JP2747391B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボキシル基とグリ
シジル基との反応と、水酸基とアミノ樹脂との反応の２
種類の反応により硬化する加熱硬化型の塗料組成物に関
する。
シジル基との反応と、水酸基とアミノ樹脂との反応の２
種類の反応により硬化する加熱硬化型の塗料組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の塗料としては、従来より下塗り
塗料にはアルキド樹脂とメラミン樹脂が主として用いら
れ、上塗りにはアクリル樹脂とメラミン樹脂が主として
用いられている。ところが近年酸性雨が各地で観測さ
れ、それによる石像や建造物の被害が顕在化しているこ
とを鑑みると、自動車の最外部に表出する上塗り塗膜に
おいても、耐酸性のさらなる向上が望まれる。
塗料にはアルキド樹脂とメラミン樹脂が主として用いら
れ、上塗りにはアクリル樹脂とメラミン樹脂が主として
用いられている。ところが近年酸性雨が各地で観測さ
れ、それによる石像や建造物の被害が顕在化しているこ
とを鑑みると、自動車の最外部に表出する上塗り塗膜に
おいても、耐酸性のさらなる向上が望まれる。
【０００３】そこで上塗り塗料の架橋密度をさらに高く
することを目的とし、水酸基とメラミン樹脂の反応によ
る従来の架橋構造に加えて、カルボキシル基とグリシジ
ル基の反応とを行わせるようにした複合硬化系が提唱さ
れている（特開昭６３−１１３０８３号公報）。
することを目的とし、水酸基とメラミン樹脂の反応によ
る従来の架橋構造に加えて、カルボキシル基とグリシジ
ル基の反応とを行わせるようにした複合硬化系が提唱さ
れている（特開昭６３−１１３０８３号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところがカルボキシル
基とグリシジル基との反応は常温でも徐々に進行するた
めに、塗料が徐々に増粘するという不具合がある。一
方、カルボキシル基−グリシジル基架橋系と水酸基−メ
ラミン架橋系とを併用した塗料では、形成される塗膜表
面がチリチリした肌となり、光沢や鮮映性などに不具合
がある。このようになる原因としては、水酸基とメラミ
ン樹脂の反応の方がカルボキシル基とグリシジル基の反
応より加熱時の反応速度が大きく、この反応速度の差に
より塗膜に歪みが生じるためであろうと推察されてい
る。したがってカルボキシル基とグリシジル基の反応速
度を水酸基とメラミン樹脂の反応に近づけることで、塗
膜外観を向上させることができる。しかし、樹脂の組成
の変更などによりカルボキシル基とグリシジル基の反応
性を向上させ加熱時の反応速度を大きくすると、常温で
の反応速度までも大きくなるため、上記した経時の増粘
が一層激しくなるという問題がある。
基とグリシジル基との反応は常温でも徐々に進行するた
めに、塗料が徐々に増粘するという不具合がある。一
方、カルボキシル基−グリシジル基架橋系と水酸基−メ
ラミン架橋系とを併用した塗料では、形成される塗膜表
面がチリチリした肌となり、光沢や鮮映性などに不具合
がある。このようになる原因としては、水酸基とメラミ
ン樹脂の反応の方がカルボキシル基とグリシジル基の反
応より加熱時の反応速度が大きく、この反応速度の差に
より塗膜に歪みが生じるためであろうと推察されてい
る。したがってカルボキシル基とグリシジル基の反応速
度を水酸基とメラミン樹脂の反応に近づけることで、塗
膜外観を向上させることができる。しかし、樹脂の組成
の変更などによりカルボキシル基とグリシジル基の反応
性を向上させ加熱時の反応速度を大きくすると、常温で
の反応速度までも大きくなるため、上記した経時の増粘
が一層激しくなるという問題がある。
【０００５】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、カルボキシル基−グリシジル基架橋系と水
酸基−メラミン架橋系とを併用した塗料組成物におい
て、経時の増粘を防止するとともに、形成される塗膜の
表面外観を向上させることを目的とする。
ものであり、カルボキシル基−グリシジル基架橋系と水
酸基−メラミン架橋系とを併用した塗料組成物におい
