JP2765739B2 - α―オレフィン重合体 - Google Patents

α―オレフィン重合体

Info

Publication number
JP2765739B2
JP2765739B2 JP1503043A JP50304389A JP2765739B2 JP 2765739 B2 JP2765739 B2 JP 2765739B2 JP 1503043 A JP1503043 A JP 1503043A JP 50304389 A JP50304389 A JP 50304389A JP 2765739 B2 JP2765739 B2 JP 2765739B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
olefin
olefin polymer
carbon atoms
acid
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP1503043A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04500529A (ja
Inventor
アール. シャーフ,カーティス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of JPH04500529A publication Critical patent/JPH04500529A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2765739B2 publication Critical patent/JP2765739B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/06Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing butene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04Phosphate esters
    • C10M137/10Thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/08Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026Butene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02Groups 1 or 11
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04Groups 2 or 12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02Bearings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/251Alcohol fueled engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines
    • C10N2040/28Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、特定の粘度特性を有するα−オレフィン重
合体の調製方法を記述する。これは、ギア潤滑剤系で非
常に有用である。
発明の序論 基油のストックが高温にて希薄になるのを防止するた
めに、重合されたオレフィン物質は、粘度改良試薬(こ
れは、通常、粘度改良剤として公知である)として利用
され得ることが知られている。基油が高温にて希薄にな
るから、この組成物の実質的な潤滑特性は失われる。そ
れゆえ、粘度改良剤は、低温にて実質的に不活性な物質
であり、そして高温にて、温度が増すにつれて、全流体
系の粘度を維持するべく作用するような物質である。粘
度改良剤は、剪断安定性であることが非常に望ましい。
剪断安全性であるとは、高い剪断条件下にて、この粘度
改良剤が劣化しない(鎖の分断を受けない)ことを意味
する。この粘度改良剤が高い剪断や鎖の分断を受けるな
ら、高温下での効果が低下する。本発明は、二成分系の
触媒系から典型的に得られ、そして高い剪断安定性を有
するα−オレフィン重合体に関する。
1954年5月18日付で発行されたフォンタナ(Fontan
a)らの米国特許第2,678,957号は、オレフィン系炭化水
素の重合を記述している。フォンタナの特許における触
媒系は、AlBrX2またはAlBr2Xとして記述されている。こ
こで、Xは、臭素以外のハロゲンである。先の触媒は、
促進剤を用いて非重合性の炭化水素溶媒に溶解されてい
ると、述べられている。この促進剤は、RYである。ここ
で、Rは、水素またはアルキル基であり、そしてYは水
素である。フォンタナに従って重合されたモノアルキル
エチレンは、式RCH=CH2により表され得る。ここで、R
はアルキル基である。フォンタナは、プロピレンからオ
クタデセン−1までの範囲のモノマー物質を記述してい
る。
米国特許第4,162,233号(これは、1979年7月24日付
でクラマー(Kramer)に発行された)は、異性化反応お
よびアルキル化反応にて有用な水素化物移動反応の反応
生成物を得るための方法を記述している。クラマーによ
り用いられた上述の酸系は、高濃度の第3級カチオンを
安定化し得、さらに、二重体アニオンまたは単量体アニ
オンの両方を含めたカルボニウムイオン塩を形成し得
る。
米国特許第3,436,379号(これは、1969年4月1日付
でハンブリング(Hambling)らに発行された)は、モノ
オレフィン制の不飽和炭化水素、フリーデル−クラフト
触媒の存在下での1種またはそれ以上の共役ジエン、お
よび少量割合のイソブテンの共重合(これは、イソブテ
ン単独よりゆっくりした重合速度を有する)を記述して
いる。米国特許第3,361,731号(これは、1968年1月2
日付でフルカワらに発行された)は、ハロゲン化アルミ
ニウムエーテラートとして記述の触媒系を用いた、ビニ
ルエーテル、スチレン、α−メチルスチレンおよびイソ
ブチレンの重合を記述している。米国特許第2,488,736
号(これは、1949年11月22日付でパルマー(Palmer)ら
により発行された)は、活性の高められたフリーデルク
ラフト触媒の存在下での、オレフィン混合物の重合を記
述している。
米国特許第2,474,671号(これは、1949年6月28日付
でにハースバーガー(Hersberger)に発行された)は、
不飽和炭化水素のフリーデル−クラフト重合により重合
体生成物を得る方法を記述している。この生成物は、重
合度にかかわらず、一定の組成および物性を有すると述
べられている。
米国特許第2,521,431号(これは、1950年9月5日付
でウォルシュ(Walsh)らに発行された)は、オレフィ
ンの重合を記述している。ウォルシュは、フリーデル−
クラフト触媒が、重合反応のためのハロゲン化アルキル
促進剤の存在下で、利用され得ることを教示している。
ウォルシュは、この重合反応が、制御された量の水を添
加することにより、改良され得ることを述べている。米
国特許第2,581,154号は、1952年1月1日付でウォルシ
ュらに発行された。このウォルシュの特許は、フリーデ
ル−クラフト触媒の存在下での、低分子量の不飽和炭化
水素の重合を記述している。
米国特許第2,644,798号(これは、1953年7月7日付
でカルフィー(Calfee)らに発行された)は、金属に対
するハロゲンのモル比が3より少ないような触媒を用
い、そしてこの触媒分子にさらに酸素を含有させること
により、オレフィンの重合方法(特に、ハロゲン化アル
ミニウム触媒を用いる方法)が改良され得ることを述べ
ている。この酸素処理されたハロゲン化アルミニウム
は、低い氷点を有し錯体を形成しない溶媒に溶解され得
ることが述べられている。この溶媒には、塩化メチル、
塩化メチル、または塩化プロピル、または他のモノ−ま
たはポリハロゲン化アルカン(これは、約5個までの炭
素原子を有する)のような物質が包含される。
1967年5月2日付で発行された米国特許第3,317,500
号において、エドワード(Edwards)は、4−メチル−
1−ペンテンから得られる炭化水素不溶性のエラストマ
ーの製造を記述している。エドワードによる対象オレフ
ィンの重合は、触媒(これは、固体状の塩化アルミニウ
ムまたはモノエチル塩化アルミニウムとされ得る)の存
在下にて、−20°F(−29℃)を越える温度で、起こる
ことが述べられている。種々のハロゲン化メチル溶媒
は、エドワードにより、彼の方法で有用であると記述さ
れている。米国特許第3,317,501号(これは、エドワー
ドに1967年5月2日付で発行された)は、類似の開示を
包含する。
先に述べたように、本発明では、好ましくは双峰分布
を有する剪断安定性の液状α−オレフィン重合体は、触
媒系(これは、第3級有機ハロゲン化物およびルイス酸
触媒を含有する)の使用により得られることが、見いだ
されている。
本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなけ
れば、パーセントおよび比は重量基準であり、温度は摂
氏であり、そして圧力はKPaゲージである。ここで示さ
れる範囲および比は例示であり、組み合わされ得る。こ
こで記述の参考文献が関係のある範囲まで、これらの文
献の開示内容はここに示される。
発明の要旨 本発明は、α−オレフィン重合体の調製方法を記述し
ている。この方法は、重合条件下にて、少なくとも1種
のα−オレフィンを、第3級有機ハロゲン化物およびル
