JP2752393B2 - コーティング用含フッ素重合体組成物 - Google Patents
コーティング用含フッ素重合体組成物Info
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- JP2752393B2 JP2752393B2 JP63282522A JP28252288A JP2752393B2 JP 2752393 B2 JP2752393 B2 JP 2752393B2 JP 63282522 A JP63282522 A JP 63282522A JP 28252288 A JP28252288 A JP 28252288A JP 2752393 B2 JP2752393 B2 JP 2752393B2
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- polymer
- coating
- present
- fluoropolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、コーティング用に適した含フッ素重合体組
成物に関するものである。
成物に関するものである。
［従来の技術］ フッ素樹脂は、耐溶剤性、低誘電性、低表面エネルギ
ー性、非粘着性、耐候性等に優れている為に、汎用のプ
ラスチックスでは使用できない種々の用途に用いられて
いる。これらのうち多くの場合は、フッ素樹脂の表面特
性が要求されているにもかかわらず、ほとんどのフッ素
樹脂が溶剤に不溶でコーテイングが不能であるために、
切削加工、溶融成形等によって製品を得ており、非常に
高価なものとなっている。
ー性、非粘着性、耐候性等に優れている為に、汎用のプ
ラスチックスでは使用できない種々の用途に用いられて
いる。これらのうち多くの場合は、フッ素樹脂の表面特
性が要求されているにもかかわらず、ほとんどのフッ素
樹脂が溶剤に不溶でコーテイングが不能であるために、
切削加工、溶融成形等によって製品を得ており、非常に
高価なものとなっている。
ポリフッ化ビニリデンは、高温でジメチルホルムアミ
ド等の極性溶媒に溶解することが知られているが、使用
できる溶媒は極めて限られており、また溶解性も十分で
はないため、均一透明なコーティング膜が得られにく
い。
ド等の極性溶媒に溶解することが知られているが、使用
できる溶媒は極めて限られており、また溶解性も十分で
はないため、均一透明なコーティング膜が得られにく
い。
近年、フルオロオレフィンとビニルエーテルまたはビ
ニルエステル等の共重合体からなるフッ素樹脂が開発さ
れ、汎用溶剤に可溶なコーティング剤、塗料として使用
されているが、含フッ素モノマーと非フッ素モノマーの
共重合体であるため、耐溶剤性，非粘着性，低屈折率性
等フッ素樹脂としての特性は必ずしも十分ではなかっ
た。
ニルエステル等の共重合体からなるフッ素樹脂が開発さ
れ、汎用溶剤に可溶なコーティング剤、塗料として使用
されているが、含フッ素モノマーと非フッ素モノマーの
共重合体であるため、耐溶剤性，非粘着性，低屈折率性
等フッ素樹脂としての特性は必ずしも十分ではなかっ
た。
一方、主鎖に環構造を有する含フッ素ポリマーがパー
フルオロジエンの環化重合により得られた例が、SPE Tr
ans.３,231（1963）やAmerican Chem.Soc.Polymer Prep
rints,７,1,112（1966）等に見られるが、ポリマーの合
成方法が高圧下、ｒ線照射を必要とすることや、溶媒へ
の溶解性が不足していて希薄な溶液しか得られないとい
った問題があり、コーティング用のフッ素樹脂溶液とし
て用いられていなかった。
フルオロジエンの環化重合により得られた例が、SPE Tr
ans.３,231（1963）やAmerican Chem.Soc.Polymer Prep
rints,７,1,112（1966）等に見られるが、ポリマーの合
成方法が高圧下、ｒ線照射を必要とすることや、溶媒へ
の溶解性が不足していて希薄な溶液しか得られないとい
った問題があり、コーティング用のフッ素樹脂溶液とし
て用いられていなかった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は従来技術が有していた前述の欠点を解
消しようとするものである。
消しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者は、前述の目的のもとに鋭意検討を重ねた結
果、特定の脂肪族構造を有する含フッ素ポリマーが従来
のフッ素樹脂の優れた特性を示すと共に、特定のパーフ
ルオロ溶媒に対する良好な溶解性を示すことから、この
両者からなる溶液組成物から均一透明の塗膜が円滑有利
に得られることを新規に見出すに至った。
果、特定の脂肪族構造を有する含フッ素ポリマーが従来