て、経時の増粘を防止するとともに、形成される塗膜の
表面外観を向上させることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の塗料組成物は、カルボキシル基含有樹脂と、グリシ
ジル基含有樹脂と、水酸基含有樹脂と、アミノ樹脂とを
樹脂成分とする加熱硬化型塗料組成物において、酸触媒
と有機錫系触媒の両方を含むことを特徴とする。
明の塗料組成物は、カルボキシル基含有樹脂と、グリシ
ジル基含有樹脂と、水酸基含有樹脂と、アミノ樹脂とを
樹脂成分とする加熱硬化型塗料組成物において、酸触媒
と有機錫系触媒の両方を含むことを特徴とする。
【０００７】カルボキシル基含有樹脂としては、ポリエ
ステル、アクリル樹脂が代表的に挙げられ、自動車用塗
料の場合は主としてアクリル樹脂が用いられる。そして
アクリル樹脂にカルボキシル基を導入するには、アクリ
ル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡ）、エタクリル酸、
プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノマ
ーを、全モノマーの一部に用いてアクリル樹脂を合成す
ればよい。なかでもアクリル酸及びメタクリル酸は、形
成される塗膜の光沢を向上させる効果があるので、特に
推奨される。なおカルボキシル基の含有量としては、酸
価で１５〜１２０の範囲がよい。酸価が１５より小さい
と耐酸性の向上が小さく、１２０より高くなると作業性
が低下し良好な塗面が得にくくなる。
ステル、アクリル樹脂が代表的に挙げられ、自動車用塗
料の場合は主としてアクリル樹脂が用いられる。そして
アクリル樹脂にカルボキシル基を導入するには、アクリ
ル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡ）、エタクリル酸、
プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノマ
ーを、全モノマーの一部に用いてアクリル樹脂を合成す
ればよい。なかでもアクリル酸及びメタクリル酸は、形
成される塗膜の光沢を向上させる効果があるので、特に
推奨される。なおカルボキシル基の含有量としては、酸
価で１５〜１２０の範囲がよい。酸価が１５より小さい
と耐酸性の向上が小さく、１２０より高くなると作業性
が低下し良好な塗面が得にくくなる。
【０００８】グリシジル基含有樹脂としてはエポキシ樹
脂が代表的であるが、本発明の場合はアクリル樹脂を用
いることが望ましい。アクリル樹脂にグリシジル基を導
入するにはグリシジル基をもつモノマーを共重合すれば
よい。このようなモノマーとしてはα，β−不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルが代表的なものであり、アク
リル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリシジル
（ＧＭＡ）が特に推奨される。両者の間には熱硬化性、
貯蔵安定性などの性能に差異は認められず、僅かにアク
リル酸グリシジルが生成塗膜に柔軟性を与える。したが
ってアクリル酸グリシジルとメタクリル酸グリシジルと
は、それぞれを単独で用いてもよいし、両者を併用する
こともできる。
脂が代表的であるが、本発明の場合はアクリル樹脂を用
いることが望ましい。アクリル樹脂にグリシジル基を導
入するにはグリシジル基をもつモノマーを共重合すれば
よい。このようなモノマーとしてはα，β−不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルが代表的なものであり、アク
リル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリシジル
（ＧＭＡ）が特に推奨される。両者の間には熱硬化性、
貯蔵安定性などの性能に差異は認められず、僅かにアク
リル酸グリシジルが生成塗膜に柔軟性を与える。したが
ってアクリル酸グリシジルとメタクリル酸グリシジルと
は、それぞれを単独で用いてもよいし、両者を併用する
こともできる。
【０００９】水酸基含有樹脂としては、ポリエステル、
