JP2763456B2 - エステル・エーテル交互重合体およびその製造方法 - Google Patents

エステル・エーテル交互重合体およびその製造方法

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JP2763456B2
JP2763456B2 JP4214396A JP21439692A JP2763456B2 JP 2763456 B2 JP2763456 B2 JP 2763456B2 JP 4214396 A JP4214396 A JP 4214396A JP 21439692 A JP21439692 A JP 21439692A JP 2763456 B2 JP2763456 B2 JP 2763456B2
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田 安 一 中
暮 正 男 小
藤 隆 則 齋
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明はエステル・エーテル交互重
合体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは異方性
溶融物を形成し、主鎖型サーモトロピック液晶性高分子
材料となり得るエステル・エーテル交互重合体およびそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】主鎖型のサーモトロピック液晶性
高分子は、液晶状態での分子配向を固体状態でも維持す
ることから高配向の繊維やフィルムを得ることができ
る。例えば、p-ヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレ
フタレートとの共重合体の製造がＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，第１４巻、第２０
４３頁（１９７６年）に記載されている。この発明以
降、種々の主鎖型サーモトロピック液晶性高分子が合成
され、高性能エンジニアリングプラスチックとして市販
されている（たとえばザイダー、ベクトラ、ケブラー
等）のは周知の事実である（液晶デバイスハンドブッ
ク．，第６５３頁（１９８９年））。
【０００３】主鎖型サーモトロピック液晶性高分子に柔
軟鎖を導入して、溶融温度を低下させたり、液晶相の形
態を変化させたりする研究もまたなされ、さらに複数の
柔軟鎖をランダム共重合化させることで、液晶相の形
態、液晶相形成温度を任意に可変させることに成功して
いる（Ｒｅｐｔ．Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｊ
ａｐａｎ．，第２６巻、第２４７頁（１９８４年））。
【０００４】「表面」第２９巻、第７３４頁（１９９１
年）は、主鎖型サーモトロピック液晶性共重合体が、光
学変換素子を始めとする高機能高性能材料の設計を可能
とさせる好素材であることを示唆している。
【０００５】従来、このような液晶性高分子は、メソゲ
ン基（機能性分子ユニット）を有するモノマーと、フレ
キシブル基を有するモノマー等との共重合により製造さ
れていた。
【０００６】また、近年、メソゲン基を有する複数種の
モノマーあるいはフレキシブル基を有する複数種のモノ
マーを組み合わせて共重合反応を行ない、共重合体中に
複数種のメソゲン基または複数種のフレキシブル基を導
入することで、液晶性高分子の機能性をさらに改善する
試みも成されている。このような高機能性液晶性高分子
においては、各構成単位が化学的秩序(chemical order)
で配列していることが要望される。
【０００７】しかしながら従来行なわれているランダム
共重合反応で、複数種のフレキシブル基を導入しようと
すると、反応物の異なる融点及び沸点により、反応工程
を複雑にしてしまったり、反応物同士の相溶性・非相溶
性によって、ミクロ相分離などが発生し、生成物の不均
一化をひき起こす。さらに、反応中あるいは反応終了後
に、反応系に残留する未反応モノマーを除去する工程も
必要であった。このため、ランダム共重合反応では、各
構成単位が化学的秩序で配列している構造の重合体を得
ることが困難であった。
【０００８】
【発明の目的】本発明の上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、各構成単位が化学的秩序で重合
されてなり、優れたサーモトロピック液晶性高分子を提
供しうるエステル・エーテル交互重合体ならびにその製
造方法を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るエステル・エーテル交互重
合体は、下記式で表される。
【００１０】
【化８】
【００１１】［式中、Ｍは、
【００１２】
【化９】
【００１３】からなる群より選択されるメソゲン基であ
り、該重合体中には、２種以上のメソゲン基が含有され
ていてもよく、Ｆは、
【００１４】
【化１０】
【００１５】からなる群より選択される不斉炭素を含有
するフレキシブル基であり、該重合体中には、２種以上
のフレキシブル基が含有されていてもよく、ａは２〜１
００００の整数であり、前記メソゲン基はハロゲン原子
および／または炭素数１〜３０の炭化水素基を置換基と
して有していてもよい。］また、本発明に係るエステル
・エーテル交互重合体の液晶温度領域は５０〜３５０℃
の範囲にある。本発明に係るエステル・エーテル交互重
合体の製造方法は、
【００１６】
【化１１】
【００１７】で表される１種以上の化合物を重合するこ
とにより、
【００１８】
【化１２】
【００１９】［上式中、メソゲン基Ｍ、フレキシブル基
Ｆおよびａは前記と同様であり、Ｒは水素または炭素数
１〜３０の炭化水素基を表す。］で表され、液晶温度領
域が５０〜３５０℃の範囲にあるエステル・エーテル交
互重合体を製造することを特徴としている。
【００２０】本発明によれば、メソゲン基、フレキシブ
ル基がエステル結合、エーテル結合を介して化学的秩序
で配列してなり、優れた液晶性高分子材料となりうるエ
ステル・エーテル交互重合体が得られる。
【００２１】
【発明の具体的説明】本発明に係るエステル・エーテル
交互重合体について、さらに具体的に説明する。
【００２２】本発明に係るエステル・エーテル交互重合
体は下記式（Ｉ）で示される構造を有している。
【００２３】
【化１３】
【００２４】式（Ｉ）中、Ｍは下記の群より選択される
メソゲン基である。
【００２５】
【化１４】
【００２６】上記の中でも好ましいメソゲン基は、
【００２７】
【化１５】
【００２８】であり、特に好ましいメソゲン基は、
【００２９】
【化１６】
【００３０】である。該重合体中には、２種以上のメソ
ゲン基が含有されていてもよい。
【００３１】式（Ｉ）中、Ｆは下記の群より選択される
不斉炭素を含有するフレキシブル基である。
【００３２】上記の中でも好ましいフレキシブル基は、
【００３３】
【化１７】
【００３４】であり、特に好ましいフレキシブル基は、
【００３５】
【化１８】
【００３６】である。フレキシブル基として、不斉炭素
を有する光学活性のフレキシブル基を使用すると、選択
光透過フィルター、反射フィルター、ノッチ光学フィル
ター、グレーティング格子等の光学素子材料として好適
なエステル・エーテル交互重合体が得られる。
【００３７】該重合体中には、上記のようなフレキシブ
ル基が２種以上含有されていてもよい。またａは２〜１
００００の整数であり、好ましくは５〜８０００の整数
であり、特に好ましくは１０〜２０００の整数である。
【００３８】上記のようなメソゲン基Ｍとフレキシブル
基Ｆとは、エーテル結合およびエステル結合を介して化
学的秩序で規則正しく配列されてなる。ここで、「化学
的秩序」とは、重合体中の全領域（両末端を除く）にわ
たって、全ての構成単位（メソゲン基Ｍ、フレキシブル
基Ｆ、エーテル部位およびエステル部位）が、その配列
を乱すことなく、均一に整列してなる状態を示す。各構
成単位の配列秩序は、具体的には、核磁気共鳴吸収装
置、固体核磁気共鳴吸収装置によって評価することがで
きる。
【００３９】このような本発明に係るエステル・エーテ
ル交互重合体には、その主鎖骨格中にエステル結合とエ
ーテル結合とメソゲン基とフレキシブル基とが化学的な
秩序で配列してなる均一な構造を有しているため、ミク
ロ相分離などの構造的欠陥のない優れた主鎖型サーモト
ロピック液晶性高分子材料となる。本発明に係るエステ
ル・エーテル交互重合体の融点は、一般的には−２０〜
５００℃程度、好ましくは５０〜４００℃程度、特に好
ましくは１００〜３５０℃程度であり、またその液晶温
度領域は５０〜３５０℃程度である。このため、ある温
度範囲において異方性溶融物を形成し、高機能高性能材
料の設計が可能となり、その工業的利用価値は極めて大
きい。
【００４０】本発明に係るエステル・エーテル交互重合
体においては、２種以上のメソゲン基が含有されていて
もよく、また２種以上のフレキシブル基が含有されてい
てもよい。
【００４１】メソゲン基の組み合わせ、あるいはフレキ
シブル基の組み合わせを適宜に選択することにより、エ
ステル・エーテル交互重合体の融点・液晶温度領域等の
特性を制御することができる。
【００４２】本発明のエステル・エーテル交互重合体
は、公知の他の重合体と混合することにより、融触温度
や液晶相転移温度を適宜に調節することができる。この
ような他の重合体としては、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポ
リメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
アミド類などがある。
【００４３】本発明に係るエステル・エーテル交互重合
体は、異方性溶融物を形成することができるため、高配
向の繊維やフィルムが得られ、新たな高性能エンジニア
リングプラスチック材料を提供することが可能になる。
また本発明に係るエステル・エーテル交互重合体は、特
異な光学効果を有することから、グレーティング格子、
相転移型光記録材料、選択光透過・反射フィルター等の
各種光学変換素子、あるいは第二高調波発振器等の非線
形光学材料として好適である。
【００４４】次に本発明に係るエステル・エーテル交互
重合体の製造方法について説明する。本発明に係るエス
テル・エーテル交互重合体の製造方法は、
【００４５】
【化１９】