のフッ素樹脂の優れた特性を示すと共に、特定のパーフ
ルオロ溶媒に対する良好な溶解性を示すことから、この
両者からなる溶液組成物から均一透明の塗膜が円滑有利
に得られることを新規に見出すに至った。
かくして本発明は、上記知見に基いて完成されたもの
であり、下記（Ａ）を溶解状態で含む下記（Ｂ）からな
る溶液であることを特徴とするコーティング用含フッ素
重合体組成物である。
であり、下記（Ａ）を溶解状態で含む下記（Ｂ）からな
る溶液であることを特徴とするコーティング用含フッ素
重合体組成物である。
（Ａ）繰り返し単位中に含フッ素脂肪族環構造を有し、
かつ含フッ素脂肪族環構成原子のうち少なくとも２原子
が重合体主鎖に含まれ、かつフッ素含量が40重量％以上
である含フッ素重合体。
かつ含フッ素脂肪族環構成原子のうち少なくとも２原子
が重合体主鎖に含まれ、かつフッ素含量が40重量％以上
である含フッ素重合体。
（Ｂ）パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアル
カン、パーフルオロアルケンおよびパーフルオロアルキ
ルアミンから選ばれる一種からなるパーフルオロ溶媒ま
たは パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカ
ン、パーフルオロ環状エーテル、パーフルオロアルケン
およびパーフルオロアルキルアミンから選ばれる二種以
上からなるパーフルオロ溶媒。
カン、パーフルオロアルケンおよびパーフルオロアルキ
ルアミンから選ばれる一種からなるパーフルオロ溶媒ま
たは パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカ
ン、パーフルオロ環状エーテル、パーフルオロアルケン
およびパーフルオロアルキルアミンから選ばれる二種以
上からなるパーフルオロ溶媒。
本発明における含フッ素重合体は、従来より公知乃至
周知のものを含めて広範囲にわたって例示され得る。例
えば一般式 の如き環構造を有するものが挙げられる。これらの内、
次の如き環構造を有するポリマーが代表的である。ただ
し、本発明の内容はこれらのみに限定されるものではな
い。
周知のものを含めて広範囲にわたって例示され得る。例
えば一般式 の如き環構造を有するものが挙げられる。これらの内、
次の如き環構造を有するポリマーが代表的である。ただ
し、本発明の内容はこれらのみに限定されるものではな
い。
以下にこれら重合体の製造法を示すが、これら製造法
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
環化重合によるもの 上記では、主にパーフルオロ脂肪族環構造を有するポ
リマーを例示したが、本発明においては、上記例示のフ
ッ素原子の一部が他の水素原子や有機基で置換されたも
の、あるいはメタセシス重合で得られる の如き環構造を有するものなども挙げられる。
リマーを例示したが、本発明においては、上記例示のフ
ッ素原子の一部が他の水素原子や有機基で置換されたも
の、あるいはメタセシス重合で得られる の如き環構造を有するものなども挙げられる。
さらに、本発明の主鎖に環構造を有する含フッ素重合
体は、シクロペンテン、シクロヘキサン、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト−２−エン，ビシクロ［2,2,1］ヘプタ−2,
5−ジエンといったシクロまたはビシクロオレフィンお
よびこれらの水素原子のうち一部または全部がフッ素原
子で置換された含フッ素シクロ，ビシクロオレフィンの
重合あるいは非環オレフィンとの共重合によっても得る
ことが可能である。さらに上記環状オレフィンは、ビシ
クロ以下に限られることなく、トリシクロ，テトラシク
ロ等のオレフィンであってもかまわない。
体は、シクロペンテン、シクロヘキサン、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト−２−エン，ビシクロ［2,2,1］ヘプタ−2,
5−ジエンといったシクロまたはビシクロオレフィンお
よびこれらの水素原子のうち一部または全部がフッ素原
子で置換された含フッ素シクロ，ビシクロオレフィンの
重合あるいは非環オレフィンとの共重合によっても得る
ことが可能である。さらに上記環状オレフィンは、ビシ
クロ以下に限られることなく、トリシクロ，テトラシク
ロ等のオレフィンであってもかまわない。
上記重合体は、フッ素含量が40重量パーセント以上で
あることが必要である。フッ素含量が低いと、本発明で
特定されているパーフルオロ溶媒への溶解性が低くな
り、また、コーティングにより得られたフィルムの耐溶
剤性、耐熱性等フッ素樹脂としての性質が低下するとい
う問題が生じる。
あることが必要である。フッ素含量が低いと、本発明で