イス酸触媒を含有する触媒系と接触させ、それによりα
−オレフィン重合体を得ることを包含する。
さらなる実施態様は、プロピレン重合体の調製方法で
ある。この方法は、活性量の水の存在下にて、重合条件
下で、プロピレンを、塩化アルミニウムおよび少なくと
も1種の第3級低級塩化アルキルを含有する触媒系と接
触させ、それによりプロピレン重合体を得ることを包含
するプロピレン重合体の調製方法である。
上述のように得られる生成物(これは、2,000〜約10
0,000の分子量を有する)はまた、ここでさらに記述の
ようなギアオイル、潤滑剤、機能流体およびグリースに
有用である。
本発明のさらなる局面は、2,000〜5,000および50,000
〜75,000に最大ピークを持った多峰(polymodal)の分
子量分布を有するα−オレフィン重合体組成物である。
発明の詳細な説明 本発明は、流体ベースの種々のオイルにて、剪断安定
性の粘度改良剤として特に有用なα−オレフィン重合体
を得ることに関する。ここで得られるα−オレフィン重
合体は、典型的には、−40℃にて、150,000cpsを越えな
い粘度を有する液体である。例えば、ここで記述のα−
オレフィン重合体から得られる液状で剪断安定性の粘度
改良剤は、例えば、内燃機関のための潤滑油、機能流体
(例えば、グリース組成物のための油圧流体または増粘
剤)にて有用である。ここで有用なα−オレフィン重合
体は、以下で記述されている。
特に、ある種のα−オレフィンモノマーは、このα−
オレフィン重合体を調製するために利用され得る。α−
オレフィンモノマーは、単に、式RCH=CH2により記述さ
れる。基Rは、少なくとも1種の追加の炭素原子、およ
びある種の他の非妨害性の置換基および分子を有するヒ
ドロカルビン残基である。この基Rは、α−オレフィン
モノマーのためのより好ましい成分に関して後に記述の
ように、炭化水素ベースであることがより好ましい。す
なわち、Rは、少なくとも1種の炭素原子とされるべき
であり、好ましくは、芳香族種(例えば、スチレン)で
はない。例えば、この重合体は、実質的に芳香族含量を
有さない。望ましいモノマーは、ノルマルすなわち線状
である。この重合体は、単独重合体、共重合体または三
元共重合体とされ得る。
典型的には、このα−オレフィンモノマーは、全体
で、約4個〜約30個の炭素原子を有する。このα−オレ
フィンモノマーのより好ましい範囲は、全体で、約6個
〜約16個の炭素原子を有するものである。先に述べたよ
うに、このα−オレフィンモノマーは、好ましくは、炭
化水素ベースである。特に、4個の炭素原子を有するα
−オレフィンは、好ましくは、最も簡単な炭化水素種
(例えば、1−ブテン)である。それゆえ、特に望まし
いα−オレフィンモノマーは、第2級の反応性ビニル基
(例えば、1,3−ブタジエン)を有さない。さらに、こ
のα−オレフィンモノマー内にて、ある種の追加の不飽
和もまた、最小にされるかまた除去されることが望まし
い。それゆえ、1,3−ペンタジエンの使用は、好ましく
は、ここでは避けられる。すなわち、このα−オレフィ
ン構造を生じる結合に加えて、異質の二重結合は、この
分子内にて、より活性な種へと再配置され得る。それに
より、望ましくないジα−オレフィン構造(例えば、1,
4−ペンタジエン)が得られる。
それゆえ、全体にわたり、本発明のより好ましい種
は、分子(モノ−α−オレフィン)の末端にて、単一の
ビニル(オレフィン)を有するα−オレフィンである。
ここで利用され得るα−オレフィンの特定例は、1−ブ
テン、1−ペンテン、1−ヘキサン、1−ヘプテン、1
−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセ
ン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセ
ン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタ
デセンおよび1−オクタデセンである。少量の非−α−
オレフィンもため、ここで有用である。それゆえ、イソ
ブチレン(CH32C=CH2)のような物質は、ここで有用
である。典型的には、非α−オレフィンは、全オレフィ
ン充填物の約10重量%を越えて、好ましくは、5重量%
を越えて存在すべきではない。この非−α−オレフィン
はまた、このモノマー充填物から排除され得る。
1位および2位の炭素原子の位置からの、このオレフ
ィンモノマーにおける分枝もため、本発明の範囲内であ
る。分枝されたα−オレフィンが望ましくない場合に
は、それらは、10重量%より少ない量で、好ましくは、
5重量%より少ない量で包含され得る。分枝されたα−
オレフィンには、3−メチル−1−ペンテンが包含され
る。このα−オレフィンは、いずれの第3級炭素原子も
含有しないのが、ここではより好ましい。それらの物質
が、本発明の方法では、選択的に非反応性とされ得るか
らである。
α−オレフィンの混合物は、本発明にて特に有用であ
る。特に、ノルマルα−オレフィンの混合物:オクテン
およびドデセン;ヘプテンおよびノネン;ヘキセンおよ
びデセン;およびオクテンおよびテトラデセンは、ここ
で使用されるとき、有用である。三成分混合物(例え
ば、ノルマルオクテン、ドデセンおよびヘキサデセン)
は、用いられ得る。α−オレフィンのさらに望ましい三
成分混合物には、ノルマルオクテン、ドデセンおよびテ
トラデセンの混合物が包含される。
2つのα−オレフィンの二成分混合物が利用されると
き、それらは、典型的には、各α−オレフィンの5重量
%〜95重量%、好ましくは10重量%〜90重量%で存在す
る。三成分混合物が用いられる場合、各α−オレフィン
は、各モノマーの約5%〜約90%、好ましくは約10%〜
約70%で、利用される。
ここで使用される触媒は、第3級有機ハロゲン化物を
含有する第1の触媒系、およびルイス酸触媒を使用する
第2の触媒系である。
本発明に関係する第3級有機ハロゲン化物は、以下の
一般式を有する: R1R2R3CX ここで、Xはハロゲンであり、そしてR1、R2およびR3
は、全て、ヒドロカルビン基である。ハロゲンとしての
Xの値は、典型的に使用されるハロゲン原子(例えば、
フッ素、塩素、臭素またはヨウ素)のいずれかとされ得
る。好ましくは、このハロゲンXは、塩素または臭素と
され、そして最も好ましくは、塩素である。
R1からR3は、同一または相異なり、ヒドロカルビン基
である。但し、このヒドロカルビン基内のヘテロ原子
は、ここで記述の望ましい触媒機能を劣化させない。R1
からR3は全て同一であることが好ましく、全てアルキル
であることが最も好ましい。R1からR3は、直鎖炭化水
素、すなわちノルマル炭化水素基であることが、ここで
はさらに好ましい。第3級有機ハロゲン化物は、第3級
アルキルハロゲン化物であることが、特に好ましい。こ
の第3級アルキルハロゲン化物の全炭素原子数は、約4
個〜約12個の炭素原子であることが、さらに好ましい。
より好ましい第3級有機ハロゲン化物は、塩化t−ブチ
ルおよび塩化t−アミルである。
本発明で使用される第2の触媒は、ルイス酸触媒であ
る。簡単に述べると、このルイス酸触媒は、α−オレフ
ィン重合体を得るのに望ましい反応を触媒するような物
質であり、そして分子またはイオンとしてさらに記述さ
れる。この分子またはイオンは、第2の分子またはイオ
ンからの2つの電子との共有結合を形成することによ
り、他の分子またはイオンと組み合わされ得る。本発明
では有用なルイス酸触媒の特定例には、三フッ化ホウ
素、ハロゲン化アルミニウム(例えば、塩化アルミニウ
ム)、アルミニウムモノクロロジブロマイド、臭化アル
ミニウムおよびアルミニウムモノブロモジクロライドが
包含される。
非プロトン性溶媒は、典型的には、本発明の方法を実
施する際に利用される。この溶媒は、通常20℃にて液状
の物質である。この溶液はまた、好ましくは、ハロゲン
化炭化水素である。典型的には、ここで利用される溶媒
は、塩化メチレンである。岡に示唆される溶媒には、モ
ノブロモモノクロロメタン、臭化メチレン、1,2−ジク
ロロエタン、1,1−ジブロモシクロプロパン、1,1−ジク
ロロシクロプロパン、シス−1,2−ジクロロシクロプロ
パン、トランス−1,2−ジクロロシクロプロパン、シス
−1,2−ジブロモ−シクロプロパン、およびトランス−
1,2−ジブロモシクロ−プロパンが包含される。
ここで利用される溶液は、好ましくは、ジュミナル
(geminal)な二塩化化合物(例えば、二塩化エチレン
または塩化メチレン)である。ここでさらに使用可能な
溶媒は、四塩化炭素である。
本発明のさらなる特徴は、活性量のプロトン性化合物
の存在下にて、重合反応を行うことである。典型的に
は、このプロトン性化合物は水である。用語は、活性量
とは、後に論じるように重合反応全体を促進する量を意
味する。この活性量は、この重合反応を実質的に低減さ
せるか、またはこの触媒系を不活性化させるような量で
はない。
このプロトン性化合物の活性量は、典型的には、この
触媒系の1重量%より少ない量、好ましくは、0.0001重
量%〜0.1重量%である。
反応容器 本発明の重合体を調製する際に利用される反応容器
は、典型的には、0.95cmのステンレス鋼製反応器、また
はガラスライン反応器のいずれかである。この反応容器
は、機械攪拌系、重合される得るα−オレフィン用の容
器および供給口を備えている。温度測定手段(例えば、
温度計)はまた、冷却器、冷却ジャケット、および不活
性雰囲気(好ましくは、窒素)を維持するための機能を
共に備えて、包含される。選択的には、この反応容器の
ための冷却ジャケットは、反応中に容器を加熱するため
に利用され得る。しかしながら、この重合反応は発熱的