【００４６】（式(III)中、ＭおよびＦは前記と同様で
あり、Ｒは水素または炭素数１〜３０の炭化水素基であ
り、好ましくは水素、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基または
ドデシル基である。）で表される化合物を重合すること
を特徴としている。この重合は、分子の両末端にある−
ＯＨ基と−ＣＯＯＲ基との脱アルコール重縮合反応であ
る。重合反応は、上記式で表される２種以上のモノマー
の共重合反応をも含む。モノマー中でフレキシブル基−
エーテル部位−メソゲン基が配列してなり、さらに重合
反応によって、フレキシブル基とメソゲン基との間にエ
ステル部位が形成されるため、主鎖骨格中にエステル部
位とエーテル部位とメソゲン基とフレキシブル基とが化
学的な秩序で配列してなる均一な構造のエステル・エー
テル交互重合体が得られる。
【００４７】上記式(III)のモノマーの重合反応は、通
常は５０〜５００℃、好ましくは１００〜４００℃の温
度で、０．０１〜１００時間、好ましくは０．１〜２４
時間行われる。重合反応は、温度を段階的に変えて多段
で行なってもよい。この反応は、溶媒の非存在下または
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、石油エー
テル、石油ベンジン、リグロイン、塩化メチル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、塩化プロピル、ジクロロプロパン、トリクロロプロ
パン、塩化アリル、塩化ブチル、クロロペンタン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、
臭化エチル、臭化プロピル、ブロモベンゼン、フルオロ
ベンゼン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、メトキシ
トルエン、ジオキサン、トリオキサン、フラン、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン、グリセリンエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキ
サノン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、アセトフェノン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、
ニトロベンゼン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリ
ン、ピロル、ピリジン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,
N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、
ε- カプロラクタム、二硫化炭素、硫化ジメチル、硫化
ジエチル、チオフェン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の溶媒の存在下で行われる。
【００４８】また、触媒として硫酸、p-トルエンスルホ
ン酸、オルトチタン酸イソプロピル、酢酸カルシウム、
三酸化アンチモン等を用いてもよい。本発明に係るエス
テル・エーテル交互重合体の製造方法において、出発物
質のとして用いられる上記式(III)で表されるモノマー
は種々の製法により調製される。たとえばＨＯ−Ｍ−Ｃ
ＯＯＨで表されるヒドロキシカルボン酸と、アルコール
ＲＯＨとを反応させ、ＨＯ−Ｍ−ＣＯＯＲで表される化
合物を調製し、ついで該ＨＯ−Ｍ−ＣＯＯＲで表される
化合物とＨＯ（Ｆ）Ｘ（Ｘはハロゲン）で表される化合
物またはモノハロゲン化アルキルアルコールとを反応さ
せることにより調製される。
【００４９】ここで、ヒドロキシカルボン酸（ＨＯ−Ｍ
−ＣＯＯＨ）としては、具体的には、4-4'- ヒドロキシ
フェニル安息香酸、4-4'- ヒドロキシフェニルアゾ安息
香酸、4-4'- ヒドロキシフェニルアゾキシ安息香酸、4-
ヒドロキシ安息香酸-4'-安息香酸エステル等が用いられ
る。
【００５０】アルコールＲＯＨとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニル
アルコール等の炭素数１〜３０のアルコールが用いられ
る。ヒドロキシカルボン酸とアルコールとの反応は、通
常は−５０〜３００℃、好ましくは−２０〜２００℃の
温度で、０．１〜１０００時間、好ましくは０．５〜１
００時間行われる。この反応は、溶媒の非存在下または
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、石油エー
テル、石油ベンジン、リグロイン、塩化メチル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、塩化プロピル、ジクロロプロパン、トリクロロプロ
パン、塩化アリル、塩化ブチル、クロロペンタン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、
臭化エチル、臭化プロピル、ブロモベンゼン、フルオロ
ベンゼン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、メトキシ
トルエン、ジオキサン、トリオキサン、フラン、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン、グリセリンエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキ
サノン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、アセトフェノン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、
ニトロベンゼン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリ
ン、ピロル、ピリジン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,
N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、
ε- カプロラクタム、二硫化炭素、硫化ジメチル、硫化
ジエチル、チオフェン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の溶媒の存在下で行われる。
【００５１】また、触媒として硫酸、塩酸、硝酸、p-ト
ルエンスルホン酸、ジシクロカルボイミド等を用いても
よい。次いで、上記のようにして得られるヒドロキシカ
ルボン酸エステル（ＨＯ−Ｍ−ＣＯＯＲ）と、ＨＯ
（Ｆ）Ｘ（Ｘはハロゲン）で表される化合物とを反応さ
せることにより上記式(III)で表されるモノマーが得ら
れる。
【００５２】ＨＯ（Ｆ）Ｘ（Ｘはハロゲン）で表される
化合物としては具体的には、例えば(S)-(-)-2-クロロ-1
- メチル-1- エタノール、(S)-(-)-2-クロロ-2- メチル
-1-エタノール、(S)-(-)-3-クロロ-1- メチル-1- プロ
パノール、(S)-(-)-3-クロロ-2- メチル-1- プロパノー
ル、(S)-(-)-3-クロロ-3- メチル-1- プロパノール、
(S)-(-)-4-クロロ-1- メチル-1- ブタノール、(S)-(-)-
4-クロロ-2- メチル-1-ブタノール、(S)-(-)-4-クロロ-
3- メチル-1- ブタノール、(S)-(-)-4-クロロ-4- メチ
ル-1- ブタノール、(S)-(-)-5-クロロ-1- メチル-1- ペ
ンタノール、(S)-(-)-5-クロロ-2- メチル-1- ペンタノ
ール、(S)-(-)-5-クロロ-3- メチル-1- ペンタノール、
(S)-(-)-5-クロロ-4- メチル-1- ペンタノール、(S)-
(-)-5-クロロ-5- メチル-1- ペンタノール、(S)-(-)-6-
クロロ-1- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-クロロ
-2- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-クロロ-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-クロロ-4- メチル-1
- ヘキサノール、(S)-(-)-6-クロロ-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(S)-(-)-6-クロロ-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(-)-7-クロロ-1- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(-)-7-クロロ-2- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(-)-7-クロロ-3- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-
クロロ-4- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-クロロ
-5- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-クロロ-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-クロロ-7-メチル-1-
ヘプタノール、(S)-(-)-8-クロロ-1- メチル-1- オク
タノール、(S)-(-)-8-クロロ-2- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(-)-8-クロロ-3- メチル-1- オクタノール、
(S)-(-)-8-クロロ-4- メチル-1- オクタノール、(S)-
(-)-8-クロロ-5- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-
クロロ-6- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-クロロ