アクリル樹脂が代表的に挙げられ、自動車用塗料の場合
は主としてアクリル樹脂が用いられる。そしてアクリル
樹脂に水酸基を導入するには、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル（ＨＥＭＡ）、アクリル酸ヒドロキシエチル（Ｈ
ＥＡ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＭ
Ａ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）などの
水酸基含有モノマを共重合すればよい。水酸基の含有量
は、ＯＨ価で３０〜１６０程度が望ましい。
アクリル樹脂が代表的に挙げられ、自動車用塗料の場合
は主としてアクリル樹脂が用いられる。そしてアクリル
樹脂に水酸基を導入するには、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル（ＨＥＭＡ）、アクリル酸ヒドロキシエチル（Ｈ
ＥＡ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＭ
Ａ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）などの
水酸基含有モノマを共重合すればよい。水酸基の含有量
は、ＯＨ価で３０〜１６０程度が望ましい。
【００１０】カルボキシル基と水酸基、及び水酸基とグ
リシジル基は、それぞれを含むモノマーを共重合するこ
とにより同一分子内に共存させることができる。もちろ
んそれぞれを含む樹脂を混合して用いてもよい。しかし
カルボキシル基とグリシジル基とは樹脂合成中に反応す
るため同一分子中に共存させることは困難であり、それ
ぞれを含む樹脂を混合して用いることが望ましい。
リシジル基は、それぞれを含むモノマーを共重合するこ
とにより同一分子内に共存させることができる。もちろ
んそれぞれを含む樹脂を混合して用いてもよい。しかし
カルボキシル基とグリシジル基とは樹脂合成中に反応す
るため同一分子中に共存させることは困難であり、それ
ぞれを含む樹脂を混合して用いることが望ましい。
【００１１】上記したアクリル樹脂を構成する他のモノ
マーとしては、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸ノ
ルマルブチル（ｎＢＭＡ）、メタクリル酸イソブチル
（ｉＢＭＡ）、メタクリル酸２エチルヘキシル（２ＥＨ
ＭＡ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）などのメタク
リル酸エステル、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル
酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（ｎＢ
Ａ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸２
エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸ラウリル（Ｌ
Ａ）などのアクリル酸エステル、さらにはスチレン、α
メチルスチレンなどのスチレン系モノマから選択して用
いることができる。
マーとしては、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸ノ
ルマルブチル（ｎＢＭＡ）、メタクリル酸イソブチル
（ｉＢＭＡ）、メタクリル酸２エチルヘキシル（２ＥＨ
ＭＡ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）などのメタク
リル酸エステル、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル
酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ノルマルブチル（ｎＢ
Ａ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸２
エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、アクリル酸ラウリル（Ｌ
Ａ）などのアクリル酸エステル、さらにはスチレン、α
メチルスチレンなどのスチレン系モノマから選択して用
いることができる。
【００１２】塗料組成物中のカルボキシル基とグリシジ
ル基のモル比は、１／９〜９／１となる範囲が可能であ
る。このモル比が１／９より小さくなると硬化性が低下
し、９／１より大きくなると塗膜の耐水性が低下するよ
うになる。グリシジル基の含有量はカルボキシル基の含
有量に応じて設定され、当量比がほぼ１となるように設
定するのがよい。
ル基のモル比は、１／９〜９／１となる範囲が可能であ
る。このモル比が１／９より小さくなると硬化性が低下
し、９／１より大きくなると塗膜の耐水性が低下するよ
うになる。グリシジル基の含有量はカルボキシル基の含
有量に応じて設定され、当量比がほぼ１となるように設
定するのがよい。
【００１３】アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、尿素樹脂などを単独または混合して
用いることができる。そして従来と同様に、ｎ−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、メチルアルコー
ル、エチルアルコールなど、種々のアルコールで変性さ
れたものが利用できる。このアミノ樹脂の配合量は、全
体の３０〜５重量％の範囲が適当である。３０重量％よ
り多いと耐酸性が低下し、５重量％未満であると仕上が
り外観及び硬さなどの物性が低下する。
ゾグアナミン樹脂、尿素樹脂などを単独または混合して
用いることができる。そして従来と同様に、ｎ−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、メチルアルコー
ル、エチルアルコールなど、種々のアルコールで変性さ
れたものが利用できる。このアミノ樹脂の配合量は、全
体の３０〜５重量％の範囲が適当である。３０重量％よ
り多いと耐酸性が低下し、５重量％未満であると仕上が
り外観及び硬さなどの物性が低下する。
【００１４】酸触媒は、カルボキシル基とグリシジル基
との常温における反応を抑制して貯蔵安定性を向上させ
るものであり、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸など
のスルホン酸系のものが好ましい。またこれらのブロッ
クタイプを用いることもできる。この酸触媒の配合量
は、塗料組成物全体の０．１〜１０重量％の範囲が好ま
しい。
との常温における反応を抑制して貯蔵安定性を向上させ
るものであり、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸など
のスルホン酸系のものが好ましい。またこれらのブロッ
クタイプを用いることもできる。この酸触媒の配合量
は、塗料組成物全体の０．１〜１０重量％の範囲が好ま
しい。
【００１５】有機錫系触媒は、カルボキシル基とグリシ
ジル基との加熱時における反応を促進するものであり、
次式に示すようなアルキル化錫脂肪酸塩などを利用でき
る。この有機錫系触媒の配合量は、塗料組成物全体の
０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。 （Ｒ1 はメチル基、エチル基、ブチル基など、Ｒ2 はＣ
11Ｈ23、Ｃ17Ｈ35など） 本発明の塗料組成物には、各
種添加剤、溶剤、顔料などを従来と同様に配合すること
ができ、一液型焼き付け塗料として従来と同様に用いる
ことができる。
ジル基との加熱時における反応を促進するものであり、
次式に示すようなアルキル化錫脂肪酸塩などを利用でき
る。この有機錫系触媒の配合量は、塗料組成物全体の
０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。 （Ｒ1 はメチル基、エチル基、ブチル基など、Ｒ2 はＣ
11Ｈ23、Ｃ17Ｈ35など） 本発明の塗料組成物には、各
種添加剤、溶剤、顔料などを従来と同様に配合すること
ができ、一液型焼き付け塗料として従来と同様に用いる
ことができる。
【００１６】