であり、そしてここで記述の一般の温度条件は比較的低
いので、反応容器を加熱するよりも冷却する方が、より
一般的である。
処理条件 ルイス酸触媒は、典型的には、非プロトン性溶媒と組
み合わせて、窒素ブランケット下の反応容器に充填らえ
る。この反応容器は、先に述べたように、所望の温度範
囲(典型的には、約−20℃〜約40℃、好ましくは、約−
5℃〜約30℃、最も好ましくは、約0℃〜約25℃)まで
冷却される。
本発明の処理条件の第2の局面は、α−オレフィンモ
ノマーおよび第3級有機ハロゲン化物の溶液の調製であ
る。この第3級有機ハロゲン化物およびα−オレフィン
の混合物は、ルイス酸触媒および非プロトン性溶媒の攪
拌されたスラリーに、増分的に加えられる。
反応容器内の混合物は、典型的には、最初の望ましい
温度範囲の±5℃に維持される。反応物の温度を制御す
ることにより、所望のパラメーターをもったα−オレフ
ィン重合体混合物を得ることが、選択的に可能となる。
この反応は、典型的には、この重合が0.1時間〜5時間
で、好ましくは0.25時間〜約3.5時間で達成されるよう
に、行われる。
この重合が実質的に完了した後、この触媒系は、過剰
量の水またはメタノールを使用することにより、不活性
化され得る。この生成物は、典型的には、反応混合物を
乾燥剤(例えば、硫酸マグネシウム)で処理し、続い
て、濾過および溶媒除去を行って純粋な液状重合体を得
ることにより、回収される。
反応物の性質 第3級有機ハロゲン化物触媒オレフィンよびルイス酸
触媒は、典型的には、この反応混合物に存在する各物質
の最終量が、モルベースで、それぞれ、約1.0:0.1〜約
0.1:1.0であるように、使用される。より好ましくは、
この触媒のモル比は、約5:1〜約1:5、最も好ましくは、
2:1〜1:2である。このルイス酸触媒では、上で記述の反
応の最初の局面にて、完全な形で存在するように記述さ
れている。このルイス酸触媒は、増分的に加えられ得
る。しかしながら、全ての触媒を一度に使用することが
推奨される。
ルイス酸触媒に関連して用いられる非プロトン性溶媒
の量は、もしあれば、モルベースで、典型的には、約10
0:1〜約1:1、より好ましくは、約75:1、最も好ましく
は、約50:1〜約5:1である。
ルイス酸触媒に対する全α−オレフィンモノマーの充
填量は、典型的には、重量基準で、約150:1〜約10:1、
好ましくは、約75:1〜約20:1である。この第3級有機ハ
ロゲン化触媒に対するα−オレフィンモノマーの提示量
は、それゆえ、先の比から誘導され得る。
生成物 ここで得られる生成物は、典型的には、多峰の分子量
分布を有し、主として、双峰である。この重合体のモデ
ル分布は、重合体の分子量分布における1箇所より多く
の点で、分子量の最大ピークとなることが示される。
典型的には、本発明で得られる重合体の分子量は、約
2,000〜約100,000(Mn)である。双峰分布における分子
量の最大ピーク(Mn)は、典型的には、低分子量成分に
関して2,000〜5,000であり、そして高分子量成分に関し
て50,000〜75,000である。より好ましくは、この分子量
の最大ピークは、3,500〜4,500および55,000〜65,000で
ある。この高分子量成分に対する低分子量成分の重量比
は、典型的には、95:5〜70:30であり、好ましくは、90:
10〜80:20である。
この分子の分子量平均および数平均分子量は、以下に
記述されるように決定される。
数平均分子量Mnおよび重量平均分子量Mwは、以下のよ
うに定義される。
数平均分子量は、各種のモル数に各種の分子量をかけ
た合計を、各種のモル数に各種の分子量をかけた合計で
割った値に等しい。
典型的には、本発明のために、ポリアルケンのMn値お
よびMw値は、ゲルパーミーションクロマトグラフィー
(GPC)により決定される。この分離方法には、以下の
ようなカラムクロマトグラフィーが包含される。このカ
ラムクロマトグラフィーでは、固定相は、ヘテロ多孔質
であって溶媒膨潤されたポリスチレンゲルの重合体網目
構造である。この網目構造は、多くの大きさの等級によ
り、透過性が変えられる。重合体試料を含有する液相
(テトラヒドロフラン)がゲルを濾過するとき、この重
合体分子は、大部分のゲルに放散し、ゲルに機械的に閉
じ込められることはない。小さな分子ほど、より完全に
“浸透され(permeate)”て、カラム中により長くとど
まる;より大きな分子になるほど、“浸透され”にく
く、カラムをより速く通過する。この重合体のMn値およ
びMw値は、公知の分子量分布を有する一連の重合体の検
量標準に対し、得られる分布データを比較することによ
り、当該技術の1つによって、得られる。本発明のため
に、イソブテン、ポリイソブテンの一連の分別された重
合体は、より好ましい実施態様であり、この検量標準と
して用いられる。
例えば、ここで開示のMw値は、ウォーター=アソシエ
ート(Waters Associates)のモデル 300 ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー(これは、2.5mlサイフ
ォン、2ml試料注入ループ、および4個のステンレス鋼
カラム(直径7.8mm×長さ120cm)を備えている)を用い
て、得られる。各カラムは、STYROGEL(これは、架橋さ
れたスチレン/ジビニルベンゼン共重合体の、市販の堅
くて多孔質のゲル(粒子形状の)である)で満たされて
いる。これらのゲルは、ウォーター=アソシエートから
得られる。最初のカラムは、103Aの保持容量を有するST
YROGELを含有する。第2および第3のカラムは、500Aの
保持サイズを有するSTYROGELを含有する。第4のカラム
は、60Aの保持容量を有するSTYROGELを含有する。第1
のカラムは、長さ83.3cmのステンレス鋼の管で、試料ル
ープに接続されている。この第1のカラムは、長さ2.3c
mのステンレス鋼チューブで、第2のカラムに接続され
ている。第2および第3のカラムは、それぞれ、長さ1
0.2cmの管により、接続されている。第4のカラムは、
長さ25.4cmの管により、検出器に接続されている。全て
の接続管は、直径1.6mmを有する。
検量標準は、60°F(15.5℃)にて0.89の比重を有
し、そして210°F(99℃)にて12.50SUSの粘度を有す
るポリイソブチレン試料を透析することにより、調製さ
れた。この重合体の試料は、溶媒としての石油エーテル
を還流させつつ、ゴム膜およびソックスレー抽出装置を
用いて透析することにより、分別される。11の画分が得
られた;1時間ごとに7時間にわたって1つの試料を取り
出し、そして4時間ごとに3つの試料を取り出した。最
終的に、膜を透過しなかった残留物を4時間にわたって
取り出した。各分画のMnは、ベンゼン溶媒を用いる蒸気
相浸透圧により、測定された。
各検量試料は、次いで、クロマトグラフにかけられ
る。およそ7mgの試料の重さを、小さなボトルで測る。
このボルトを、次いで、試薬等級のテトラヒドロフラン
4mlで満たす。封じられたボルトを、分析前に一晩保存
する。上で記述の液相クロマトグラフを、59℃にて、お
よび保持されたテトラヒドロフランの1分間あたり2.0m
lの流速条件に脱気する。試料の圧力は180psi(1,280KP
a)であり、そして参照試料の圧力は175psi(1,210KP
a)である。各試料の保持時間を測定する。各検量試料
のMwを、2Mn=Mwの関係を仮定して、Mnから計算する。
各試料の保持時間およびMw(これは、以下の表に示され
る)をプロットして、標準化曲線を得る。次いで、試料
重合体のMnおよびMwは、この曲線と、ジャック ケージ
(Jack Cages)により“化学機器のトピックス、第XXIX
巻、ゲルーパーミエーションクロマトグラフィー”(こ
れは、The Journal of Chemical Education、第43巻、
第7号および第8号(1966)にて、発行された)に記述
された方法とを用いて、得られる。
上で論じたMnおよびMwの検量値を有するポリアルケン
は、当該技術分野で公知であり、従来方法に従って調製
され得る。いくつかのこのようなポリアルケン(特に、
ポリブテン)は、市販されている。
本発明の生成物は、典型的には、室温で液状の物質と
して得られる。回収された生成物の粘度は、100℃に
て、約150cSt〜約1,000cStで変えられる。好ましくは、
同じ温度におけるこの物質の粘度は、約200cSt〜約400c
Stである。
以下は、本発明の重合体の調製方法を示唆する。
実施例I 100ガロンの反応器(397リットル)に、機械的な攪拌
系、モノマー容器および供給口、温度計、冷却器、冷却
ジャケットおよび窒素雰囲気を装備した。69kgの1−オ
クテン、69kgの1−ドデセンおよび1.1kgの塩化第3級
ブチルからなる溶液を、このモノマー供給容器に充填し
た。全充填物の約0.25重量%で、水が存在している。攪
拌された反応器に対し、89kgの乾燥した塩化メチレンお
よび3.45kgの無水AlCl3を充填した。このAlCl3スラリー
を10℃まで冷却した。そして、この反応器にモノマー供
給口から共単量体/塩化t−ブチルを3.5時間にわたっ
て滴下し始めた。重合温度を、15〜20℃の間に維持し
た。この共単量体/塩化t−ブチルの充填が完了した
後、重合体混合物を、15〜20℃で、さらに1.5時間攪拌
した。
この重合体混合物を、攪拌しながら、室温まで暖め
た。室温で攪拌しながら、この生成混合物に28%のNaOH
水溶液を加えることにより、AlCl3触媒を中和した。触
媒を中和した後、水相および有機相を分離した。この有
機相から、150℃にて溶媒を除去し、そして濾過するこ