-7- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-クロロ-8- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(-)-9-クロロ-1- メチル-1
- ノナノール、(S)-(-)-9-クロロ-2- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(-)-9-クロロ-3- メチル-1- ノナノール、
(S)-(-)-9-クロロ-4- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-
9-クロロ-5- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-クロロ
-6- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-クロロ-7-メチ
ル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-クロロ-8- メチル-1- ノ
ナノール、(S)-(-)-9-クロロ-9- メチル-1- ノナノー
ル、(S)-(-)-2-ブロモ-1- メチル-1- エタノール、(S)-
(-)-2-ブロモ-2- メチル-1-エタノール、(S)-(-)-3-ブ
ロモ-1- メチル-1- プロパノール、(S)-(-)-3-ブロモ-2
- メチル-1- プロパノール、(S)-(-)-3-ブロモ-3- メチ
ル-1- プロパノール、(S)-(-)-4-ブロモ-1- メチル-1-
ブタノール、(S)-(-)-4-ブロモ-2- メチル-1-ブタノー
ル、(S)-(-)-4-ブロモ-3- メチル-1- ブタノール、(S)-
(-)-4-ブロモ-4- メチル-1- ブタノール、(S)-(-)-5-ブ
ロモ-1- メチル-1- ペンタノール、(S)-(-)-5-ブロモ-2
- メチル-1- ペンタノール、(S)-(-)-5-ブロモ-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(S)-(-)-5-ブロモ-4- メチル-1-
ペンタノール、(S)-(-)-5-ブロモ-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(S)-(-)-6-ブロモ-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(-)-6-ブロモ-2- メチル-1- ヘキサノール、
(S)-(-)-6-ブロモ-3- メチル-1- ヘキサノール、(S)-
(-)-6-ブロモ-4- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-
ブロモ-5- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-ブロモ
-6- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-7-ブロモ-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-ブロモ-2- メチル-1
- ヘプタノール、(S)-(-)-7-ブロモ-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(S)-(-)-7-ブロモ-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(S)-(-)-7-ブロモ-5- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(-)-7-ブロモ-6- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(-)-7-ブロモ-7-メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-8-
ブロモ-1- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-ブロモ
-2- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-ブロモ-3- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-ブロモ-4- メチル-1
- オクタノール、(S)-(-)-8-ブロモ-5- メチル-1- オク
タノール、(S)-(-)-8-ブロモ-6- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(-)-8-ブロモ-7- メチル-1- オクタノール、
(S)-(-)-8-ブロモ-8- メチル-1- オクタノール、(S)-
(-)-9-ブロモ-1- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ブ
ロモ-2- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ブロモ-3-
メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ブロモ-4- メチル-1
- ノナノール、(S)-(-)-9-ブロモ-5- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(-)-9-ブロモ-6- メチル-1- ノナノール、
(S)-(-)-9-ブロモ-7-メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9
-ブロモ-8- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ブロモ-
9- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-2-ヨード-1- メチ
ル-1- エタノール、(S)-(-)-2-ヨード-2- メチル-1-エ
タノール、(S)-(-)-3-ヨード-1- メチル-1- プロパノー
ル、(S)-(-)-3-ヨード-2- メチル-1- プロパノール、
(S)-(-)-3-ヨード-3- メチル-1- プロパノール、(S)-
(-)-4-ヨード-1- メチル-1- ブタノール、(S)-(-)-4-ヨ
ード-2- メチル-1-ブタノール、(S)-(-)-4-ヨード-3-
メチル-1- ブタノール、(S)-(-)-4-ヨード-4- メチル-1
- ブタノール、(S)-(-)-5-ヨード-1- メチル-1- ペンタ
ノール、(S)-(-)-5-ヨード-2- メチル-1- ペンタノー
ル、(S)-(-)-5-ヨード-3- メチル-1- ペンタノール、
(S)-(-)-5-ヨード-4- メチル-1- ペンタノール、(S)-
(-)-5-ヨード-5- メチル-1- ペンタノール、(S)-(-)-6-
ヨード-1- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-ヨード
-2- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-ヨード-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(S)-(-)-6-ヨード-4- メチル-1
- ヘキサノール、(S)-(-)-6-ヨード-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(S)-(-)-6-ヨード-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(-)-7-ヨード-1- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(-)-7-ヨード-2- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(-)-7-ヨード-3- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-
ヨード-4- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-ヨード
-5- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-ヨード-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(-)-7-ヨード-7-メチル-1-
ヘプタノール、(S)-(-)-8-ヨード-1- メチル-1- オク
タノール、(S)-(-)-8-ヨード-2- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(-)-8-ヨード-3- メチル-1- オクタノール、
(S)-(-)-8-ヨード-4- メチル-1- オクタノール、(S)-
(-)-8-ヨード-5- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-
ヨード-6- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-ヨード
-7- メチル-1- オクタノール、(S)-(-)-8-ヨード-8- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(-)-9-ヨード-1- メチル-1
- ノナノール、(S)-(-)-9-ヨード-2- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(-)-9-ヨード-3- メチル-1- ノナノール、
(S)-(-)-9-ヨード-4- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-
9-ヨード-5- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ヨード
-6- メチル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ヨード-7-メチ
ル-1- ノナノール、(S)-(-)-9-ヨード-8- メチル-1- ノ
ナノール、(S)-(-)-9-ヨード-9- メチル-1- ノナノー