【作用】本発明の塗料組成物では、常温では酸触媒の作
用によりカルボキシル基とグリシジル基の反応が抑制さ
れる。これにより経時の増粘が防止され貯蔵安定性が向
上する。また塗布後の焼き付け時には、有機錫系触媒の
反応促進作用が酸触媒の反応抑制作用に打ち勝ち、カル
ボキシル基とグリシジル基との反応が促進される。これ
によりカルボキシル基とグリシジル基との反応速度が水
酸基とアミノ樹脂との反応速度に近接し、反応速度が均
一となり反応時の塗膜の歪みが生じにくい。
用によりカルボキシル基とグリシジル基の反応が抑制さ
れる。これにより経時の増粘が防止され貯蔵安定性が向
上する。また塗布後の焼き付け時には、有機錫系触媒の
反応促進作用が酸触媒の反応抑制作用に打ち勝ち、カル
ボキシル基とグリシジル基との反応が促進される。これ
によりカルボキシル基とグリシジル基との反応速度が水
酸基とアミノ樹脂との反応速度に近接し、反応速度が均
一となり反応時の塗膜の歪みが生じにくい。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。な
お、以下にいう「部」は重量部を意味する。 （１）カルボキシル基及び水酸基含有樹脂の合成 スチレンモノマー ２０部 メタクリル酸ブチル ５０部 アクリル酸ブチル １０部 メタクリル酸２ヒドロキシエチル １５部 アクリル酸 ５部 ＡＩＢＮ ４部 を混合し、 ソルベッソ＃１００ ８０部 ｎ−ブタノール ２０部 からなる溶媒中に１２０℃で４時間かけて滴下し、滴下
終了後１２０℃にて１時間保持した後、ＡＩＢＮ２部を
２時間かけて徐々に添加し、さらに２時間１２０℃で保
温して粘度Ｒ〜Ｓ、固形分５１．０％の樹脂溶液Ａを得
た。 （２）グリシジル基含有樹脂の合成 スチレンモノマー ２０部 メタクリル酸ブチル ４０部 アクリル酸ブチル １０部 メタクリル酸２ヒドロキシエチル １５部 メタクリル酸グリシジル １５部 ＡＩＢＮ ５部 を混合し、 ソルベッソ＃１００ ８０部 ｎ−ブタノール ２０部 からなる溶媒中に１２０℃で４時間かけて滴下し、滴下
終了後１２０℃にて１時間保持した後、ＡＩＢＮ２部を
２時間かけて徐々に添加し、さらに２時間１２０℃で保
温して粘度Ｓ〜Ｔ、固形分５１．２％の樹脂溶液Ｂを得
た。 （３）塗料組成物の調製 上記により得られた樹脂Ａが１０２部、樹脂Ｂが６８
部、メラミン樹脂（「ｕ−ＶＡＮ２０ＳＥ−６０」三井
東圧化学社製）２５部、酸触媒（「ｎａｃｕｒｅ５２２
５」キング社製・ドデシルベンゼンスルホン酸のブロッ
クタイプ）２部、有機錫系触媒（「Ｓ−ＣＡＴ−２４」
三共有機合成社製・モノブチル錫脂肪酸塩）１部、酸化
防止剤（「サノールＬＳ−４４０」三共（株）製）１
部、及び紫外線吸収剤（「チヌビン９００」日本チバガ
イギー（株）製）１部を混合し、実施例１のクリア塗料
を調製した。そしてこのクリア塗料をソルベッソ＃１０
０で粘度２５秒（フォードカップ＃４、２５℃）に希釈
して試験に供した。 （４）試験 電着塗膜及び下塗り塗膜が形成され水研された試験板を
用意し、アクリル樹脂（「アクリディック４７−７１
２」大日本インキ化学工業（株）製）１６０部、メラミ
ン樹脂（「Ｌ−１１７−６０」大日本インキ化学工業
（株）製）３０．３部、アルミペースト（「７６４０Ｎ
Ｓ」東洋アルミニウム（株）製）２０部からなるメタリ
ックベース塗料を塗布する。次いでウェット・オン・ウ
ェットで上記クリア塗料を塗布し、１２０℃で３０分焼
き付けた。
お、以下にいう「部」は重量部を意味する。 （１）カルボキシル基及び水酸基含有樹脂の合成 スチレンモノマー ２０部 メタクリル酸ブチル ５０部 アクリル酸ブチル １０部 メタクリル酸２ヒドロキシエチル １５部 アクリル酸 ５部 ＡＩＢＮ ４部 を混合し、 ソルベッソ＃１００ ８０部 ｎ−ブタノール ２０部 からなる溶媒中に１２０℃で４時間かけて滴下し、滴下
終了後１２０℃にて１時間保持した後、ＡＩＢＮ２部を
２時間かけて徐々に添加し、さらに２時間１２０℃で保
温して粘度Ｒ〜Ｓ、固形分５１．０％の樹脂溶液Ａを得
た。 （２）グリシジル基含有樹脂の合成 スチレンモノマー ２０部 メタクリル酸ブチル ４０部 アクリル酸ブチル １０部 メタクリル酸２ヒドロキシエチル １５部 メタクリル酸グリシジル １５部 ＡＩＢＮ ５部 を混合し、 ソルベッソ＃１００ ８０部 ｎ−ブタノール ２０部 からなる溶媒中に１２０℃で４時間かけて滴下し、滴下
