
【0007】システムには、炉の圧力を制御するように
アルゴンなどの不活性ガスをそれぞれ受け入れるかおよ
び放出するインレット12およびアウトレット14を有
しており、かつ温度および圧力が制御できるエンクロー
ジャー(囲い)10がある。供給チューブ16がインレ
ット12と組み合わせられており、ヒ素のような入って
くるドーパント18を溶融シリコン6に導いており、成
長結晶4の電気的特性が変えられる。
【0008】ドーパント18は、成長結晶4に、実質的
に1015〜1020cm-3の範囲の濃度を与えるヒ素物質
であることが好ましい。ヒ素の気化温度はかなり低いの
で、シリコン6が溶融した後にヒ素ドーパント18を加
え、気化によるドーパント18の損失を減少させ、これ
により、インゴット4の改良された抵抗率制御を促進す
る。
【0009】図2は、改良されたチョクラルスキー法の
工程20、22、24の簡略フローチャートを示す。本
発明に従えば、方法は、予め酸化されているかまたは表
面被覆されているドーパント18を溶融シリコン6に添
加する(工程22)ことによって変更されている。この
ようにして、ドーパント18および溶融シリコン6に導
入することが望ましくない酸化物不純物または他の不純
物が排除される。
【0010】特に、そのような表面酸化は、成長シリコ
ン結晶4における酸化物バブルの形成を減少するかまた
は無くすると考えられる。例えば、ヒ素ドーパント18
の表面を予め酸化することによって、そのようなヒ素に
よる酸素との金属反応が減少されるかまたは無くなり、
ドーパント18上の表面酸化物のような固形不純物の反
応が安定化される。
【0011】結晶4の固−液界面で、特にヒ素が高度に
濃縮されている場所で、化学的または物理的反応から形
成したAs23またはAsOガスとして、プロセス時に
酸化物バブルが生じることがある。そのような位置で、
溶融シリコンが固化するとともに(即ち、1.0未満の
分布係数の結果として)、酸化物バブルが生じ得る。加
えて、酸化物バブルは石英ルツボ8に含まれているSi
2から間接的にも生じ得て、ヒ素ドーパント18は、
それから得られた酸素と反応して、溶融シリコン6にお
ける酸化ヒ素の種々の形態を形成する。
【0012】充分に大きい(例えば、1〜2mmの直径
を有する)場合に、酸化物バブルは、ストレス地点にお
いて、特に固−液シリコン界面において、結晶格子成長
を阻害し、ここからすべりが生じ、これにより結晶成長
が損なわれることがある。ドーパント18の表面を予め
酸化することによって、ヒ素と酸素との金属反応が減少
されるかまたは無くなり、ドーパント表面上の酸化物と
いずれかの固形酸化物不純物の反応が安定化される。
【0013】本発明の態様において、ドーパントは、金
属ヒ素、または金属ヒ素とシリコンとの化合物であり、
直径1〜4mmの粒子として供給されることが好まし
い。そのようなドーパントは、その外表面において、膜
厚さ10μm〜1mmであることが好ましい酸化ヒ素の
膜で被覆されている。ドーパント18の予備酸化は、ド
ーパント18を室温の大気条件に1日間〜2週間さらす
ことによって行うことができる。または、予備酸化は、
酸化物からなる所望の外膜厚さを与えるのに充分である
高い温度および/または圧力の条件にある酸素にドーパ
ント18をさらすことによって行うこともできる。
【0014】図1および図2に示されるように、種単結
晶2を溶融シリコン6に浸し、回転させながら溶融シリ
コン6から引き上げる(工程20)場合に、シリコンが
成長する。成長シリコンブール4の電気的性質、例えば
抵抗率を変えるために、予め酸化された金属ヒ素または
金属ヒ素−シリコン化合物の粒子の形態でドーパント1
8を、インレットチューブ12、16を通過して、加え
る。1つの態様において、100gの予め酸化されたド
ーパントを直径12インチのルツボ8中の約20kgの
溶融シリコン物質6に添加することによって、111の
配向を有する4インチのシリコン結晶を成長させる。他
の態様において、130gの予め酸化されたドーパント
を直径16インチのルツボ8中の約30kgの溶融シリ
コン物質6に添加することによって、100の配向を有
する6インチのシリコン結晶を成長させる。
【0015】溶融シリコン源6をドーピングさせた(工