特定されているパーフルオロ溶媒への溶解性が低くな
り、また、コーティングにより得られたフィルムの耐溶
剤性、耐熱性等フッ素樹脂としての性質が低下するとい
う問題が生じる。
なお、フッ素含量の低い重合体については、フッ素化
によりフッ素含量を高め、40重量％以上にすることも可
能である。
によりフッ素含量を高め、40重量％以上にすることも可
能である。
前述の如き環化重合に好適なモノマーとしては、二つ
の炭素−炭素多重結合を連結する連結鎖の直鎖部分の原
子数が２〜７であることが望ましい。連結鎖の直鎖部分
の原子数が０〜１個の場合には環化重合が生起し難く、
また８個以上の場合にも同様である。通常好ましくは、
この原子数が２〜５個の場合である。また、連結鎖は直
鎖状に限らず、側鎖構造あるいは環構造を有していても
良く、さらに構成原子は炭素原子に限られず、O,S,Nの
如きヘテロ原子を含んでいても良い。第三に、フッ素含
有率が10重量％以上のものが望ましい。フッ素含有率が
余りに少ない場合には、フッ素原子の有する特異性が発
揮され難くなる。当然のことであるが、パーフルオロ単
量体が好適に採用される。
の炭素−炭素多重結合を連結する連結鎖の直鎖部分の原
子数が２〜７であることが望ましい。連結鎖の直鎖部分
の原子数が０〜１個の場合には環化重合が生起し難く、
また８個以上の場合にも同様である。通常好ましくは、
この原子数が２〜５個の場合である。また、連結鎖は直
鎖状に限らず、側鎖構造あるいは環構造を有していても
良く、さらに構成原子は炭素原子に限られず、O,S,Nの
如きヘテロ原子を含んでいても良い。第三に、フッ素含
有率が10重量％以上のものが望ましい。フッ素含有率が
余りに少ない場合には、フッ素原子の有する特異性が発
揮され難くなる。当然のことであるが、パーフルオロ単
量体が好適に採用される。
上記の特定の含フッ素単量体の具体例としては、 CF2＝CFOCF2CF＝CF2,CF2＝CFOCF2CF2CF＝CF2,CF2＝CFOC
F2CF＝CH2, CF2＝CFOCF2OCF2CF＝CF2,CF2＝CFOCF2CF2CH＝CH2, などが例示され得る。本発明においては、CF2＝CFO−な
るビニルエーテル基を一つ有するものが重合反応性、環
化重合性、ゲル化抑制などの点で好ましく採用され、特
にパーフルオロ（アリルビニルエーテル）（CF2＝CFOCF
2CF＝CF2）及びパーフルオロ（ブテニルビニルエーテ
ル）（CF2＝CFOCF2CF2CF＝CF2）が好適な例として挙げ
られる。
F2CF＝CH2, CF2＝CFOCF2OCF2CF＝CF2,CF2＝CFOCF2CF2CH＝CH2, などが例示され得る。本発明においては、CF2＝CFO−な
るビニルエーテル基を一つ有するものが重合反応性、環
化重合性、ゲル化抑制などの点で好ましく採用され、特
にパーフルオロ（アリルビニルエーテル）（CF2＝CFOCF
2CF＝CF2）及びパーフルオロ（ブテニルビニルエーテ
ル）（CF2＝CFOCF2CF2CF＝CF2）が好適な例として挙げ
られる。
上記の如き単量体成分は単独で又は二種以上で使用さ
れ得ると共に、さらにはこれらの成分の本質を損なわな
い程度に他の共重合成分と併用して共重合しても何ら差
し支えがない。
れ得ると共に、さらにはこれらの成分の本質を損なわな
い程度に他の共重合成分と併用して共重合しても何ら差
し支えがない。
共重合せしめる他の単量体としては、ラジカル重合性
を有するモノマーであれば、特に限定されずに含フッ素
系、炭化水素系その他が広範囲にわたって例示され得
る。当然のことであるが、これら他の単量体は一種単独
で前記特定の環構造を導入し得るモノマーとラジカル共
重合せしめても良く、あるいは適宜の２種類以上を併用
して上記共重合反応を行なわせても良い。本発明におい
ては、通常は他の単量体としてフルオロオレフィン、フ
ルオロビニルエーテルなどの含フッ素モノマーを選定す
るのが望ましい。例えば、テトラフルオロエチレン、パ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニルエーテル）、あるいはカルボン酸基や
スルホン酸基の如き官能基を含有するパーフルオロビニ
ルエーテルなどは好適な具体例であり、弗化ビニリデ
ン、弗化ビニル、クロロトリフルオロエチレンなども例
示され得る。
を有するモノマーであれば、特に限定されずに含フッ素
系、炭化水素系その他が広範囲にわたって例示され得
る。当然のことであるが、これら他の単量体は一種単独
で前記特定の環構造を導入し得るモノマーとラジカル共
重合せしめても良く、あるいは適宜の２種類以上を併用
して上記共重合反応を行なわせても良い。本発明におい
ては、通常は他の単量体としてフルオロオレフィン、フ
ルオロビニルエーテルなどの含フッ素モノマーを選定す