終了後１２０℃にて１時間保持した後、ＡＩＢＮ２部を
２時間かけて徐々に添加し、さらに２時間１２０℃で保
温して粘度Ｓ〜Ｔ、固形分５１．２％の樹脂溶液Ｂを得
た。 （３）塗料組成物の調製 上記により得られた樹脂Ａが１０２部、樹脂Ｂが６８
部、メラミン樹脂（「ｕ−ＶＡＮ２０ＳＥ−６０」三井
東圧化学社製）２５部、酸触媒（「ｎａｃｕｒｅ５２２
５」キング社製・ドデシルベンゼンスルホン酸のブロッ
クタイプ）２部、有機錫系触媒（「Ｓ−ＣＡＴ−２４」
三共有機合成社製・モノブチル錫脂肪酸塩）１部、酸化
防止剤（「サノールＬＳ−４４０」三共（株）製）１
部、及び紫外線吸収剤（「チヌビン９００」日本チバガ
イギー（株）製）１部を混合し、実施例１のクリア塗料
を調製した。そしてこのクリア塗料をソルベッソ＃１０
０で粘度２５秒（フォードカップ＃４、２５℃）に希釈
して試験に供した。 （４）試験 電着塗膜及び下塗り塗膜が形成され水研された試験板を
用意し、アクリル樹脂（「アクリディック４７−７１
２」大日本インキ化学工業（株）製）１６０部、メラミ
ン樹脂（「Ｌ−１１７−６０」大日本インキ化学工業
（株）製）３０．３部、アルミペースト（「７６４０Ｎ
Ｓ」東洋アルミニウム（株）製）２０部からなるメタリ
ックベース塗料を塗布する。次いでウェット・オン・ウ
ェットで上記クリア塗料を塗布し、１２０℃で３０分焼
き付けた。
【００１８】得られた試験板について、耐候性、仕上が
り性、耐酸性を調査し、結果を表１に示す。また上記ク
リア塗料の貯蔵安定性を測定し、結果を表１に示す。な
お、耐候性はＳウェザオメータで３０００時間暴露後の
塗膜の光沢保持率を測定し、保持率が７０％以上のもの
を○とした。仕上がり性は塗膜の表面を目視で観察し、
チリチリが無く平滑なものを○、チリチリが僅かにある
ものを△、チリチリがひどいものを×とした。耐酸性は
４０％硫酸中に５０℃で２４時間浸漬後の塗膜の異常を
観察した。また貯蔵安定性は、塗料を粘度３０秒に調整
し、４０℃で１ケ月保存したときの粘度の上昇の程度を
測定した。表１中、○は異常無しまたは粘度の上昇がほ
とんど無かったことを示す。 （５）比較例 表１に示すように、酸触媒及び有機錫系触媒の配合を種
々変化させたこと以外は実施例１と同様にして比較例１
〜比較例３のクリア塗料を調製した。
り性、耐酸性を調査し、結果を表１に示す。また上記ク
リア塗料の貯蔵安定性を測定し、結果を表１に示す。な
お、耐候性はＳウェザオメータで３０００時間暴露後の
塗膜の光沢保持率を測定し、保持率が７０％以上のもの
を○とした。仕上がり性は塗膜の表面を目視で観察し、
チリチリが無く平滑なものを○、チリチリが僅かにある
ものを△、チリチリがひどいものを×とした。耐酸性は
４０％硫酸中に５０℃で２４時間浸漬後の塗膜の異常を
観察した。また貯蔵安定性は、塗料を粘度３０秒に調整
し、４０℃で１ケ月保存したときの粘度の上昇の程度を
測定した。表１中、○は異常無しまたは粘度の上昇がほ
とんど無かったことを示す。 （５）比較例 表１に示すように、酸触媒及び有機錫系触媒の配合を種
々変化させたこと以外は実施例１と同様にして比較例１
〜比較例３のクリア塗料を調製した。
【００１９】またアクリル酸を２部、メタクリル酸ブチ
ルを５３部としたこと以外は樹脂Ａと同様にして樹脂Ｃ
を合成し、その樹脂Ｃ１４０部とメラミン樹脂５０部及
び紫外線吸収剤と酸化防止剤をそれぞれ１部混合して比
較例４のクリア塗料を調製した。これらのクリア塗料に
ついて実施例１と同様に試験し、結果を表１に示す。 （６）評価
ルを５３部としたこと以外は樹脂Ａと同様にして樹脂Ｃ
を合成し、その樹脂Ｃ１４０部とメラミン樹脂５０部及
び紫外線吸収剤と酸化防止剤をそれぞれ１部混合して比
較例４のクリア塗料を調製した。これらのクリア塗料に
ついて実施例１と同様に試験し、結果を表１に示す。 （６）評価
【００２０】
【表１】 表１より、酸触媒を含まない比較例１と比較例３のクリ
ア塗料では、常温における増粘が激しくゲル化が生じて
いる。また有機錫系触媒を含まない比較例１と比較例２