とにより、液状の1−オレフィン共重合体が92%の収率
で得られた。この共重合体は、100℃にて240 cStの体積
粘性率を有していた。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー(ポリイソブチレン標準)によると、共重合体
のMn=4,850、Mw=18,800である。20重量%の共重合体
を100Nの鉱油で処理することにより、100℃にて12.6cSt
の動粘度が得られる。
実施例II 5リットルの反応器に、攪拌器、添加漏斗、温度計、
冷却器および冷却浴を装備した。1000g(8.93モル)の
1−オクテン、1000g(5.95モル)の1−ドデセン、お
よび40.0g(0.375モル)の第3級アルミクロライドの溶
液を調製し、添加漏斗に充填した。この反応器に、1000
mlの乾燥塩化メチレンおよび50.0gの無水AlCl3を充填し
た。全重合操作にわたって、N2雰囲気を維持した。攪拌
したAlCl3スラリーを5℃まで冷却した。そして、この
反応器に共単量体/塩化t−ブチル溶液を滴下し始め、
1.25時間にわたって添加を続けた。重合温度は、5〜10
℃の間に維持された。この共単量体/塩化t−ブチルの
充填が完了した後、重合体混合物を、5〜10℃で、さら
に1.5時間にわたり攪拌した。
この重合体混合物を、攪拌しながら、室温まで暖め
た。水/MeOH溶媒を滴下することにより、この触媒を中
和した。次いで、生成物を、Na2SO4で乾燥し、濾過し、
そして溶媒を除去することにより、液状の1−オレフィ
ン共重合体(これは、100℃にて250cSt.の体積粘性率を
有する)が90%の収率で得られた。ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(ポリソブチレン標準)による
と、Mn=4,000、Mw=25,000である。この共重合体の20
重量%を鉱油混合物で処理することにより、100℃にて1
3.1cSt.の動粘度が得られる。
実施例III 実施例IIと同じようにして、5リットルの反応容器を
用意した。1−オクテン500g(4.46モル)、1−ドデセ
ン500g(2.98モル)および塩化第3級ブチル17.2g(0.1
86モル)の溶液を調製し、添加漏斗に充填した。この反
応容器に、乾燥塩化メチレン500mlおよび無水AlCl324.8
g(0.186モル)を充填した。全重合操作にわたって、N2
雰囲気を維持した。攪拌したAlCl3スラリーを15℃まで
冷却した。そして、この反応器に共単量体/塩化t−ブ
チル溶液を滴下し始め、2時間にわたって添加を続け
た。重合温度は、15〜20℃の間に維持された。この共重
合体/塩化t−ブチルの充填が完了した後、重合体混合
物を、15〜20℃で、さらに1.5時間にわたり攪拌した。
この重合体混合物を、攪拌しながら室温まで暖めた。
(触媒濃度を基準にして)化学量論的に過剰のH2O/MeOH
溶液を滴下することにより、この触媒を不活性化した。
次いで、この中和された重合体溶液をH2Oで乾燥し、濾
過し、そして溶媒を蒸発させることにより、液状のオレ
フィン共重合体(これは、100℃にて197cSt.の体積粘性
率を有する)が90%の収率で得られた。ポリイソブチレ
ン標準を用いるGPC分析によると、Mn=4,000、Mw=16,0
00である。この共重合体生成物の20重量%を100Nの鉱油
で処理することにより、12.0cSt.の動粘度が得られる。
実施例IV 実施例IIと同じようにして、2リットルの反応容器を
用意した。1−オクテン200g(1.786モル)、1−ドテ
セン200g(1.190モル)、1−ヘキサデセン200g(0.893
モル)および塩化第3級ブチル9.0g(0.097モル)の溶
液を調製し、添加漏斗に充填した。この反応容器に、乾
燥塩化メチレン300mlおよび無水AlCl3 12.9gを充填し
た。全重合操作にわたって、N2雰囲気を維持した。攪拌
したAlCl3触媒スラリーを15℃まで冷却した。そして、
この冷却したAlCl3スラリーにターモノマー/塩化t−
ブチル溶液を滴下し始め、2時間にわたって添加を続け
た。この混合温度は、15〜20℃の間に維持された。この
ターモノマー/塩化t−ブチルの充填が完了した後、こ
の重合体混合物を、15〜20℃で、さらに1.5時間にわた
り攪拌した。
この重合体混合物を、攪拌しながら室温まで暖めた。
化学量論的にわずかに過剰量のメタノールを、この反応
器に滴下することにより、触媒を不活性化した。中和さ
れた重合体溶液の溶媒を真空除去し、次いで濾過するこ
とにより、液状1−オレフィンが86%の収率で得られ
た。ポリイソブチレン標準を用いたパーミエーションク
ロマトグラフィーによると、この三元共重合体系につい
て、Mn=3,600、Mw=12,000である。
組成物の用途 本発明の剪断安定性の粘度改良剤は、主として、ギア
潤滑処方物に有用である。ギア潤滑処方物は、集中的な
機械作用による高い剪断安定性、および組成物が操作に
耐えるような正確な許容差を提供しなければならない。
他に述べられていなければ、剪断安定性は、そのままの
状態を維持するための粘度改良剤の性能の基準である。
この粘度改良剤の完全性は、その潤滑剤の寿命全体にお
ける、高温条件下での潤滑組成物の粘度を維持するため
の、そして低温でのギアの性能を妨げないためのその性
能である。
本発明の組成物をギアオイルおよびエンジン潤滑剤に
処方するには、典型的には、本発明の粘度改良剤の約1
重量%〜約40重量%、好ましくは、約5重量%〜約25重
量%を基油原料に混合することにより、達成される。本
発明の生成物は、希釈剤(例えば、生成物の濃縮物)を
用いてオイル生成物に間接的に混合されるか、または潤
滑粘性のあるオイルの適当量と組み合わせて、この組成
物を直接的に調製することにより混合され得る。この発
明のギア潤滑剤を調製する際に用いられる潤滑粘性のあ
るオイルは、天然油、合成油またはそれらの混合物を基
にしている。天然油には、動物油および植物油(例え
ば、ヒマシ油、ラード油)だけでなく、鉱物性の潤滑油
(例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイ
プ、ナフテンタイプまたは混合物されたパラフィン−ナ
フテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑
油または酸処理された鉱物性潤滑油)が包含される。石
炭またはつけ岩から誘導される潤滑粘性のある油もま
た、有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油
およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素
油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合された
オレフィンおよび混合重合されたオレフィン(例えば、
ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチ
レン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど);ポリ
(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−
デセン)など、およびそれらの混合物;アルキルベンゼ
ン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼ
ン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)−
ベンゼンなど);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、
テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど);
アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化
されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それら
の類似物および同族体などがある。
アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそ
れらの誘導体(この誘導体では、その末端水酸基は、エ
ステル化、エーテル化などにより修飾されている)は、
用いられ得る公知で合成の潤滑油の他のクラスを構成す
る。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの重合により調製される油、これらポリオキシアル
キレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテ
ル(例えば、約1,000の平均分子量を有するメチルポリ
イソプロピレングリコールエーテル、約500〜1,000の分
子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエー
テル、約1,000〜1,500の分子量を有するポリプロピレン
グリコールのジエチルエーテルなど)、またはそれらの
モノ−およびポリカルボン酸エステル(例えば、テトラ
エチレングリコールの酢酸エステル、混合されたC3〜C8
脂肪酸エステルまたはC13オキソ酸ジエステル)により
例示される。
用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なクラスには、
ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキル
コハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン
酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン
酸、アルケニルマロン酸など)と、種々のアルコール
(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ド
デシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテ
ル、プロピレングリコールなど)とのエステルが含有さ
れる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブ
チル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸
ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン
酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコ
シル、リノール酸ダイマーの2−エチルヘキシルエステ
ル、セバシン酸1モルとテトラエチレングリコール2モ
ルおよび2−エチルヘキサン酸2モルとの反応により形
成される複合エステルなどが包含される。
合成油として有用なエステルもまた、C5〜C12モノカ
ルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル(例
えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトールなど)とから形成されるエス
テルを包含する。
シリコンベースの油(例えば、ポリアルキル−、ポリ
アリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリールオ
キシロキサン油およびシリケート油)は、合成の潤滑剤
の他の有用なクラスを構成する。これには、例えば、テ
トラエチルシリート、テトライソプロピルシリケート、
テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート、テトラ−
(4−メチルヘイキシル)シリケート、テトラ−(p−
tert−ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル−(4−
メチル−2−ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチ
ル)シロキサン、ポリ(メチルフェニル)シロキサンな
どがある。他の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エ
ステル(例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオ
クチルデカンホスホン酸のジエチルエステルなど)、重
合したテトラヒドロフランなどが包含される。
未精製油、精製油および再精製油(これは、上で開示
タイプの天然油または合成油のいずれかである。これ
は、これらのいずれかの2種またはそれ以上の混合物で
あってもよい)は、本発明の潤滑剤中で用いられ得る。
未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精
製処理することなく、直接得られる油である。例えば、
レトルト操作から直接得られるつけ岩油、第1段の蒸留
から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程か
ら直接得られかつさらに処理せずに用いられるエステル
化工程から直接得られかつさらに処理せずに用いられる
エステル油は、未精製油である。
精製油は、1種またはそれ以上の特性を改良するべ
く、1段またはそれ以上の精製段階でさらに処理された
こと以外は、未精製油と類似している。このような精製
方法の多くは、当業者には公知である。この方法には、
例えば、溶媒抽出、二次蒸留、水素処理、水素化分解、
酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。
再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工
程により、得られる。この工程は、施設ですでに用いら
れている精製油に適用される。このような再精製油もま
た、再生されたまたは再生加工された油として公知であ
り、そして浪費された添加剤、および油の分解生成物を
除去するべく指示された方法により、しばしば付加的に
処理される。
脂肪亜リン酸塩のような摩擦調節剤は、ギアオイルに
て包含され得る。この亜リン酸塩は、一般に、式(RO)
2PHOで表される。先の式で示されるより好ましいジアル
キル化亜リン酸塩は、典型的には、式(RO)(HO)PHO
のモノアルキル化亜リン酸塩と共に存在する。これらの
亜リン酸塩の両方は、共存して生成され、それゆえ、モ
ノ亜リン酸塩およびジ亜リン酸塩の混合物が存在する。
この亜リン酸塩の上の構造では、用語“R"は、アルキ
ル基として示される。もちろん、このアルキル基はアル
ケニルであってもよく、それゆえ、用語“アルキル”お
よび“アルキル化された”は、ここで用いられるよう
に、この亜リン酸中の飽和アルキル基以外のものも包含
する。ここで利用される亜リン酸塩は、それゆえ、この
亜リン酸を実質的に親油性にさせるのに十分なヒドロカ
ルビン基を有するものである。それゆえ、さらに、この
ヒドロカルビン基は、好ましくは、実質的に分枝されて
いない。
ここで有用な他の摩擦調節剤は、ホウ素化された脂肪
エポキシド、ホウ素化されたグリセロールモノカルボキ
シレートおよびホウ素化されたアルコキシ化脂肪アミン
である。ホウ素化された脂肪エポキシドは、カナダ国特
許第1,188,704号(これは、1985年6月11日付で、デー
ビス(Davis)に発行された)から公知である。デービ
スの油溶性のホウ素包含組成物は、約80℃〜約250℃の
温度にて、以下の(A)と(B)とを反応させることに
より、調製される: (A)少なくとも1種のホウ酸または三酸化ホウ素; (B)次式を有する少なくとも1種のエポキシド: R1R2C[O]CR3R4 ここで、R1、R2、R3およびR4のそれぞれは、水素また
は脂肪族基、またはそれらのいずれか2つがエポキシ炭
素原子と結合して、環状基を形成する。該エポキシド
は、少なくとも8個の炭素原子を有する。
このホウ素化アミンは、一般に、欧州公開明細書84 3
02 342.5(これは、1984年4月5日に発行された)およ
び84 307 355.2(これは、1984年10月25日に発行され
た)から公知である。これらの両方は、リードウォルシ
ュ(Reed Walsh)により著されている。
このホウ素化アミン摩擦調節剤は、好都合には、以下
からなる群から選択されるホウ素含有化合物の反応によ
り、調製される:ホウ酸、三酸化ホウ素含有化合物の反
応により、調製される:ホウ酸、三酸化ホウ素、および
式B(OR)3のホウ酸エステル。ここで、Rは、1個〜
約8個の炭素原子、好ましくは、約1個〜約4個の炭素
原子を有する炭化水素ベースの基であり、この基は、ヒ
ドロキシ含有第3級アミンからなる群から選択されるア
ミンを伴う。このホウ素化されたアミンは、次式に対応
する: B−(OR1xNR2R3 (A) B−[(OR1xZ]3 (B) ここで、Zはイミダゾレン基、各式でのR1は、1個〜
約8個の炭素原子を有する低級アルキレンベースの基、
R2は、以下からなる群から選択される基である:1個〜約
100個の炭素原子を有する炭化水素ベースの基;および
構造式H(OR4)−(ここで、R4は、1個〜約8個の炭
素原子を有する低級アルキレンベースの基である)を有
するアルコキシ基。R3およびR5(イミダゾール(Z)基
の2位におけるエチレン性炭素原子から得られるペンダ
ント)は、それぞれ、1個〜約100個の炭素原子を有す
る基に基づく炭化水素である。xおよびyは、それぞ
れ、少なくとも1〜約50の範囲の整数であり、そしてx
+yは、せいぜい75である。
グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセロ
ールの脂肪酸エステルをホウ酸でホウ素化することによ
り、反応での水の除去を伴って、調製される。好ましく
は、各ホウ素が、この反応混合物中に存在する1.5個〜
2.5個のヒドロキシル基と反応に供されるのに充分なホ
ウ素が存在する。
この反応は、いずれかの適当な有機溶媒(例えば、メ
タノール、ベンゼン、キシレン、トルエン、中性油な
ど)の非存在下または存在下にて、60℃〜135℃の範囲
の温度にて行われ得る。
グリセロールの脂肪酸エステルは、当該技術分野にて
公知の種々の方法により、調製され得る。これらのエス
テル(例えば、グリセロールモノオレエートおよびグリ
セロールタロエート)の多くは、商業規模にて製造され
る。有用なエステルは溶油性であり、そして好ましく
は、C8〜C22脂肪酸またはそれらの混合物(これらは、
例えば、天然の生成物中に見いだされる)から調製され
る。この脂肪酸は、飽和または不飽和とされ得る。天然
原料に由来の酸にて見いだされる化合物は、1個のケト
基を含有するリカン酸を包含し得る。最も好ましいC8
C22脂肪酸は、式RCOOHの酸である。ここで、Rは、アル
キルまたはアルケニルである。
グリセロールの脂肪酸モノエステルは、より好まし
い。しかしながら、モノエステルとジエステルとの混合
物は用いられ得る。好ましくは、モノエステルおよびジ
エステルのある混合物は、少なくとも40%のモノエステ
