JP2747337B2 - 二吸着器システムにおける真空スイング吸着によるガス混合物の分離 - Google Patents

二吸着器システムにおける真空スイング吸着によるガス混合物の分離

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無機吸着剤、特に分子ふるいゼオライトに
よって、ガス混合物、特に空気の吸着分離のための改良
された簡単なプロセスに関する。
圧力スイング吸着によるガス混合物の吸着分離は20年
間以上も公知であり、多くの種々の分離プロセスが開発
されてきた。しかし、すべてのプロセスは、吸着剤に対
して高い親和力を有するガス混合物(未処理ガス(crud
e gas))のガス成分が、所謂吸着段階において所謂吸
着器における吸着剤の表面に保持され、そして弱く吸着
される成分が、吸着剤を充填した吸着器から除去する
(strip off)ことができるような手順に基づいてい
る。
吸着相の脱着は、吸着段階の後に圧力を減ずることに
より、そして通常弱く吸着されるガスの幾らかによる吸
着剤のすすぎを伴って、特に1バール以上の圧力の下
で、常に達成される。PSAシステム(圧力スイング吸
着)がここで参照される。もしも真空ポンプによって圧
力が1バールよりも低い圧力に減少されるならば、吸着
剤は又、弱く吸着されるガスの幾らかによりすすがれる
が、例えば、分子ふるいゼオライトによる空気中の酸素
の富んだ状態において、すすぎが不要にされる場合があ
る。真空脱着を用いるこれらの手順は、VSA(真空スイ
ング吸着)と呼ばれる。
脱着段階の後、吸着剤は常に吸着段階の圧力までガス
で充填され、そしてPSA吸着の場合、弱く吸着されるガ
ス成分又は未処理ガスにより、あるいは同時に両方で充
填される。VSA技術の場合、弱く吸着されるガス成分が
充填のために使用される。
このため、上記の分離プロセスは3つの段階に分けら
れる。即ち、吸着(分離)と、脱着(圧力低減)と再充
填(圧力蓄積)であり、このため、完全に連続的に動作
するPSA/VSAプロセスに対して3つの吸着器が必要とさ
れる。
減圧状態で開始する未処理ガスによる吸着器の並流充
填と共に、MS(分子ふるい)ゼオライトを使用するVSA
プロセスによって空気中のO2を富ませる場合に、空気
の不適切な分離のみが行われてきた(化学工学、1970年
10月5日、p.54/55)。驚くべきことに、減圧下におけ
る未処理ガスの導入と分離に拘わらず、空気中のO2
富ませる場合に、90%をはるかに超える生成物中の酸素
濃度を、本発明によるプロセスによって達成することが
できる。
2つの吸着器を有するPSAシステムが、O2を富ませる
ために既に開発されている(米国特許第3,280,536
号)。しかし、それらは、減圧開始時に未処理ガスの供
給が中断されるために、部分的に不連続に作動する。3
吸着器システムと比較して、これらの2吸着床システム
は、未処理ガス圧縮器の相当に高いエネルギー消費を有
する(タピプレス、1987年国際酸素デリグリフィケーシ
ョン会議、p.153)。
VSAプロセスにおける2吸着器システムは、驚くべき
ことに、3吸着器システムと比較して僅かに高いエネル
ギー消費しか必要としないことが見いだされたが、少数
の弁と吸着器のために工場における投資においてかなり
好ましく、そして特に、弱く吸着される相を有しそして
吸着剤で充填された容器(吸着器)におけるガス混合物
(未処理ガス)の吸着分離が獲得され、そして吸着ガス
成分(吸着質)が例えば真空ポンプを用いて減圧下で脱
着されることが見いだされた。プロセスは、2つの吸着
器(AとB)が交互に動作され、その結果、未処理ガス
の供給と吸着質の脱着、即ち、真空ポンプの結合は、分
離プロセス中決して停止されず、未処理ガスの分離は、
最大吸着圧力が達せられた時、減圧下で部分的に行われ
ることを特徴とする。
本発明によるプロセスは、以下の典型的な形式にて実
施される(BFは再充填を意味し、Depは減圧を意味し、D
esは脱着を意味する)。
1a) 時間t1において、吸着器Aにおける圧力PBF-3
は1バールを超える圧力からPDep-1に下降し、吸着器
Aの頂端部における膨張ガスは吸着器Bの頂端部に送ら
れ、吸着器Aの下方端は真空ポンプに連結され、吸着器
Bの下方端は未処理ガスで充填される。これは、吸着器
Bにおける圧力が最低圧力PDes-minからより高いP
BF-1に上昇する、又は未処理ガスの分離は減圧下で行れ