ル、(S)-(+)-2-クロロ-1- メチル-1- エタノール、(S)-
(+)-2-クロロ-2- メチル-1-エタノール、(S)-(+)-3-ク
ロロ-1- メチル-1- プロパノール、(S)-(+)-3-クロロ-2
- メチル-1- プロパノール、(S)-(+)-3-クロロ-3- メチ
ル-1- プロパノール、(S)-(+)-4-クロロ-1- メチル-1-
ブタノール、(S)-(+)-4-クロロ-2- メチル-1-ブタノー
ル、(S)-(+)-4-クロロ-3- メチル-1- ブタノール、(S)-
(+)-4-クロロ-4- メチル-1- ブタノール、(S)-(+)-5-ク
ロロ-1- メチル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-クロロ-2
- メチル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-クロロ-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-クロロ-4- メチル-1-
ペンタノール、(S)-(+)-5-クロロ-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(S)-(+)-6-クロロ-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(+)-6-クロロ-2- メチル-1- ヘキサノール、
(S)-(+)-6-クロロ-3- メチル-1- ヘキサノール、(S)-
(+)-6-クロロ-4- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-
クロロ-5- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-クロロ
-6- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-7-クロロ-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-クロロ-2- メチル-1
- ヘプタノール、(S)-(+)-7-クロロ-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(S)-(+)-7-クロロ-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(S)-(+)-7-クロロ-5- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(+)-7-クロロ-6- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(+)-7-クロロ-7-メチル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-8-
クロロ-1- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-クロロ
-2- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-クロロ-3- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-クロロ-4- メチル-1
- オクタノール、(S)-(+)-8-クロロ-5- メチル-1- オク
タノール、(S)-(+)-8-クロロ-6- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(+)-8-クロロ-7- メチル-1- オクタノール、
(S)-(+)-8-クロロ-8- メチル-1- オクタノール、(S)-
(+)-9-クロロ-1- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ク
ロロ-2- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-クロロ-3-
メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-クロロ-4- メチル-1
- ノナノール、(S)-(+)-9-クロロ-5- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(+)-9-クロロ-6- メチル-1- ノナノール、
(S)-(+)-9-クロロ-7-メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9
-クロロ-8- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-クロロ-
9- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-2-ブロモ-1- メチ
ル-1- エタノール、(S)-(+)-2-ブロモ-2- メチル-1-エ
タノール、(S)-(+)-3-ブロモ-1- メチル-1- プロパノー
ル、(S)-(+)-3-ブロモ-2- メチル-1- プロパノール、
(S)-(+)-3-ブロモ-3- メチル-1- プロパノール、(S)-
(+)-4-ブロモ-1- メチル-1- ブタノール、(S)-(+)-4-ブ
ロモ-2- メチル-1-ブタノール、(S)-(+)-4-ブロモ-3-
メチル-1- ブタノール、(S)-(+)-4-ブロモ-4- メチル-1
- ブタノール、(S)-(+)-5-ブロモ-1- メチル-1- ペンタ
ノール、(S)-(+)-5-ブロモ-2- メチル-1- ペンタノー
ル、(S)-(+)-5-ブロモ-3- メチル-1- ペンタノール、
(S)-(+)-5-ブロモ-4- メチル-1- ペンタノール、(S)-
(+)-5-ブロモ-5- メチル-1- ペンタノール、(S)-(+)-6-
ブロモ-1- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-ブロモ
-2- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-ブロモ-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-ブロモ-4- メチル-1
- ヘキサノール、(S)-(+)-6-ブロモ-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(S)-(+)-6-ブロモ-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(+)-7-ブロモ-1- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(+)-7-ブロモ-2- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(+)-7-ブロモ-3- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-
ブロモ-4- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-ブロモ
-5- メチル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-ブロモ-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-ブロモ-7-メチル-1-
ヘプタノール、(S)-(+)-8-ブロモ-1- メチル-1- オク
タノール、(S)-(+)-8-ブロモ-2- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(+)-8-ブロモ-3- メチル-1- オクタノール、
(S)-(+)-8-ブロモ-4- メチル-1- オクタノール、(S)-
(+)-8-ブロモ-5- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-
ブロモ-6- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-ブロモ
-7- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-ブロモ-8- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(+)-9-ブロモ-1- メチル-1
- ノナノール、(S)-(+)-9-ブロモ-2- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(+)-9-ブロモ-3- メチル-1- ノナノール、
(S)-(+)-9-ブロモ-4- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-
9-ブロモ-5- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ブロモ
-6- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ブロモ-7-メチ
ル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ブロモ-8- メチル-1- ノ
ナノール、(S)-(+)-9-ブロモ-9- メチル-1- ノナノー
ル、(S)-(+)-2-ヨード-1- メチル-1- エタノール、(S)-
(+)-2-ヨード-2- メチル-1-エタノール、(S)-(+)-3-ヨ
ード-1- メチル-1- プロパノール、(S)-(+)-3-ヨード-2
- メチル-1- プロパノール、(S)-(+)-3-ヨード-3- メチ
ル-1- プロパノール、(S)-(+)-4-ヨード-1- メチル-1-
ブタノール、(S)-(+)-4-ヨード-2- メチル-1-ブタノー
ル、(S)-(+)-4-ヨード-3- メチル-1- ブタノール、(S)-
(+)-4-ヨード-4- メチル-1- ブタノール、(S)-(+)-5-ヨ
ード-1- メチル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-ヨード-2