ルを含有する。最も好ましくは、少なくとも40%のモノ
エステルを含有する。最も好ましくは、グリセロールの
モノエステルおよびジエステルの混合物は、モノエステ
ルお40重量%〜60重量%を含有する。例えば、市販のグ
リセロールモノオレエートは、45重量%〜55重量%のモ
ノオレエートおよび55重量%〜45重量%のジエステルの
混合物を含有する。
本発明の流体にて使用される摩擦調節剤の量は、典型
的には、全組成物の約0.1重量%〜約5重量%、好まし
くは、約0.25重量%〜約4重量%、最も好ましくは、約
0.5重量%〜約3.5重量%である。
硫化オレフィンは、潤滑生成物にて、極圧剤として包
含され得る。極圧剤は、ギアが接続されかみ合わされた
とき、その特性を維持し金属の金属損傷(例えば、接
触)を妨げる物質である。オレフィンの硫化は、一般
に、先に開示の米国特許第4,191,659号により証明され
るように、公知である。
本発明で有用な硫化オレフィンは、イオウと反応に供
されるオレフィンから形成される物質である。それゆ
え、オレフィンは、2個の脂肪族炭素原子を連結する二
重結合を有する化合物として、定義される。最も広い意
味では、このオレフィンは、式R1R2C=CR3R4により定義
され得る。ここで、各R1、R2、R3およびR4は、水素また
は有機基である。一般に、上の式での水素以外のR等価
物は、例えば、以下のような基により満たされ得る:−
C(R53,−COOR5,−CON(R52、−COON(R54
−COOM,−CN,−C(R5)=C(R52,−C(R5)Y,−
X,−YR5または−Aro 各R5は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、ア
リール、置換アルキル、置換アルケニルまたは置換アリ
ールである。但し、いずれか2つのR5基は、アルキレン
または置換アルキレンとされ得る。それにより、約12個
までの炭素原子を有する環が形成される; Mは、1当量の金属カチオンである(好ましくは、第
I族または第II族、例えば、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、バリウム、カルシウム); Xはハロゲン(例えば、塩素、臭素またはヨウ素); Yは、酸素または二価のイオウ;そして、 Arは、約12個までの炭素原子を有するアリール基また
は置換アリール基である。
R1、R2、R3およびR4のいずれか2つはまた、一緒にな
って、アルキレン基または置換アルキレン基を形成し得
る。すなわち、このオレフィン性化合物は、脂肪族とさ
れ得る。
本発明で極圧剤として有用な硫化オレフィンは、典型
的には、全潤滑組成物の約0.1重量%〜約5重量%、好
ましくは、約0.25重量%〜約4重量%、最も好ましく
は、約0.5重量%〜約3.5重量%で利用される。
本発明の生成物にて包含され得る追加の成分は、脂肪
酸アミドである。これは、追加の摩擦調節剤として有用
であり、特に制止摩擦係数を低減させるのに有用であ
る。ここでさらに有用な成分には、シール潤滑剤(例え
ば、スルホンおよびスルホラン)が包含される。適当な
シール潤滑剤は、米国特許第4,029,587号(これは、197
7年6月14日付で、コーチ(Koch)に発行された)に開
示されている。本発明にてさらに有用な成分は、泡抑制
剤(例えば、シリコーンオイル)である。他のいずれの
典型的な成分(例えば、流動点降下剤、染料、芳香剤な
ど)も、包含され得る。
ここでさらに有用な成分は、硫化された低級オレフィ
ン(例えば、イソブチレン)である。このような物質
は、米国特許第4,191,659号(これは、デービスに、198
0年3月4日付で発行された)に記述されている。この
デービスの物質は、0.1重量%〜10重量%のレベルに
て、ギアオイルに加えられ得る。
この潤滑剤にて使用され得る、追加の有用な成分は以
下である。これらの物質は、潤滑生成物に直接混合され
るか、または本発明の重合体のような1種またはそれ以
上の成分と共に前混合され得る。このような追加物質に
は、例えば、灰分生成タイプまたは無灰分タイプの洗浄
剤および分散剤が包含される。
灰分生成の洗浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属と、スルホン酸、カルボン酸または有機リン酸
(これは、少なくとも1種の直接の炭素−リン結合によ
り特徴づけられる)との、油溶性で中性または塩基性の
塩により、例示される。この有機リン酸は、例えば、オ
レフィン重合体(例えば、1,000の分子量を有するポリ
ソブテン)を、リン化剤(例えば、三塩化リン、七硫化
リン、五硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンお
よびハロゲン化イオウ、またはチオリン酸クロライド)
で処理することにより、調製されるリン酸である。この
ような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、ストンチウム塩およびバリウム塩である。
“塩基性の塩”との用語は、金属塩(ここで、この金
属は、有機酸基よりも化学量論的に多量で存在する)を
示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製するために
通常使用される方法では、酸の鉱油溶液を、化学量論的
に過剰な量の金属中和剤(例えば、金属酸化物、水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、またはスルフィド)で、約50℃
の温度にて加熱すること、および得られた塊状物を濾過
すること、が包含される。
無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存し
て、この分散剤が、その組成に依存して、燃焼するとす
ぐに、不揮発性物質(例えば、酸化ホウ素または五酸化
リン)を生じ得る、という事実にもかかわらず、そう呼
ばれている;しかしながら、それは、通常、金属を含有
せず、それゆえに、燃焼すると、金属を有する灰を生じ
ることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で
公知である。それらのいくつかは、この発明の潤滑組成
物中での使用に適している。以下に例示する: (1)少なくとも約30個、好ましくは、少なくとも約50
個の炭素原子を有するカルボン酸(またはそれらの誘導
体)と、窒素含有化合物(例えば、アミン、フェノール
やアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および/
または塩基性無機物質)との反応生成物。これらの“カ
ルボン酸分散剤”の例は、英国特許第1,306,529号、お
よび以下を包含する多くの米国特許に記述されている: (2)比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物または脂環
族ハロゲン化物と、アミン(好ましくは、ポリアルキレ
ンポリアミン)との反応生成物。これらは、“アミン分
散剤”として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、
以下の米国特許に記述されている: (3)アルキルフェノール(ここで、このアルキル基
は、少なくとも約30個の炭素原子を有する)と、アルデ
ヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン(特に、
ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物。これら
は、“マンニッヒ分散剤”として特徴づけられ得る。以
下の米国特許にて記述される物質は、例示である: (4)カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマンニッ
ヒ分散剤を以下のような試薬で後処理することにより、
得られる生成物:尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデ
ヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク
酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物
など。この種の化合物の例示物質は、以下の米国特許に
記述されている: (5)油溶性のモノマー(例えば、メタクリル酸デシ
ル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィン)
と、極性基を有するモノマー(例えば、アクリル酸アミ
ノアルキルまたはポリ−(オキシエチレン)置換アクリ
レート)との混合重合体。これらは、“重合体分散剤”
として特徴づけられ得る。それらの例は、以下の米国特
許に開示されている: 用語“少量”とは、この明細書および添付の請求の範
囲で用いられるように、ある組成物が特定の物質の“少
量”を有するとき、その量が組成物の約50重量%を下ま
わることを意味するつもりである。
用語“主要量”とは、この明細書および添付の請求の
範囲で用いられるように、ある組成物が特定の物質の
“主要量”を有するとき、その量が組成物の約50重量%
を上まわることを意味するつもりである。互いに関連し
て、ある成分の主要量とは、成分が、少量で存在する成
分よりも多い量で存在することを意味する。
本発明の重合体のさらに望まし用途は、油圧流体中に
ある。油圧流体中の典型的な成分には、潤滑油にて有用
な上の成分のいずれかまたは全てが包含される。
本発明のさらなる特徴は、本発明の粘度改良剤の約0.