れることを意味し、PBF-1は1バールよりも低く且つP
Dep-1よりも低い。
1b) 時間t2において、吸着器Aにおける圧力はP
Dep-1からPDep-2に下降し、吸着器Aの頂端部は閉じら
れ、吸着器Aの底部端は真空ポンプに連結され、吸着器
Bにおける圧力は圧力PBF-1から圧力PBF-2に上昇し、
未処理ガスは吸着器Bの底部端において流れそして減圧
下で吸着により分離され、そして同時に、弱く吸着され
るガス成分(ラフィネート)の幾らかは、例えば、ラフ
ィネート貯蔵器(R)から吸着器Bの頂端部に流れ、こ
の分離段階t2は、充填及び分離圧力が少なくとも1バ
ールに達したとき終了される。
1c) 時間t3において、吸着器Aにおける圧力は圧力
Dep-2から最低脱着圧力PDes-minに下降し、吸着器の
頂端部は閉じられ、底部端は真空ポンプに連結され、そ
して吸着器Bにおける圧力は地PBF-3に上昇し、未処理
ガスは吸着器Bの底部端に流入し、吸着分離は1バール
を超える圧力の下で吸着器において行われ、そしてラフ
ィネートは1バールを超えるがPBF-3を超えない圧力下
で吸着器Bの頂端部から除去される。
1d) プロセスは、吸着器AとBを切り換えることによ
り、1a/1b/1cに類似して継続される。
本発明の別の実施態様において、 2a) 時間t1において、吸着器Aにおける圧力PBF-3
は1バールを超える圧力からPDep-1に低下され、吸着
器Aの頂端部における膨張ガスは吸着器Bの頂端部に送
られ、吸着器Aの底部端は未処理ガス流に連結されたま
まであり、吸着器Bの底部端は真空ポンプに連結された
ままであり、そして吸着器Bにおける圧力は、この方法
においては、最低値PDes-minから圧力PBF-1に上昇
し、PBF-1は1バールよりも低く且つPDep-1よりも低
い。
2b) 時間t2において、前記のプロセス部分1b)と同
様に、吸着器Aは排気され、そして吸着器Bは、頂端部
から、例えば、ラフィネート貯蔵器からのラフィネート
で充填され、そして底端部から未処理ガスPBF-2で充填
される。
2c) 時間t3において、前記のプロセス部分1c)と同
様に、吸着器Aは排気され、そして吸着器Bは底部端か
ら未処理ガスで充填され、この場合ラフィネート・ガス
は、吸着器Bの頂端部において1バール乃至PBF-3の圧
力下で生成物として除去される。
2d) プロセスは、吸着器AとBを切り換えることによ
り、プロセス段階2a/2b/2cに類似して継続される。
本発明によるプロセスに適切な吸着剤は、分子ふるい
ゼオライトであり、Naの形態、あるいはCa、Mg、Sr又は
それらの混合物のような二価のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属イオンで置換された形態、あるいはモルデン
沸石又は斜方沸石のような自然に発生するゼオライト又
は合成された形態の、ゼオライトA及びXである。
3つの吸着器を有するプロセスは、VSA分野において
すでに公知であり、この場合、例えば吸着器Aは底部端
において排気され、そして同時に、ガスに、排気された
吸着器Bを充填するために、頂端部において使用される
が、この吸着器Bは、底部端において未処理ガスで同時
に充填されず(米国特許第4,684,377号)、あるいは生
成ガスは、3つの吸着器システムにおける吸着器Aの頂
端部から同様に除去され、このガスは吸着器Bの頂端部
に導入され、吸着器Bの底部端は真空ポンプに連結され
るが、吸着器の底部端は未処理ガスで同時に充填されな
い(英国特許第2,154,895)。2つの吸着器を有する組
み合わされたPSA/VSAプロセスが公知であり(米国特許
第4,065,272号)、この場合未処理ガスは吸着器に連続
的に送られるが、吸着器の脱着又は真空ポンプの連結
は、吸着器を1バールよりも低く下げ又は排気の後ラフ
ィネートにより再び圧力を増大させるために、中断され
なければならない。本発明によるVSAプロセスを、次の
実施例において更に詳細に説明する。
次のデータは、実施例のすべてにおいて一定のままで
ある。
吸着器の容器: 550mm 吸着器充填高さ: 2,500mm 吸着器当たりの吸着剤充填: 70dm3 Caの形態の分子ふるいゼオライトAである、中程度の
孔を有するシリカゲルを底部端に各場合に340kg詰め込
んだ。ラフィネート貯蔵器は3.6m3の容積を有する。送
り込まれた未処理ガスは+30℃の温度を有し、そして常
に、30℃において1バールの下で水で75%飽和されてい