- メチル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-ヨード-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(S)-(+)-5-ヨード-4- メチル-1-
ペンタノール、(S)-(+)-5-ヨード-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(S)-(+)-6-ヨード-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(S)-(+)-6-ヨード-2- メチル-1- ヘキサノール、
(S)-(+)-6-ヨード-3- メチル-1- ヘキサノール、(S)-
(+)-6-ヨード-4- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-
ヨード-5- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-6-ヨード
-6- メチル-1- ヘキサノール、(S)-(+)-7-ヨード-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-7-ヨード-2- メチル-1
- ヘプタノール、(S)-(+)-7-ヨード-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(S)-(+)-7-ヨード-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(S)-(+)-7-ヨード-5- メチル-1- ヘプタノール、
(S)-(+)-7-ヨード-6- メチル-1- ヘプタノール、(S)-
(+)-7-ヨード-7-メチル-1- ヘプタノール、(S)-(+)-8-
ヨード-1- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-ヨード
-2- メチル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-ヨード-3- メ
チル-1- オクタノール、(S)-(+)-8-ヨード-4- メチル-1
- オクタノール、(S)-(+)-8-ヨード-5- メチル-1- オク
タノール、(S)-(+)-8-ヨード-6- メチル-1- オクタノー
ル、(S)-(+)-8-ヨード-7- メチル-1- オクタノール、
(S)-(+)-8-ヨード-8- メチル-1- オクタノール、(S)-
(+)-9-ヨード-1- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ヨ
ード-2- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ヨード-3-
メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ヨード-4- メチル-1
- ノナノール、(S)-(+)-9-ヨード-5- メチル-1- ノナノ
ール、(S)-(+)-9-ヨード-6- メチル-1- ノナノール、
(S)-(+)-9-ヨード-7-メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9
-ヨード-8- メチル-1- ノナノール、(S)-(+)-9-ヨード-
9- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-2-クロロ-1- メチ
ル-1- エタノール、(R)-(-)-2-クロロ-2- メチル-1-エ
タノール、(R)-(-)-3-クロロ-1- メチル-1- プロパノー
ル、(R)-(-)-3-クロロ-2- メチル-1- プロパノール、
(R)-(-)-3-クロロ-3- メチル-1- プロパノール、(R)-
(-)-4-クロロ-1- メチル-1- ブタノール、(R)-(-)-4-ク
ロロ-2- メチル-1-ブタノール、(R)-(-)-4-クロロ-3-
メチル-1- ブタノール、(R)-(-)-4-クロロ-4- メチル-1
- ブタノール、(R)-(-)-5-クロロ-1- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(-)-5-クロロ-2- メチル-1- ペンタノー
ル、(R)-(-)-5-クロロ-3- メチル-1- ペンタノール、
(R)-(-)-5-クロロ-4- メチル-1- ペンタノール、(R)-
(-)-5-クロロ-5- メチル-1- ペンタノール、(R)-(-)-6-
クロロ-1- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-クロロ
-2- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-クロロ-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-クロロ-4- メチル-1
- ヘキサノール、(R)-(-)-6-クロロ-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(R)-(-)-6-クロロ-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(-)-7-クロロ-1- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(-)-7-クロロ-2- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(-)-7-クロロ-3- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-
クロロ-4- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-クロロ
-5- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-クロロ-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-クロロ-7-メチル-1-
ヘプタノール、(R)-(-)-8-クロロ-1- メチル-1- オク
タノール、(R)-(-)-8-クロロ-2- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(-)-8-クロロ-3- メチル-1- オクタノール、
(R)-(-)-8-クロロ-4- メチル-1- オクタノール、(R)-
(-)-8-クロロ-5- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-
クロロ-6- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-クロロ
-7- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-クロロ-8- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(-)-9-クロロ-1- メチル-1
- ノナノール、(R)-(-)-9-クロロ-2- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(-)-9-クロロ-3- メチル-1- ノナノール、
(R)-(-)-9-クロロ-4- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-
9-クロロ-5- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-クロロ
-6- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-クロロ-7-メチ
ル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-クロロ-8- メチル-1- ノ
ナノール、(R)-(-)-9-クロロ-9- メチル-1- ノナノー
ル、(R)-(-)-2-ブロモ-1- メチル-1- エタノール、(R)-
(-)-2-ブロモ-2- メチル-1-エタノール、(R)-(-)-3-ブ
ロモ-1- メチル-1- プロパノール、(R)-(-)-3-ブロモ-2
- メチル-1- プロパノール、(R)-(-)-3-ブロモ-3- メチ
ル-1- プロパノール、(R)-(-)-4-ブロモ-1- メチル-1-
ブタノール、(R)-(-)-4-ブロモ-2- メチル-1-ブタノー
ル、(R)-(-)-4-ブロモ-3- メチル-1- ブタノール、(R)-
(-)-4-ブロモ-4- メチル-1- ブタノール、(R)-(-)-5-ブ
ロモ-1- メチル-1- ペンタノール、(R)-(-)-5-ブロモ-2
- メチル-1- ペンタノール、(R)-(-)-5-ブロモ-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(R)-(-)-5-ブロモ-4- メチル-1-
ペンタノール、(R)-(-)-5-ブロモ-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(-)-6-ブロモ-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(-)-6-ブロモ-2- メチル-1- ヘキサノール、
(R)-(-)-6-ブロモ-3- メチル-1- ヘキサノール、(R)-
(-)-6-ブロモ-4- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-
ブロモ-5- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-ブロモ
-6- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-7-ブロモ-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-ブロモ-2- メチル-1