るのが望ましい。例えば、テトラフルオロエチレン、パ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニルエーテル）、あるいはカルボン酸基や
スルホン酸基の如き官能基を含有するパーフルオロビニ
ルエーテルなどは好適な具体例であり、弗化ビニリデ
ン、弗化ビニル、クロロトリフルオロエチレンなども例
示され得る。
共重合体組成としては、本発明で目的とする特定含フ
ッ素脂肪族環構造の特性を生かすために、環状構造の組
成が20％以上であることが好ましく、更に好ましくは40
％以上であることが望ましい。
ッ素脂肪族環構造の特性を生かすために、環状構造の組
成が20％以上であることが好ましく、更に好ましくは40
％以上であることが望ましい。
本発明の含フッ素重合体組成物はコーティングした後
に、何らかの方法を用いて架橋、硬化せしめることも可
能である。架橋方法としては、通常行なわれている方法
などを適宜用いることができる。例えば、架橋部位をも
つ単量体を共重合させて架橋せしめたり、架橋剤を添加
して架橋せしめたり、あるいは放射線などを用いて架橋
せしめることができる。
に、何らかの方法を用いて架橋、硬化せしめることも可
能である。架橋方法としては、通常行なわれている方法
などを適宜用いることができる。例えば、架橋部位をも
つ単量体を共重合させて架橋せしめたり、架橋剤を添加
して架橋せしめたり、あるいは放射線などを用いて架橋
せしめることができる。
また、本発明における含フッ素重合体組成物には、実
用性を向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤等
の各種添加剤を添加することも可能である。
用性を向上させるために、酸化防止剤、紫外線安定剤等
の各種添加剤を添加することも可能である。
本発明におけるパーフルオロ溶媒は、パーフルオロヘ
キサン、パーフルオロヘプタン等のパーフルオロアルカ
ンまたはパーフルオロシクロアルカン、これらの一部に
二重結合の残ったパーフルオロアルカン、パーフルオロ
テトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピラン
等のパーフルオロ環状エーテル、パーフルオロトリブチ
ルアミン、パーフルオロテトラペンチルアミン、パーフ
ルオロテトラヘキシルアミン等のパーフルオロアルキル
アミンから選ばれる２種以上からなるもの、または上記
パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカン、
パーフルオロアルケンおよびパーフルオロアルキルアミ
ンから選ばれる１種からなるものである。
キサン、パーフルオロヘプタン等のパーフルオロアルカ
ンまたはパーフルオロシクロアルカン、これらの一部に
二重結合の残ったパーフルオロアルカン、パーフルオロ
テトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピラン
等のパーフルオロ環状エーテル、パーフルオロトリブチ
ルアミン、パーフルオロテトラペンチルアミン、パーフ
ルオロテトラヘキシルアミン等のパーフルオロアルキル
アミンから選ばれる２種以上からなるもの、または上記
パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカン、
パーフルオロアルケンおよびパーフルオロアルキルアミ
ンから選ばれる１種からなるものである。
トリクロロトリフルオロエタン等のクロロフルオロ溶
媒、ヘキサフルオロメタキシレン等の部分フッ素化溶媒
では、本発明の含フッ素重合体の溶解性が十分でないた
めに、均一な溶液が得られない、低濃度の溶液しか得ら
れないといった問題が生じる。
媒、ヘキサフルオロメタキシレン等の部分フッ素化溶媒
では、本発明の含フッ素重合体の溶解性が十分でないた
めに、均一な溶液が得られない、低濃度の溶液しか得ら
れないといった問題が生じる。
これに対し、本発明で用いるパーフルオロ溶媒は、不
活性溶媒として市販されており（旭硝子：アフルード、
3M:フロリナート）、比較的容易に入手でき、かつ本発
明の含フッ素重合体に対し十分な溶解力を有している。
活性溶媒として市販されており（旭硝子：アフルード、
3M:フロリナート）、比較的容易に入手でき、かつ本発
明の含フッ素重合体に対し十分な溶解力を有している。
上記パーフルオロ溶媒は、種類が豊富であり、共重合
体の溶解性、蒸発速度、溶液粘度、沸点等により適宜選
択し、必要に応じて混合して用いることができる。ま
た、上記パーフルオロ溶媒は、アクリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の汎用プラスチッ
クを全く溶解しないため、本発明の組成物をこれら汎用
プラスチック上にコーティングする際に、基材を全く浸