1重量%〜約25重量%(好ましくは、約0.5重量%〜約20
重量%)をグリースに混合することにある。グリース
は、典型的には、リチウム、カルシウムまたはマグネシ
ウムベースの脂肪酸であり、特にステアリン酸塩であ
る。
以下は、本発明の重合体を用いて調製される組成物で
ある: 実施例V 鉱油66.62重量%+アングラモール6043(Anglamol 60
43)a)10重量%+流動点降下剤0.5%+実施例Iの共重
合体組成物22.9重量%から構成され、全てが鉱油ベース
のSAE 75W90のギアオイルを調製した。この完全に処方
され、全てが鉱油ベースのマルチグレードギアオイル潤
滑剤の100℃での動粘度は、14.1cStである。この潤滑剤
混合物のASTM D2983粘度(−40℃でのブロックフィール
ド粘度)は、134,000cPs.であった。
実施例VI 100N鉱油73重量%+流動点降下剤1重量%+アングラ
モール99(Anglamol 99)b)添加剤4重量%+実施例I
の共重合体組成物22重量%を用いて、全てが鉱油ベース
のSAE 90ギア潤滑剤を処方した。この混合物の100℃で
の動粘度は、14.5cSt.であった。この処方物の剪断試験
を、ニーマン(Nieman)(FZG)4平方ギア試験の装置
を用いて、行った。用いられた条件は、90℃および2900
RPMにて19時間にわたる段階5の負荷であった。この試
験処方物の粘度は、この操作前後にて決定された。観察
された粘度損失は、10%を越えなかった。
a)AnglamolR6043:これは、従来のS/Pギアオイル性能
添加剤である。
b)AnglamolR99は、従来のS/Pギアオイル性能添加剤で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10N 40:04 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08F 10/00 C08F 4/06 C08L 23/18 C10M 143/08 CA(CAS online)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも1種のα−オレフィンを触媒系
    と重合条件下で接触させ、それによりα−オレフィン重
    合体を得ることを包含する、α−オレフィン重合体の調
    製方法であって、該触媒系は一般式がR1R2R3CX(ここ
    で、Xはハロゲンであり、R1、R2およびR3は合計の炭素
    数が4〜12であるヒドロカルビル基である)で表される
    第3級有機ハロゲン化物およびルイス酸触媒を有する、
    α−オレフィン重合体の調製方法。
  2. 【請求項2】前記α−オレフィンは、4個〜30個の炭素
    原子を有する、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】−20℃〜40℃にて行われる、請求項1に記
    載の方法。
  4. 【請求項4】活性量のプロトン性化合物の存在下で行わ
    れる、請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】非プロトン性溶媒が使用される、請求項1
    に記載の方法。
  6. 【請求項6】2,000〜5,000および50,000〜75,0000に最
    大ピークを持った多峰分子量分布を有するα−オレフィ
    ン重合体組成物であって、該α−オレフィン重合体は、
    4個〜30個の炭素原子を有するα−オレフィンの混合物
    から得られるα−オレフィン重合体組成物。
  7. 【請求項7】8個〜16個の炭素原子を有するα−オレフ
    ィンから得られる、請求項6に記載のα−オレフィン重
    合体組成物。
  8. 【請求項8】前記多峰分布は双峰である、請求項6に記
    載のα−オレフィン重合体組成物。
  9. 【請求項9】6個〜16個の炭素原子を有するα−オレフ
    ィンから得られる、請求項6に記載のα−オレフィン重
    合体組成物。
  10. 【請求項10】請求項6記載のα−オレフィン重合体を
    有する潤滑油、機能性体、またはグリース。
JP1503043A 1987-12-29 1988-12-14 α―オレフィン重合体 Expired - Lifetime JP2765739B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/139,392 US4968853A (en) 1987-12-29 1987-12-29 Alpha-olefin polymers
PCT/US1988/004467 WO1989006247A2 (en) 1987-12-29 1988-12-14 Alpha-olefin polymers
US139,392 1993-10-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04500529A JPH04500529A (ja) 1992-01-30
JP2765739B2 true JP2765739B2 (ja) 1998-06-18

Family

ID=22486420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1503043A Expired - Lifetime JP2765739B2 (ja) 1987-12-29 1988-12-14 α―オレフィン重合体

Country Status (9)

Country Link
US (3) US4968853A (ja)
EP (2) EP0349639B1 (ja)
JP (1) JP2765739B2 (ja)
AT (2) ATE152137T1 (ja)
AU (1) AU608702B2 (ja)
CA (1) CA1312696C (ja)
DE (3) DE3855892T2 (ja)
WO (1) WO1989006247A2 (ja)
ZA (1) ZA889678B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102121959B1 (ko) * 2018-12-07 2020-06-11 전북대학교 산학협력단 알파올레핀의 중합방법

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4968853A (en) * 1987-12-29 1990-11-06 The Lubrizol Corporation Alpha-olefin polymers
US5210362A (en) * 1989-06-07 1993-05-11 The Lubrizol Corporation Alpha-olefin polymers
US5030791A (en) * 1990-05-21 1991-07-09 Texaco Chemical Company Process for co-oligomerizing 1,3-di-isopropenyl benzene and alpha-olefins to prepare synthetic lubricant base stocks having improved properties
US5169550A (en) * 1990-06-06 1992-12-08 Texaco Chemical Company Synthetic lubricant base stocks having an improved viscosity
US5171904A (en) * 1990-05-31 1992-12-15 Texaco Chemical Company Synthetic lubricant base stocks having an improved pour point
US5202040A (en) * 1990-06-12 1993-04-13 Texaco Chemical Company Synthetic lubricant base stocks by co-reaction of olefins and anisole compounds
US5180866A (en) * 1991-03-28 1993-01-19 Texaco Chemical Company Process for preparing synthetic lubricant base stocks having improved viscosity from vinylcyclohexene and long-chain olefins
US5180869A (en) * 1991-05-14 1993-01-19 Texaco Chemical Company Process for co-reacting poly(isobutylene) and linear olefins to prepare synthetic lubricant base stocks having improved properties
US5194538A (en) * 1992-07-15 1993-03-16 Polysar Corporation Preparation of butyl rubber with bimodal molecular weight distribution
US5488191A (en) * 1994-01-06 1996-01-30 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon lube and distillate fuel additive
JPH10501087A (ja) * 1994-03-02 1998-01-27 コナー ペリフェラルズ インコーポレイテッド 潤滑化ディスクドライブ用の、酸化に対して安定化された炭化水素液体ベアリング
US5750477A (en) * 1995-07-10 1998-05-12 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions to reduce noise in a push belt continuous variable transmission
CA2226296C (en) * 1995-11-03 2003-06-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Automatic transmission fluids with improved transmission performance
IT1276997B1 (it) * 1995-11-30 1997-11-04 Enichem Augusta Spa Basi per olii lubrificanti e procedimento per la loro preparazione
ZA97222B (en) * 1996-01-16 1998-02-18 Lubrizol Corp Lubricating compositions.