のクリア塗料では、塗膜表面のチリチリがひどく仕上が
り性が悪い。またグリシジル基を含まない比較例４のク
リア塗料では、仕上がり性や貯蔵安定性は問題ないが、
耐酸性が悪い。しかしグリシジル基を含み、酸触媒と有
機錫系触媒の両方を含む実施例１のクリア塗料では、全
ての性能が満足されている。
ア塗料では、常温における増粘が激しくゲル化が生じて
いる。また有機錫系触媒を含まない比較例１と比較例２
のクリア塗料では、塗膜表面のチリチリがひどく仕上が
り性が悪い。またグリシジル基を含まない比較例４のク
リア塗料では、仕上がり性や貯蔵安定性は問題ないが、
耐酸性が悪い。しかしグリシジル基を含み、酸触媒と有
機錫系触媒の両方を含む実施例１のクリア塗料では、全
ての性能が満足されている。
【００２１】
【発明の効果】すなわち本発明の塗料組成物によれば、
カルボキシル基含有樹脂と、グリシジル基含有樹脂と、
水酸基含有樹脂と、アミノ樹脂とを樹脂成分とする加熱
硬化型塗料組成物において、貯蔵安定性と塗膜外観の両
方の不具合が解決されるので、耐酸性雨性に優れた自動
車用上塗り塗料として極めて有用である。
カルボキシル基含有樹脂と、グリシジル基含有樹脂と、
水酸基含有樹脂と、アミノ樹脂とを樹脂成分とする加熱
硬化型塗料組成物において、貯蔵安定性と塗膜外観の両
方の不具合が解決されるので、耐酸性雨性に優れた自動
車用上塗り塗料として極めて有用である。
フロントページの続き (72)発明者 伊藤 博志 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−39452（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−57819（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−57820（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−113083（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C09D 133/02 C09D 133/14 C09D 161/20 - 161/32 C09D 167/00 - 167/08
Claims (1)
- 【請求項１】 カルボキシル基含有樹脂と、グリシジル
基含有樹脂と、水酸基含有樹脂と、アミノ樹脂とを樹脂
成分とする加熱硬化型塗料組成物において、 酸触媒と有機錫系触媒の両方を含むことを特徴とする塗
料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4362292A JP2747391B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4362292A JP2747391B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239403A JPH05239403A (ja) | 1993-09-17 |
| JP2747391B2 true JP2747391B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=12668948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4362292A Expired - Lifetime JP2747391B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2747391B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1992
- 1992-02-28 JP JP4362292A patent/JP2747391B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05239403A (ja) | 1993-09-17 |
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