た。歯車により調整可能な潤滑リング・ポンプを真空ポ
ンプとして使用した。未処理ガスはルーツ送風機で圧縮
された。各場合に、圧力を吸着器の底部端にて測定し
た。
実施例 1 第1図に対応する設備を使用した。プロセスの流れと
圧力の流れを第2a図と第2b図に示す。生成ガスは、酸素
が濃厚な空気である。
時間t1:0〜4秒 275Nm3/hの出力を有する空気送風機が、弁B1を経て吸
着機Bに空気を送り出し、吸着器Bにおける圧力は、P
Des-min=220ミリバールからPBF-1=650ミリバールに
上昇し、そして同時に、最大圧力PBF-3=1,500ミリバ
ール(絶対圧)は、ガスが弁AB1を経て吸着器Bに頂端
部において流入するために、吸着器Aにおいて低下し、
そして排気が真空ポンプを使用して弁A2を経て低部端に
おいて行われ、吸着器Aにおける圧力はPDes-1=990ミ
リバールに下降した。貯蔵器Rは、約1.5バール(圧力
は常に絶対圧力で示される)の圧力の下で生成ガスを送
り出した。
時間t2:4〜19秒 吸着器Aは、弁A2を経て圧力PDes-2=440ミリバール
に排出され、吸着器Aの頂端部は閉じられた。吸着器B
は、弁B1を経て底部端に空気圧縮器からの空気で、圧力
BF-2=1バールに充填され、そして同時に、吸着器B
は、容積制御弁AB3と弁B3を経て、貯蔵器Bは、容積制
御弁AB3と弁B3を経て、貯蔵器Rからのガスで充填さ
れ、貯蔵器における圧力は約1.5バールから1.1バールに
下降した。生成ガスは貯蔵器Rから除去され続けた。
時間t3:19〜45秒 吸着器Aの排気が継続され、220ミリバールの最終圧
力に達した。空気は、弁B1を経て吸着器に流入し、弁B3
と弁AB2を経て生成ガスが貯蔵器Rに導入され、そして
吸着器Bと貯蔵器Rにおける圧力は1.5バールの最終圧
力に達した。
時間t4/t5/t6:45〜90秒 プロセスは、吸着器Aが吸着器Bと交換されたことを
除いて、時間t1/t2/t3に類似して進行した。
93%のO2濃度を有する27.8Nm3/hの量の生成物が貯蔵器
Rから除去された。達成された最大O2濃度は、22.9Nm3
/hの生成量において96%であった。
実施例 2 実施例1によるプロセス手順が選ばれた。サイクル時
間は、t1=4秒、t2=15秒、t3=41秒であった。出
発物質である未処理ガスは次の組成(体積百分率)を有
した。即ち、H2:10%、Ar:15%、N2:50%、CH4:25%
であった。脱着の最終圧力は220ミリバールであり、そ
して吸着の最大最終圧力は1.5バールであった。
アルゴンの濃縮が270Nm3/hの未処理ガス量において達
成され、49.5%アルゴン、51%H2、0.5%N2の組成を
有する44Nm3/hの生成ガス量が獲得された。
実施例 3 実施例1、2と同一設備が使用された。生成ガスは、
酸素が濃厚な空気であり、そしてプロセスの流れと圧力
の流れを第3a図と第3b図に示す。
時間t1:0〜8秒 空気が送風機を経て弁A1を通り吸着器Aに流れ、吸着
器Aの頂部放出端は弁AB1を経て吸着器Bの頂部放出端
に連結され、吸着器Aにおける圧力は、吸着器Bが弁B2
を経て底部端において真空ポンプに連結されているため
に、PBF-3=1.1バールの最高値からPDep-1=900ミリ
バールのより低い値に減少し、この場合吸着器Bにおけ
る圧力は、最低値PDes-min=195ミリバールからPBF-1
=400ミリバールに上昇した。貯蔵器Rは、約1.1バール
の下で生成ガスを送り出す。
時間t2:8〜20秒 吸着器Bは、弁B1を経て底部端において送風機からの
空気で充填され、この場合吸着器Bにおける圧力は約1
バールに上昇した。
同時に、吸着器Bは、貯蔵器Rから体積制御弁AB3と
弁B3を経た生成ガスで充填された。貯蔵器Rの圧力は、
このようにして、約1バールに下降し、そして生成物圧
縮器を経て生成ガスを送り出した。吸着器Aは弁A2を経
て排気され、圧力はPDep-2に落ちた。
時間t3:20〜60秒 吸着器Bは時間t2と同様に空気を供給され、圧力は
1.1バールの最終値に上昇した。生成ガスは吸着器Bの
頂端部から弁B3とAB2を経て貯蔵器Rに流入し、生成ガ
スは生成物圧縮器を経て除去された。吸着器Aは時間間
隔t2におけると同様に排気され、圧力は最終値P
Des-min=195ミリバールに落ちた。
時間t4/tt/t6:60〜120秒 手順は、吸着器AとBが機能において相互に交換され