SG64414A1 (en) 1996-01-16 1999-04-27 Lubrizol Corp Lubricating compositions
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
US6103673A (en) * 1998-09-14 2000-08-15 The Lubrizol Corporation Compositions containing friction modifiers for continuously variable transmissions
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
DE60235444D1 (de) 2001-01-16 2010-04-08 Beta Technologies Ag Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung
US7012046B2 (en) 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
DE10162567A1 (de) * 2001-12-19 2003-07-03 Basf Ag Polyisobutene und Polyisobutenderivate für Schmierstoffzusammensetzungen
US6992049B2 (en) 2002-01-31 2006-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions
EP2123353B1 (en) * 2002-10-28 2012-02-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Extraction of boron trifluoride or complexes thereof from a mixture of reaction products by using hydrofluorocarbon or oxygenic hydrofluorocarbon as the extraction solvent
US20040192564A1 (en) * 2003-03-25 2004-09-30 Vasudevan Balasubramaniam Bimodal gear lubricant formulation
US8334244B2 (en) * 2005-01-18 2012-12-18 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic water displacement multi-purpose penetrating lubricant, method and product-by-process
US8022020B2 (en) * 2005-01-18 2011-09-20 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic penetrating lubricant, method and product-by-process
US8268022B2 (en) * 2005-01-18 2012-09-18 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic gasoline fuel conditioner additive, method and product-by-process
US7745382B2 (en) * 2005-01-18 2010-06-29 Bestline International Research Inc. Synthetic lubricant additive with micro lubrication technology to be used with a broad range of synthetic or miner host lubricants from automotive, trucking, marine, heavy industry to turbines including, gas, jet and steam
US7931704B2 (en) * 2005-01-18 2011-04-26 Bestline International Research Universal synthetic gasoline fuel conditioner additive, method and product-by-process
US8071522B2 (en) * 2005-01-18 2011-12-06 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic golf club cleaner and protectant, method and product-by-process to clean, protect golf club faces and rejuvenate golf clubs grips
US8415280B2 (en) 2005-01-18 2013-04-09 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic penetrating lubricant, method and product-by-process
US8377861B2 (en) 2005-01-18 2013-02-19 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic golf club cleaner and protectant, method and product-by-process to clean, protect golf club faces and rejuvenate golf clubs grips
JP2008280536A (ja) 2007-05-09 2008-11-20 Afton Chemical Corp 少なくとも1種の摩擦改良用化合物を含有して成る組成物およびそれの使用方法
CN101952402B (zh) 2007-12-19 2014-03-12 贝斯特莱恩国际研究有限公司 替代使用低硫柴油燃料时失去的硫润滑作用的通用合成润滑剂,方法和由方法得到的产品
EP2274407A1 (en) * 2008-03-17 2011-01-19 Council of Scientific & Industrial Research A composition of biodegradable gear oil
US20150247103A1 (en) 2015-01-29 2015-09-03 Bestline International Research, Inc. Motor Oil Blend and Method for Reducing Wear on Steel and Eliminating ZDDP in Motor Oils by Modifying the Plastic Response of Steel
US10400192B2 (en) 2017-05-17 2019-09-03 Bestline International Research, Inc. Synthetic lubricant, cleaner and preservative composition, method and product-by-process for weapons and weapon systems

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB812213A (en) * 1956-12-14 1959-04-22 Exxon Research Engineering Co Lubricating composition
CA736464A (en) * 1966-06-14 Aluminium Laboratories Limited Lubricants
DE857946C (de) * 1943-03-26 1952-12-04 Basf Ag Verfahren zur Polymerisation von Propylen
US2474671A (en) * 1947-04-29 1949-06-28 Atlantic Refining Co Polymerization of olefinic hydrocarbons with friedel-crafts catalysts
US2644798A (en) * 1948-06-26 1953-07-07 Standard Oil Dev Co Hydroxylated aluminum halide polymerization catalyst
US2581154A (en) * 1948-07-01 1952-01-01 Standard Oil Dev Co Tertiary-butyl halide promoters in friedel-crafts catalyzed olefin polymerizations
US2521431A (en) * 1948-07-08 1950-09-05 Standard Oil Dev Co Activation of friedel-crafts catalyst
US2488736A (en) * 1948-08-28 1949-11-22 Standard Oil Dev Co Polymerization of olefins with friedel-crafts catalysts dissolved in water containing alkyl halide solvents
US2678957A (en) * 1951-01-30 1954-05-18 Socony Vacuum Oil Co Inc Polymerization of olefinic hydrocarbons
US3361731A (en) * 1963-08-19 1968-01-02 Nippon Oil Co Ltd Method of polymerizing monoolefinically unsaturated compounds using aluminum oxyhalide as catalyst
US3317500A (en) * 1963-10-02 1967-05-02 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon-insoluble poly-4-methyl-1-pentene
US3317501A (en) * 1963-10-16 1967-05-02 Exxon Research Engineering Co Soluble poly-4-methyl-1-pentene
GB1002366A (en) * 1963-10-18 1965-08-25 British Petroleum Co Copolymers
US3876722A (en) * 1968-09-16 1975-04-08 Exxon Research Engineering Co Copolymer of c' 3 'to c' 8 'alpha-olefin and c' 22 'to c' 40 'alpha-olefin
BE792057A (fr) * 1971-11-29 1973-05-29 British Petroleum Co Composition de graisse
DE2422546C3 (de) * 1974-05-09 1979-03-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Äthylenpolymerisaten
GB1494652A (en) * 1974-08-02 1977-12-07 Snam Progetti Process for producing saturated polymers
FR2322883A1 (fr) * 1975-09-02 1977-04-01 Michelin & Cie Elastomeres du type e p t, et articles comportant de tels elastomeres
US4060569A (en) * 1975-12-24 1977-11-29 Petrolite Corporation Hydrocarbon polymers
JPS5814408B2 (ja) * 1977-08-31 1983-03-18 ライオン株式会社 オレフイン重合体の製造法
US4162233A (en) * 1978-03-22 1979-07-24 Exxon Research & Engineering Co. Isomerization-alkylation systems comprising a Gr. III A Lewis acid and a non-reactive aprotic solvent
US4288649A (en) * 1979-08-23 1981-09-08 Standard Oil Company (Indiana) Isobutylene polymerization process
US4511746A (en) * 1981-09-25 1985-04-16 Chevron Research Company Low activity catalyst oligomerization process
US4956122A (en) * 1982-03-10 1990-09-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Lubricating composition
US4558170A (en) * 1983-06-29 1985-12-10 Exxon Research & Engineering Co. Polyisobutylene process
US4542251A (en) * 1984-02-27 1985-09-17 Chevron Research Company Oligomerization of liquid olefin over a nickel-containing silicaceous crystalline molecular sieve
DE3430518A1 (de) * 1984-08-18 1986-02-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polymeren mit reaktiven endgruppen
US4613412A (en) * 1984-11-26 1986-09-23 Wastesaver Corporation Evacuator system and process for an evaporative recovery system
US4613712A (en) * 1984-12-31 1986-09-23 Mobil Oil Corporation Alpha-olefin polymers as lubricant viscosity properties improvers
US4642301A (en) * 1985-10-30 1987-02-10 Amoco Corporation Halided alumina catalyst
DE3541408A1 (de) * 1985-11-23 1987-05-27 Bayer Ag Herstellung von polymeren durch kationische polymerisation
JPH086113B2 (ja) * 1986-07-11 1996-01-24 三井石油化学工業株式会社 作動油
US4982045A (en) * 1986-12-12 1991-01-01 Exxon Chemical Patents Inc. Fixed bed process for polymerizing liquid butenes
US4968853A (en) * 1987-12-29 1990-11-06 The Lubrizol Corporation Alpha-olefin polymers
JPH07314421A (ja) * 1994-05-24 1995-12-05 Kubota Corp 表面凹凸模様を有する軽量無機質建材の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102121959B1 (ko) * 2018-12-07 2020-06-11 전북대학교 산학협력단 알파올레핀의 중합방법

Also Published As

Publication number Publication date
AU3214389A (en) 1989-08-01
ATE114161T1 (de) 1994-12-15
EP0349639A1 (en) 1990-01-10
ZA889678B (en) 1989-09-27
AU608702B2 (en) 1991-04-11
DE3855892T2 (de) 1997-09-18
EP0349639B1 (en) 1994-11-17
WO1989006247A2 (en) 1989-07-13
US5364994A (en) 1994-11-15
EP0604408B1 (en) 1997-04-23
US4968853A (en) 1990-11-06
DE3852132D1 (de) 1994-12-22
ATE152137T1 (de) 1997-05-15
WO1989006247A3 (en) 1989-07-27
CA1312696C (en) 1993-01-12
DE349639T1 (de) 1990-06-13
US5345024A (en) 1994-09-06
JPH04500529A (ja) 1992-01-30
DE3852132T2 (de) 1995-06-01
EP0604408A1 (en) 1994-06-29
DE3855892D1 (de) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2765739B2 (ja) α―オレフィン重合体
EP0305022B1 (en) Lubricating oil composition
US3691078A (en) Oil compositions containing ethylene copolymers
JP5288675B2 (ja) 潤滑油のための粘度改良剤として有用な重合体混合物
JP2997077B2 (ja) 潤滑剤組成物
JP2000063439A (ja) 優れた低温特性を有する(メタ)アクリレ―トコポリマ―
JP2002518582A (ja) メタロセン触媒を使用して製造されるオリゴデセン、その製造および潤滑剤における成分としてのその使用
CN104371793A (zh) 用于改进的能量效率的汽车传动流体组合物
EP1383853B1 (en) Combustion improving additive for small engine lubricating oils
US5489721A (en) Alpha-olefin polymers
JP4921698B2 (ja) 潤滑油及び燃料添加剤として有用なポリアルケン/不飽和酸性試薬のエステル化共重合体
CA2095619C (en) A biodegradable chain bar lubricant
FI89179C (fi) Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem
US2894910A (en) Water-in-oil emulsion lubricants
EP0950086B1 (en) Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver
CA2001653A1 (en) Oil additive compositions exhibiting reduced haze containing polymeric viscosity index improver
EP0787714B1 (en) Polyolefin-substituted dicarboxylic acid or anhydride ester derivatives
JP2546320B2 (ja) 潤滑油用増粘剤および潤滑油
US3105818A (en) Lubricating compositions