- ヘプタノール、(R)-(-)-7-ブロモ-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(R)-(-)-7-ブロモ-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(R)-(-)-7-ブロモ-5- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(-)-7-ブロモ-6- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(-)-7-ブロモ-7-メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-8-
ブロモ-1- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-ブロモ
-2- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-ブロモ-3- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-ブロモ-4- メチル-1
- オクタノール、(R)-(-)-8-ブロモ-5- メチル-1- オク
タノール、(R)-(-)-8-ブロモ-6- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(-)-8-ブロモ-7- メチル-1- オクタノール、
(R)-(-)-8-ブロモ-8- メチル-1- オクタノール、(R)-
(-)-9-ブロモ-1- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ブ
ロモ-2- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ブロモ-3-
メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ブロモ-4- メチル-1
- ノナノール、(R)-(-)-9-ブロモ-5- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(-)-9-ブロモ-6- メチル-1- ノナノール、
(R)-(-)-9-ブロモ-7-メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9
-ブロモ-8- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ブロモ-
9- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-2-ヨード-1- メチ
ル-1- エタノール、(R)-(-)-2-ヨード-2- メチル-1-エ
タノール、(R)-(-)-3-ヨード-1- メチル-1- プロパノー
ル、(R)-(-)-3-ヨード-2- メチル-1- プロパノール、
(R)-(-)-3-ヨード-3- メチル-1- プロパノール、(R)-
(-)-4-ヨード-1- メチル-1- ブタノール、(R)-(-)-4-ヨ
ード-2- メチル-1-ブタノール、(R)-(-)-4-ヨード-3-
メチル-1- ブタノール、(R)-(-)-4-ヨード-4- メチル-1
- ブタノール、(R)-(-)-5-ヨード-1- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(-)-5-ヨード-2- メチル-1- ペンタノー
ル、(R)-(-)-5-ヨード-3- メチル-1- ペンタノール、
(R)-(-)-5-ヨード-4- メチル-1- ペンタノール、(R)-
(-)-5-ヨード-5- メチル-1- ペンタノール、(R)-(-)-6-
ヨード-1- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-ヨード
-2- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-ヨード-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(R)-(-)-6-ヨード-4- メチル-1
- ヘキサノール、(R)-(-)-6-ヨード-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(R)-(-)-6-ヨード-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(-)-7-ヨード-1- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(-)-7-ヨード-2- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(-)-7-ヨード-3- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-
ヨード-4- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-ヨード
-5- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-ヨード-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(-)-7-ヨード-7-メチル-1-
ヘプタノール、(R)-(-)-8-ヨード-1- メチル-1- オク
タノール、(R)-(-)-8-ヨード-2- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(-)-8-ヨード-3- メチル-1- オクタノール、
(R)-(-)-8-ヨード-4- メチル-1- オクタノール、(R)-
(-)-8-ヨード-5- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-
ヨード-6- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-ヨード
-7- メチル-1- オクタノール、(R)-(-)-8-ヨード-8- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(-)-9-ヨード-1- メチル-1
- ノナノール、(R)-(-)-9-ヨード-2- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(-)-9-ヨード-3- メチル-1- ノナノール、
(R)-(-)-9-ヨード-4- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-
9-ヨード-5- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ヨード
-6- メチル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ヨード-7-メチ
ル-1- ノナノール、(R)-(-)-9-ヨード-8- メチル-1- ノ
ナノール、(R)-(-)-9-ヨード-9- メチル-1- ノナノー
ル、(R)-(+)-2-クロロ-1- メチル-1- エタノール、(R)-
(+)-2-クロロ-2- メチル-1-エタノール、(R)-(+)-3-ク
ロロ-1- メチル-1- プロパノール、(R)-(+)-3-クロロ-2
- メチル-1- プロパノール、(R)-(+)-3-クロロ-3- メチ
ル-1- プロパノール、(R)-(+)-4-クロロ-1- メチル-1-
ブタノール、(R)-(+)-4-クロロ-2- メチル-1-ブタノー
ル、(R)-(+)-4-クロロ-3- メチル-1- ブタノール、(R)-
(+)-4-クロロ-4- メチル-1- ブタノール、(R)-(+)-5-ク
ロロ-1- メチル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-クロロ-2
- メチル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-クロロ-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-クロロ-4- メチル-1-
ペンタノール、(R)-(+)-5-クロロ-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(+)-6-クロロ-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(+)-6-クロロ-2- メチル-1- ヘキサノール、
(R)-(+)-6-クロロ-3- メチル-1- ヘキサノール、(R)-
(+)-6-クロロ-4- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-
クロロ-5- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-クロロ
-6- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-7-クロロ-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-クロロ-2- メチル-1
- ヘプタノール、(R)-(+)-7-クロロ-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(R)-(+)-7-クロロ-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(R)-(+)-7-クロロ-5- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(+)-7-クロロ-6- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(+)-7-クロロ-7-メチル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-8-
クロロ-1- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-クロロ
-2- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-クロロ-3- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-クロロ-4- メチル-1
- オクタノール、(R)-(+)-8-クロロ-5- メチル-1- オク