すことなくコーティングが行なえるという利点を有す
る。
体の溶解性、蒸発速度、溶液粘度、沸点等により適宜選
択し、必要に応じて混合して用いることができる。ま
た、上記パーフルオロ溶媒は、アクリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の汎用プラスチッ
クを全く溶解しないため、本発明の組成物をこれら汎用
プラスチック上にコーティングする際に、基材を全く浸
すことなくコーティングが行なえるという利点を有す
る。
本発明の組成物は、コーティングにより容易に含フッ
素重合体のフィルムを得ることが可能である。コーティ
ング基材としては、ガラス、金属、セラミックス、プラ
スチック、紙、ゴム、布等あらゆるものが可能である。
素重合体のフィルムを得ることが可能である。コーティ
ング基材としては、ガラス、金属、セラミックス、プラ
スチック、紙、ゴム、布等あらゆるものが可能である。
また、本発明のコーティング用含フッ素重合体組成物
は、光ファイバー、レンズ、太陽電池、光ディスク、タ
ッチパネル、ハイブリッドIC、液晶セル、プリント基
板、感光ドラム、フィルムコンデンサー、ガラス窓、各
種フィルムなどの光学分野、電気分野における保護コー
ト、注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シャー
レ、メスシリンダーなどの医療分野、化学分野、その他
ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラスチッ
クの保護、耐候、防汚コート、繊維、布はくの保護コー
ト、シーラントの防汚コート、IC封止、防錆塗料、樹脂
付着防止剤、インキ付着防止剤等の用途への応用が可能
である。
は、光ファイバー、レンズ、太陽電池、光ディスク、タ
ッチパネル、ハイブリッドIC、液晶セル、プリント基
板、感光ドラム、フィルムコンデンサー、ガラス窓、各
種フィルムなどの光学分野、電気分野における保護コー
ト、注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シャー
レ、メスシリンダーなどの医療分野、化学分野、その他
ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラスチッ
クの保護、耐候、防汚コート、繊維、布はくの保護コー
ト、シーラントの防汚コート、IC封止、防錆塗料、樹脂
付着防止剤、インキ付着防止剤等の用途への応用が可能
である。
［実施例］ 次に、本発明の実施例について更に具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論
である。
が、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論
である。
合成例１［含フッ素重合体Ａ−１の合成］ パーフルオロ（アリルビニルエーテル）の35g,トリク
ロロトリフルオロエタン（以下、Ｒ−113と略記する）
の5g,イオン交換水の150g,及び重合開始剤として の35mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブ
に入れた。系内を３回窒素で置換した後、26℃で23時間
懸濁重合を行った。その結果、重合体を28g得た。
ロロトリフルオロエタン（以下、Ｒ−113と略記する）
の5g,イオン交換水の150g,及び重合開始剤として の35mgを、内容積200mlの耐圧ガラス製オートクレーブ
に入れた。系内を３回窒素で置換した後、26℃で23時間
懸濁重合を行った。その結果、重合体を28g得た。
この重合体の赤外線吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、モノマーにあった二重結合に起因する1660cm-1,184
0cm-1付近の吸収はなかった。また、この重合体をパー
フルオロベンゼンに溶解し19FのNMRスペクトルを測定し
たところ、以下の繰り返し構造を示すスペクトルが得ら
れた。
ろ、モノマーにあった二重結合に起因する1660cm-1,184
0cm-1付近の吸収はなかった。また、この重合体をパー
フルオロベンゼンに溶解し19FのNMRスペクトルを測定し
たところ、以下の繰り返し構造を示すスペクトルが得ら
れた。
この重合体の固有粘度［η］は、“フロリナート"FC
−75（商品名:3M社製のパーフルオロ（２−ブチルテト
ラヒドロフラン）を主成分とした液体、以下、FC−75と
略記する）中30℃で0.530であった。重合体のガラス転
移点は69℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重
合体である。また10％熱分解温度は462℃であり、さら