程22)後、ルツボ8を低下させて、溶融シリコン源6
を移動させ成長結晶4から(好ましくは、初期の成長位
置から10〜100mmの距離で)離す(工程24)こ
とによって、酸化物不純物を無くするかまたは減少させ
ることが望ましい。次いで、いずれかの過剰の予備酸化
ドーパントまたは酸化物不純物を燃焼させるのに充分な
程度に適用温度を増加させ、温度をシリコンの融点以上
で安定化させ、好ましくは結晶4を所望の成長位置で配
置させる。
【0016】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。実施例1 本方法を4インチ111方位の結晶引き上げに用いた例
を示す。外径12インチのルツボに20キログラムのシ
リコンを溶かし、上部より100グラムの事前に酸化処
理した金属ヒ素を添加した。酸化処理の方法は、金属ヒ
素は酸化防止のため密閉容器に納まってくるがこれを他
の容器に空け大気中に放置する簡単な方法を用いた。ヒ
素添加時の炉圧は25トル、引き上げ時の炉圧は20ト
ルを用いた。炉圧の調整は炉に流すアルゴン流量によっ
て行った。金属シリコンの粒度は1〜3mm程度、純度
は99.9999%を用いた。添加は1度に行うと金属
ヒ素と融湯との反応が激しく融湯およびヒ素が飛散する
ので100グラムの金属ヒ素の添加を数回に分けて行っ
た。添加後は融湯中に含まれる酸素との反応によりヒ素
の酸化物が融湯上に発生するが、この酸化物を分解させ
るためにルツボ位置を低下させ1時間ほど放置すること
により酸化物を分解した。表1には比較材として事前に
酸化処理をしない金属ヒ素を同様の方法で添加して引き
上げ歩留まりを比較した結果を示す。DFC(Disloca
tion Free Crystal ratio)とは結晶が結晶消失する
事無く引き上がった比率を示すが、表から分かるよう
に、本発明によれば大幅な歩留まりの上昇がみられる。
また表1には引き上がった結晶の先端部分の抵抗率と1
本の引き上げに要する操業時間を示すが、結晶消失によ
る引き上げなおしがないためヒ素の湯面からの蒸発が少
なく、先端部の抵抗率は低くまた短時間の操業時間にな
っている。
【表1】 酸化処理無し 酸化処理有り 歩留まり(%) 49.8 60.3 DFC(%) 45.3 81.8 先端部の抵抗率(Ωcm) 0.00354 0.00328 操業時間(時間) 27.6 20.9
【0017】実施例2 本方法を6インチ100方位の結晶引き上げに用いた例
を示す。外径16インチのルツボに30キログラムのシ
リコンを溶かし、上部より130グラムの事前に酸化処
理した金属ヒ素を添加した。その他の条件は実施例1と
同様である。添加は1度に行うと金属ヒ素と融湯との反
応が激しく融湯およびヒ素が飛散するので130グラム
の金属ヒ素の添加を数回に分けて行った。添加後は融湯
中に含まれる酸素との反応によりヒ素の酸化物が融湯上
に発生するが、この酸化物を分解させるためにルツボ位
置を低下させ1時間ほど放置することにより酸化物を分
解した。表2には比較材として事前に酸化処理をしない
金属ヒ素を同様の方法で添加して引き上げ歩留まりを比
較した結果を示す。表2から分かるように、本発明によ
れば大幅な歩留まりの上昇がみられる。また表2には引
き上がった結晶の先端部分の抵抗率と1本の引き上げに
要する操業時間を示すが、結晶消失による引き上げなお
しがないためヒ素の湯面からの蒸発が少なく、先端部の
抵抗は低くまた短時間の操業時間になっている。
【表2】 酸化処理無し 酸化処理有り 歩留まり(%) 44.6 64.9 DFC(%) 45.5 93.3 種つけ回数(回) 2.48 1.27 先端部の抵抗(Ωcm) 0.00556 0.00474 操業時間(時間) 32.0 24.6 表3には引き上がったインゴットをプロセスして得られ
るウエファー中の気泡の発生率を示すが、本方法により
気泡の発生率は大幅に減少していることが分かる。
【表3】 ウエファー工程での気泡欠陥発生率 実施例2 実施例1 発生ロット率 発生ウエファー N 発生ロット率 発生ウエファー N (%) (枚/ロット) (%) (枚/ロット) 酸化処理無し 45.5 2.72 11 41.0 2.46 39酸化処理有り 3.2 0.26 34 5.5 0.35 54 以上、その結晶方位、引き上げ径に関係なく、本方法の