タノール、(R)-(+)-8-クロロ-6- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(+)-8-クロロ-7- メチル-1- オクタノール、
(R)-(+)-8-クロロ-8- メチル-1- オクタノール、(R)-
(+)-9-クロロ-1- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ク
ロロ-2- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-クロロ-3-
メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-クロロ-4- メチル-1
- ノナノール、(R)-(+)-9-クロロ-5- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(+)-9-クロロ-6- メチル-1- ノナノール、
(R)-(+)-9-クロロ-7-メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9
-クロロ-8- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-クロロ-
9- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-2-ブロモ-1- メチ
ル-1- エタノール、(R)-(+)-2-ブロモ-2- メチル-1-エ
タノール、(R)-(+)-3-ブロモ-1- メチル-1- プロパノー
ル、(R)-(+)-3-ブロモ-2- メチル-1- プロパノール、
(R)-(+)-3-ブロモ-3- メチル-1- プロパノール、(R)-
(+)-4-ブロモ-1- メチル-1- ブタノール、(R)-(+)-4-ブ
ロモ-2- メチル-1-ブタノール、(R)-(+)-4-ブロモ-3-
メチル-1- ブタノール、(R)-(+)-4-ブロモ-4- メチル-1
- ブタノール、(R)-(+)-5-ブロモ-1- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(+)-5-ブロモ-2- メチル-1- ペンタノー
ル、(R)-(+)-5-ブロモ-3- メチル-1- ペンタノール、
(R)-(+)-5-ブロモ-4- メチル-1- ペンタノール、(R)-
(+)-5-ブロモ-5- メチル-1- ペンタノール、(R)-(+)-6-
ブロモ-1- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-ブロモ
-2- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-ブロモ-3- メ
チル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-ブロモ-4- メチル-1
- ヘキサノール、(R)-(+)-6-ブロモ-5- メチル-1- ヘキ
サノール、(R)-(+)-6-ブロモ-6- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(+)-7-ブロモ-1- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(+)-7-ブロモ-2- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(+)-7-ブロモ-3- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-
ブロモ-4- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-ブロモ
-5- メチル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-ブロモ-6- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-ブロモ-7-メチル-1-
ヘプタノール、(R)-(+)-8-ブロモ-1- メチル-1- オク
タノール、(R)-(+)-8-ブロモ-2- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(+)-8-ブロモ-3- メチル-1- オクタノール、
(R)-(+)-8-ブロモ-4- メチル-1- オクタノール、(R)-
(+)-8-ブロモ-5- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-
ブロモ-6- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-ブロモ
-7- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-ブロモ-8- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(+)-9-ブロモ-1- メチル-1
- ノナノール、(R)-(+)-9-ブロモ-2- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(+)-9-ブロモ-3- メチル-1- ノナノール、
(R)-(+)-9-ブロモ-4- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-
9-ブロモ-5- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ブロモ
-6- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ブロモ-7-メチ
ル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ブロモ-8- メチル-1- ノ
ナノール、(R)-(+)-9-ブロモ-9- メチル-1- ノナノー
ル、(R)-(+)-2-ヨード-1- メチル-1- エタノール、(R)-
(+)-2-ヨード-2- メチル-1-エタノール、(R)-(+)-3-ヨ
ード-1- メチル-1- プロパノール、(R)-(+)-3-ヨード-2
- メチル-1- プロパノール、(R)-(+)-3-ヨード-3- メチ
ル-1- プロパノール、(R)-(+)-4-ヨード-1- メチル-1-
ブタノール、(R)-(+)-4-ヨード-2- メチル-1-ブタノー
ル、(R)-(+)-4-ヨード-3- メチル-1- ブタノール、(R)-
(+)-4-ヨード-4- メチル-1- ブタノール、(R)-(+)-5-ヨ
ード-1- メチル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-ヨード-2
- メチル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-ヨード-3- メチ
ル-1- ペンタノール、(R)-(+)-5-ヨード-4- メチル-1-
ペンタノール、(R)-(+)-5-ヨード-5- メチル-1- ペンタ
ノール、(R)-(+)-6-ヨード-1- メチル-1- ヘキサノー
ル、(R)-(+)-6-ヨード-2- メチル-1- ヘキサノール、
(R)-(+)-6-ヨード-3- メチル-1- ヘキサノール、(R)-
(+)-6-ヨード-4- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-
ヨード-5- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-6-ヨード
-6- メチル-1- ヘキサノール、(R)-(+)-7-ヨード-1- メ
チル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-7-ヨード-2- メチル-1
- ヘプタノール、(R)-(+)-7-ヨード-3- メチル-1- ヘプ
タノール、(R)-(+)-7-ヨード-4- メチル-1- ヘプタノー
ル、(R)-(+)-7-ヨード-5- メチル-1- ヘプタノール、
(R)-(+)-7-ヨード-6- メチル-1- ヘプタノール、(R)-
(+)-7-ヨード-7-メチル-1- ヘプタノール、(R)-(+)-8-
ヨード-1- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-ヨード
-2- メチル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-ヨード-3- メ
チル-1- オクタノール、(R)-(+)-8-ヨード-4- メチル-1
- オクタノール、(R)-(+)-8-ヨード-5- メチル-1- オク
タノール、(R)-(+)-8-ヨード-6- メチル-1- オクタノー
ル、(R)-(+)-8-ヨード-7- メチル-1- オクタノール、
(R)-(+)-8-ヨード-8- メチル-1- オクタノール、(R)-
(+)-9-ヨード-1- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ヨ
ード-2- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ヨード-3-
メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ヨード-4- メチル-1
- ノナノール、(R)-(+)-9-ヨード-5- メチル-1- ノナノ
ール、(R)-(+)-9-ヨード-6- メチル-1- ノナノール、
(R)-(+)-9-ヨード-7-メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9
-ヨード-8- メチル-1- ノナノール、(R)-(+)-9-ヨード-
9- メチル-1- ノナノール等が用いられる。
【００５３】ヒドロキシカルボン酸エステルとＨＯ
（Ｆ）Ｘ（Ｘはハロゲン）で表される化合物との反応
は、通常は−５０〜３００℃、好ましくは−２０〜２０
０℃の温度で、０．０１〜１０００時間、好ましくは
０．５〜１００時間行われる。この反応は、溶媒の非存
在下またはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセ
ン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、塩化メ