にこの重合体は無色透明であり、屈折率は1.34と低く、
光線透過率は95％と高かった。
−75（商品名:3M社製のパーフルオロ（２−ブチルテト
ラヒドロフラン）を主成分とした液体、以下、FC−75と
略記する）中30℃で0.530であった。重合体のガラス転
移点は69℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重
合体である。また10％熱分解温度は462℃であり、さら
にこの重合体は無色透明であり、屈折率は1.34と低く、
光線透過率は95％と高かった。
合成例２［含フッ素重合体Ａ−２の合成］ 合成例１のパーフルオロ（アリルビニルエーテル）の
かわりに、パフルオロ（ブテニルビニルエーテル）を用
いた他は、合成例１と同様にして、含フッ素重合体Ａ−
２を得た。
かわりに、パフルオロ（ブテニルビニルエーテル）を用
いた他は、合成例１と同様にして、含フッ素重合体Ａ−
２を得た。
実施例 合成例１および２で合成した含フッ素重合体Ａ−1,A
−２を単離、乾燥し、パーフルオロ溶媒に溶解し、濃
縮、溶媒置換を適宜行なって、下記表１の組成物１〜８
を調整した。表中のパーフルオロ溶媒の数字は重量部を
表す。
−２を単離、乾燥し、パーフルオロ溶媒に溶解し、濃
縮、溶媒置換を適宜行なって、下記表１の組成物１〜８
を調整した。表中のパーフルオロ溶媒の数字は重量部を
表す。
次いで、これらの含フッ素重合体組成物を用い、ガラ
ス板上にバーコーターを使って塗布後、加熱真空乾燥を
行なった。
ス板上にバーコーターを使って塗布後、加熱真空乾燥を
行なった。
その結果、0.5μ〜３μの任意の厚さの透明コーティ
ング膜が得られた。
ング膜が得られた。
Ｂ−1:3M社製 商品名 フロリナート FC−72［ｎ−C6
F14］ Ｂ−2: 〃 〃 〃 FC−84［ｎ−
C7F16］ Ｂ−3:旭硝子製 〃 アフルード Ｅ−10［パー
フルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）］ Ｂ−4: 〃 〃 〃 Ｅ−16［パー
フルオロトリブチルアミン］ ＊膜圧：触針式膜厚計にて測定 得られた塗膜は、以下の諸物性を示した。
F14］ Ｂ−2: 〃 〃 〃 FC−84［ｎ−
C7F16］ Ｂ−3:旭硝子製 〃 アフルード Ｅ−10［パー
フルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）］ Ｂ−4: 〃 〃 〃 Ｅ−16［パー
フルオロトリブチルアミン］ ＊膜圧：触針式膜厚計にて測定 得られた塗膜は、以下の諸物性を示した。
耐溶剤性：ハイドロカーボン系および塩素系のすべての
溶媒に不溶、膨潤せず。
溶媒に不溶、膨潤せず。
耐酸・アルカリ性： 12N HCl 60℃×1week.異常なし 10wt％ NaOH 60℃×1week.異常なし 表面エネルギー：水の接触角 110゜ 屈 折 率:1.34 ［応用例１］ポリマークラッドシリカファイバーの製造 本発明の含フッ素重合体組成物を用いて、シリカファ
イバーに被覆を施し、ポリマークラッドシリカファイバ
ーを得た。
イバーに被覆を施し、ポリマークラッドシリカファイバ
ーを得た。
本発明の組成物は、溶媒の組成、ポリマー濃度により
塗布性、膜厚等を制御することが可能であり、また本発
明で用いた含フッ素重合体は、フッ素含量が高いため屈
折率が低く、光ファイバーのクラッドとして適してい
る。また特に、従来の含フッ素コーティング材料に比
べ、極めて優れた紫外光透過性、耐紫外線性を有してい
るため、UV光のライトガイドとして適している。
塗布性、膜厚等を制御することが可能であり、また本発
明で用いた含フッ素重合体は、フッ素含量が高いため屈
折率が低く、光ファイバーのクラッドとして適してい
る。また特に、従来の含フッ素コーティング材料に比
べ、極めて優れた紫外光透過性、耐紫外線性を有してい
るため、UV光のライトガイドとして適している。
含フッ素重合体組成物： 線引速度 10m/分 コア径 200μｍ クラッド径 200μｍ 損失 at 0.55μｍ 5dB ファイバー強度 10kg nA 0.5 本発明の含フッ素重合体組成物を用いることにより、
シリカファイバー上に均一に密着した含フッ素ポリマー
クラッドが形成でき、得られたファイバーは、UVライト
ガイド用として十分な低損失、高強度を有していた。
シリカファイバー上に均一に密着した含フッ素ポリマー
クラッドが形成でき、得られたファイバーは、UVライト
ガイド用として十分な低損失、高強度を有していた。
［応用例２］ 耐薬品性保護コーティング 本発明の含フッ素重合体組成物（組成物番号２）を用
いて、ポリメチルメタクリレート（PMMA）樹脂およびア
ルミ板への保護コーティングを行なった。
いて、ポリメチルメタクリレート（PMMA）樹脂およびア