適用により、大幅な引き上げ歩留まりの改善が図れるこ
とがわかった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 シリコン結晶を成長させドーピングするシス
テムの簡略図である。
【図2】 シリコン結晶を成長させドーピングする方法
の簡略フローチャートである。
【符号の説明】
2…種結晶、4…成長結晶、6…溶融シリコン源、8…
ルツボ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C30B 1/00 - 35/00 H01L 21/208

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体結晶を成長させる方法であって、 溶融半導体源から半導体結晶を引き上げ、半導体結晶を
    成長させる工程;および予め酸化されたドーパントを半
    導体源に加え、成長半導体結晶の性質を変える工程を特
    徴とする方法。
  2. 【請求項2】 半導体結晶が、シリコンの種単結晶を含
    んでなり、溶融半導体源が主としてシリコンを含んでな
    る請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 予め酸化されたドーパントが、酸化物で
    被覆された金属ヒ素を含んでなる請求項1に記載の方
    法。
  4. 【請求項4】 予め酸化されたドーパントが、酸化物で
    被覆された金属ヒ素およびシリコンの化合物を含んでな
    る請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 予め酸化されたドーパントが、酸化ヒ素
    の表面を有するヒ素の粒である請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 予め酸化されたドーパントが、10μm
    〜1mmの厚さを有する酸化物膜で被覆されている請求
    項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 ドーパントが、該ドーパントを大気条件
    下で室温で少なくとも1日にわたって保持することによ
    って予め酸化されている請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】 半導体源を成長結晶から移動する工程;
    および適用温度を上昇して過剰の予備酸化ドーパントを
    燃焼させる工程をさらに有してなる請求項1記載の方
    法。
  9. 【請求項9】 シリコン結晶を成長させるチョクラルス
    キー法による改良された方法であって、 シリコン種単結晶を溶融シリコン源から引き上げ、結晶
    を成長させる工程;および予め酸化されたヒ素ドーパン
    トを溶融シリコン源に加え、成長結晶の電気的性質を変
    える工程を有してなり、予め酸化されたヒ素ドーパント
    が、酸化ヒ素の表面膜を有する金属ヒ素の粒子を有して
    なり、表面膜が10μm〜1mmの厚さを有する成長方
    法。
  10. 【請求項10】 溶融シリコン源を成長結晶から移動す
    る工程、および適用温度を上昇して過剰の予備酸化ドー
    パントを燃焼させる工程をさらに有してなる請求項9に
    記載の方法。
  11. 【請求項11】 少なくとも1つの開口を有するエンク
    ロージャー;およびエンクロージャー中に配置されるル
    ツボを有してなるシリコン結晶を成長させるシステムで
    あって、 溶融シリコン源がルツボの中に供給されて、溶融シリコ
    ン源から引き上げられるシリコン種単結晶が成長し、予
    め酸化されたヒ素ドーパントが溶融シリコン源に添加さ
    れ、成長結晶の電気的性質を変えるシステム。
  12. 【請求項12】 予め酸化されたヒ素ドーパントが、酸
    化ヒ素の表面膜を有する金属ヒ素の粒子を有してなり、
    表面膜は10μm〜1mmの厚さを有する請求項11に
    記載のシステム。
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