チル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩
化エチル、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラ
クロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタ
ン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレン、塩化プロピル、ジクロロプロパン、トリ
クロロプロパン、塩化アリル、塩化ブチル、クロロペン
タン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロ
ベンゼン、臭化エチル、臭化プロピル、ブロモベンゼ
ン、フルオロベンゼン、ジエチルエーテル、ジプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソー
ル、メトキシトルエン、ジオキサン、トリオキサン、フ
ラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、グリ
セリンエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、ペン
タノン、ヘキサノン、ホロン、イソホロン、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢
酸ペンチル、ニトロベンゼン、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ブチロニトリル、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、アニリン、ピロル、ピリジン、N,N-ジメチルホル
ムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジメチルア
セトアミド、ε- カプロラクタム、二硫化炭素、硫化ジ
メチル、硫化ジエチル、チオフェン、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン等の溶媒の存在下で行われる。また触
媒として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等を用いてもよい。
【００５４】上記のような手法により、前記(III) 式で
表されるモノマーが得られる。本発明に係るエステル・
エーテル交互重合体の製造方法においては、前述したよ
うに、(III) 式で表されるモノマーを１種単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて、必要に応じ適当な触媒の
存在下で、加熱し、脱アルコール重縮合反応を行なう。
このような本発明に係るエステル・エーテル交互重合体
の第１の製造方法によれば、主鎖骨格中に複数の異なる
結合と任意のフレキシブル基とを化学的秩序で導入でき
るため、液晶構造、液晶相形成温度および液晶相の形態
を任意に変化させることができ、主鎖型サーモトロピッ
ク液晶性高分子材料として優れた特性を有するエステル
・エーテル交互重合体が得られる。
【００５５】
【発明の効果】以上説明してきたように本発明によれ
ば、主鎖骨格中にエステル基、エーテル基、メソゲン
基、フレキシブル基が化学的秩序で規則正しく重合され
てなるエステル・エーテル交互重合体が得られる。
【００５６】このエステル・エーテル交互重合体は、主
鎖型サーモトロピック液晶性高分子材料として優れた特
性を有し、高性能エンジニアリングプラスチック材料、
光学素子材料として好適である。
【００５７】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。
【００５８】
【参考例１】4,4'-ヒドロキシフェニル安息香酸エチル
エステルの合成 還流管をつけた５００mlの３つ口フラスコに攪拌子を入
れ、１５ｇの4,4'-ヒドロキシフェニル安息香酸、３５
０mlのエタノール、１mlの硫酸を入れ、２４時間油浴で
加熱還流を行った。反応液は減圧濃縮し、全体の量を７
０mlにし、１０００mlの冷水に注加した。白色スラリー
状の生成物を濾別したのち２００mlのクロロホルムに溶
解させた。溶液を分液漏斗に移し、重炭酸ナトリウム水
溶液１００mlで２回洗浄、１００mlの水で１回洗浄を行
い、クロロホルムを減圧留去した。
【００５９】生成物はイソプロピルアルコール／ヘキサ
ン混合溶液で再結晶を２回行い精製した。得られた4,4'
-ヒドロキシフェニル安息香酸エチルエステルは１１．
０ｇであった。（収率７０．０％）
【００６０】
【参考例２】4,4'-(ω- ヒドロキシ(S)-(+)-2-メチル-
プロピル) フェニロキシ安息香酸エチルエステルの合成 還流管と滴下漏斗をつけた１００mlの３つ口フラスコに
攪拌子を入れ、参考例１で調製した4,4'-ヒドロキシフ
ェニル安息香酸エチルエステルを３ｇ入れた後、N,N'-
ジメチルホルムアミド３０mlを加え溶解させた。さらに
１．２６ｇの無水炭酸カリウムを加え、激しく攪拌しな
がら、２．０ｇの(S)-(+)-3-ブロモ-2-メチル-1- プロ
パノールを滴下漏斗に入れ、ゆっくりと溶液に滴下し
た。滴下後、滴下漏斗をフラスコから取り去り、１２０
℃、８時間、油浴で反応させた。反応終了後、液を５０
℃まで冷却し、５００mlの１Ｎ塩酸水溶液に注加した。
白色スラリー状の生成物を濾別し、５０mlのクロロホル
ムに溶解させた。溶液を分液漏斗に移し、重炭酸ナトリ
ウム水溶液１００mlで２回洗浄、１００mlの水で１回洗
浄を行い、クロロホルム溶液を減圧濃縮した。
【００６１】生成物はエタノール／水混合溶液で再結晶
を行い、次いで、イソプロパノール／ヘキサン混合溶液
で再結晶を２回行なった。得られた4,4'-(ω- ヒドロキ
シ(S)-(+)-2-メチル- プロピル) フェニロキシ安息香酸
エチルエステルは０．９ｇであった。（収率２０．０
％）
【００６２】
【実施例１】ポリ(4,4'-フェニロキシ安息香酸)-(S)-
(+)-2-メチル- プロピルエステルの合成 窒素導入管をつけた反応管に4,4'-(ω- ヒドロキシ(S)-
(+)-2-メチル- プロピル) フェニロキシ安息香酸エチル
エステル０．３０ｇと、オルトチタン酸イソプロピルを
極微量つけたガラスキャピラリーを入れた。７０ml／１
分の割合で窒素ガスを流しながら、１８０℃で１５分、
２３０℃で１０分、３５０℃で３０分加熱し、反応液が
高粘性となり、ガラスキャピラリーから気体が出なくな
るのを確認して、真空ポンプで０．２mmHgまで減圧し、
副反応物を留去した。１５分の減圧の後、生成物は窒素
ガスを流しながら冷却した。得られた生成物の液晶転移
温度、等方相転移温度を表１に示す。
【００６３】
【実施例２】ポリ-co-(4,4'-フェニロキシ安息香酸)-
(S)-(+)-2-メチル- プロピルエステル／(4,4'-フェニロ
キシ安息香酸)-ヘプチルエステルの合成 窒素導入管をつけた反応管に4,4'-(ω- ヒドロキシ(S)-
(+)-2-メチル- プロピル) フェニロキシ安息香酸エチル
エステル０．１０ｇと、4,4'-(ω- ヒドロキシヘプチ
ル) フェニロキシ安息香酸エチルエステル０．０８８ｇ
と、オルトチタン酸イソプロピルを極微量つけたガラス
キャピラリーを入れた。７０ml／１分の割合で窒素ガス
を流しながら、１８０℃で１５分、２３０℃で１０分、
２８０℃で３０分加熱し、反応液が高粘性となり、ガラ
スキャピラリーから気体が出なくなるのを確認して、真
空ポンプで０．２mmHgまで減圧し、副反応物を留去し
た。１５分の減圧の後、生成物は窒素ガスを流しながら
冷却した。得られた生成物の液晶転移温度、等方相転移
温度を表１に示す。
【００６４】この液晶物質は、液晶状態で選択光反射を
示すことがわかった。そこで２枚のガラス板に試料をは
さみ、２２０℃で紫外可視透過スペクトルを測定した。
図１に液晶状態での透過スペクトルを示す。
【００６５】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、実施例２で得られたエステル・エー
テル交互重合体の紫外可視透過スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C09K 19/38 G02F 1/13 G02F 1/35

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式で表され、液晶温度領域が５
    ０〜３５０℃の範囲にあるエステル・エーテル交互重合
    体； 【化１】 ［式中、Ｍは、 【化２】 からなる群より選択されるメソゲン基であり、該重合体
    中には、２種以上のメソゲン基が含有されていてもよ
    く、Ｆは、 【化３】 からなる群より選択される不斉炭素を含有するフレキシ
    ブル基であり、該重合体中には、２種以上のフレキシブ
    ル基が含有されていてもよく、ａは２〜１００００の整
    数であり、前記メソゲン基はハロゲン原子および／また
    は炭素数１〜３０の炭化水素基を置換基として有してい
    てもよい。］
  2. 【請求項２】 【化４】 ［式中、Ｍは、 【化５】 からなる群より選択されるメソゲン基であり、該メソゲ
    ン基はハロゲン原子および／または炭素数１〜３０の炭
    化水素基を置換基として有していてもよく、Ｆは、 【化６】 からなる群より選択される不斉炭素を含有するフレキシ
    ブル基であり、Ｒは水素または炭素数１〜３０の炭化水
    素基を表す。］で表される１種以上の化合物を重合する
    ことにより、 【化７】 ［式中、メソゲン基Ｍおよびフレキシブル基Ｆは前記と
    同様であり、ａは２〜１００００の整数である。］で表
    され、液晶温度領域が５０〜３５０℃の範囲にあるエス
    テル・エーテル交互重合体を製造する方法。
  3. 【請求項３】 光学変換素子として用いられることを特
    徴とする請求項１に記載のエステル・エーテル交互重合
    体。
  4. 【請求項４】 非線形光学材料として用いられることを
    特徴とする請求項１に記載のエステル・エーテル交互重
    合体。
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