ルミ板への保護コーティングを行なった。
コーティングを施した試験片を濃硫酸、HaOH、アセト
ン、1,1,1−トリクロロエタン中に浸し、変化を観察し
た。
ン、1,1,1−トリクロロエタン中に浸し、変化を観察し
た。
その結果を下記表２に示す。
表２に示した様に、本発明の含フッ素重合体組成物を
コーティングすることより、PMMAおよびアルミ板の耐薬
品性を著しく向上させることができた。さらに、PMMAの
透明性は、コーティングにより全く損なわれることがな
かった。
コーティングすることより、PMMAおよびアルミ板の耐薬
品性を著しく向上させることができた。さらに、PMMAの
透明性は、コーティングにより全く損なわれることがな
かった。
［発明の効果］ 本発明の含フッ素重合体組成物は、耐溶剤性、耐薬品
性、低表面エネルギー性、低屈折率性等フッ素樹脂とし
ての本質的な性質に優れ、かつ極めて透明性の高いフッ
素樹脂表面をコーティングにより容易に与えることがで
きるという効果を有する。
性、低表面エネルギー性、低屈折率性等フッ素樹脂とし
ての本質的な性質に優れ、かつ極めて透明性の高いフッ
素樹脂表面をコーティングにより容易に与えることがで
きるという効果を有する。
さらに、パーフルオロ溶媒を適宜選択することによ
り、コーティング条件、乾燥条件に応じた組成物を調製
することが可能であり、任意の膜厚の均一透明コーティ
ング膜が得られるという効果も有する。
り、コーティング条件、乾燥条件に応じた組成物を調製
することが可能であり、任意の膜厚の均一透明コーティ
ング膜が得られるという効果も有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 29/10 C08L 29/14 C08L 27/12 C09D 129/10 C09D 129/14 C09D 127/12
Claims (3)
- 【請求項１】下記（Ａ）を溶解状態で含む下記（Ｂ）か
らなる溶液であることを特徴とするコーティング用含フ
ッ素重合体組成物。 （Ａ）繰り返し単位中に含フッ素脂肪族環構造を有し、
かつ含フッ素脂肪族環構成原子のうち少なくとも２原子
が重合体主鎖に含まれ、かつフッ素含量が40重量％以上
である含フッ素重合体。 （Ｂ）パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアル
カン、パーフルオロアルケンおよびパーフルオロアルキ
ルアミンから選ばれる一種からなるパーフルオロ溶媒ま
たは パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカン、
パーフルオロ環状エーテル、パーフルオロアルケンおよ
びパーフルオロアルキルアミンから選ばれる二種以上か
らなるパーフルオロ溶媒。 - 【請求項２】含フッ素重合体がパーフルオロ重合体であ
る請求項１記載の含フッ素重合体組成物。 - 【請求項３】含フッ素脂肪族環構造が含フッ素環状エー
テルである請求項１記載の含フッ素重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63282522A JP2752393B2 (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63282522A JP2752393B2 (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02129254A JPH02129254A (ja) | 1990-05-17 |
| JP2752393B2 true JP2752393B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=17653549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63282522A Expired - Lifetime JP2752393B2 (ja) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752393B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296283A (en) * | 1992-01-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Protective coating for machine-readable markings |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0821579B2 (ja) * | 1989-04-19 | 1996-03-04 | 旭硝子株式会社 | 半導体素子・集積回路装置 |
| US5268411A (en) * | 1993-02-17 | 1993-12-07 | Asahi Glass Company Ltd. | Fluorine-containing polymer composition |
| JP3264731B2 (ja) * | 1993-05-11 | 2002-03-11 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
| US5532310A (en) * | 1995-04-28 | 1996-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surfactants to create fluoropolymer dispersions in fluorinated liquids |
| KR100460830B1 (ko) * | 1996-03-22 | 2005-02-28 | 제온 코포레이션 | 윤활성중합체함유액및윤활성중합체막의형성방법 |
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| TW406091B (en) | 1997-12-18 | 2000-09-21 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine-containing polymer composition and process for forming a thin film thereof |
| US6337379B2 (en) | 1997-12-18 | 2002-01-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Fluorine-containing polymer composition |
| JP4675453B2 (ja) * | 2000-04-26 | 2011-04-20 | リコーマイクロエレクトロニクス株式会社 | プラスチック表面の撥水処理方法 |
| WO2002092670A2 (en) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer compositions comprising a fluor-containing liquid |
| US7129009B2 (en) | 2002-05-14 | 2006-10-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer-liquid compositions useful in ultraviolet and vacuum ultraviolet uses |
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| CN1930195A (zh) | 2004-03-08 | 2007-03-14 | 旭硝子株式会社 | 固化性组合物及含氟固化物的制造方法 |
| ATE523529T1 (de) | 2006-06-12 | 2011-09-15 | Asahi Glass Co Ltd | Härtbare zusammensetzung und fluorhaltiges gehärtetes produkt |
| JP2009203247A (ja) * | 2006-06-16 | 2009-09-10 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素重合体溶液組成物 |
| WO2009096342A1 (ja) | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Asahi Glass Company, Limited | 硬化性組成物、含フッ素硬化物、それらを用いた光学材料および発光素子 |
-
1988
- 1988-11-10 JP JP63282522A patent/JP2752393B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296283A (en) * | 1992-01-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Protective coating for machine-readable markings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02129254A (ja) | 1990-05-17 |
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