たことを除いて、時間t1/t2/t3に類似して繰り返され
た。
93%のO2濃度の17.5Nm3/hの生成物量が生成物圧縮器
において獲得された。達成される最大O2濃度は95.8体
積パーセントであった。
実施例 4 第4図による設備が選ばれた。(第1図の試験設備
は、第4図の試験設備全体の一部分を含むことが注目さ
れる。) 第4図は、すでに実際に動作しているような、例え
ば、空気中のO2を富ませるVSA設備を示す。
1つの吸着器が空気で充填される一方、第2の吸着器
は排気され、そして第3の吸着器は、再びO2が濃厚な
生成ガスで吸着圧力まで充填される。
2つの吸着器が、例えば、増大した空気量でそして時
間を遅れさせて同時に充填され、そして第3の吸着器が
排気され、そして既に存在する設備の場合に、真空ポン
プは増大した空気の量に従って出力を増大されなければ
ならないので、本発明によるプロセス(実施例1と3)
により、3つの吸着器のVSA設備の容量を相当増大させ
ることができる。
また、本発明によるプロセスに対応する3つの吸着器
により、新しい設備を設計する可能性が存在する。これ
は、非常に高い能力の設計が計画されるならば、常に適
切であり、そして2つの経路を有する設備は費用の理由
のために適切ではなく、あるいは例えば、弁における特
大寸法はもはや使用されない。このようにして、6つの
吸着器の代わりに、3つの三吸着器ユニットにより同一
容量において設備を動作させることが可能である。
実施例3に対応するプロセスを、本発明によるプロセ
スを示すために選んだ。実施例1のプロセスを又、勿論
使用できることが強調される。プロセスの流れと圧力の
流れを第5a図と第5b図に示す。
時間t1:0〜6秒 空気送風機C10は弁11Cを経て吸着器Cに空気を送り出
し、吸着器は、生成物圧縮器C12に弁14Cを経てO2が濃
厚な空気を生成し、吸着器Cにおける圧力は、PBF-3
1.5バールである。
圧縮器C10からの空気は部分的に開いた弁11Aを通って
吸着器Aに流れ、吸着器Aにおける圧力は、吸着器Aの
頂端部における弁15Aが開かれるために、PBF-3=1.5バ
ールからPDep-1=900ミリバールに下降し、そして膨張
ガスが手動弁17ABCと弁13Bを経て吸着器Bの頂端部に流
れ、吸着器Bは、最低圧力PDes-min=205ミリバールを
有し、そして吸着器Aからのガスの結果として、吸着器
Bにおける圧力は、PDes-minからPBF-1=400ミリバー
ルに上昇し、同時に吸着器Bの底部端は弁12Bを経て真
空ポンプC11に連結された。
時間t2:6〜16秒 吸着器Cは、時間t1における作動と同一であった。
吸着器Aは、PDep-1からPDep-2に、弁11Aを経て排気
された。吸着器Bは、部分的に開いた弁11Bを経て底部
端において空気を充填され、吸着器CからのO2が濃厚
な空気による充填が同時に行われ、そして特に、体積制
御弁18ABC、弁19ABCと弁13Bを経て、吸着器Bにおける
圧力は、PBF-1=400ミリバールからPBF-2=1.15バー
ルに上昇した。吸着器Cにおける圧力は、約1.5バール
から約1.35〜1.4バールに降下した。
時間t3:16〜35秒 吸着器Cを、時間t1におけると同様に作動させた。
吸着器Bは、弁11Bを経て底部端において空気を充填さ
れ、O2が濃厚な空気は頂部放出端において吸着器Bか
ら放出され、弁14Cがゆっくりと開かれ、最終圧力P
BF-3=1.5バールが達せられた。吸着器Aは、時間t2
おけると同様に排気され、採取脱着圧力PDes-min=205
ミリバールが達せられた。
時間t4:35〜41秒 時間t1と同様に、吸着器Cは吸着器A(t1)と同様
に作動させられ、吸着器Bは吸着の第2部分を開始し、
吸着器Aは吸着器B(t1)と同様に作動させられた。
時間t5:41〜51秒 時間t2と同様に、吸着器Cは吸着器A(t2)と同様
に動作させられ、吸着器Bは1.5バールの下の吸着状態
にあり、吸着器Aは吸着器B(t2)と同様に作動し
た。
時間t6:51〜70秒 時間t3と同様に、吸着器Cは吸着器A(t3)と同様
に排気状態にあり、吸着器Bは1.5バールの下で吸着状
態にあり、吸着器Aは、吸着器B(t3)と同様に1.5バ
ールの下で吸着動作にあった。
その後、吸着器は再び切り換えられ、即ち、吸着器A
は、時間t1における吸着器Cのように開始し、吸着器
Bは、時間t1における吸着器Aのように開始し、吸着
器CHA、時間t1における吸着器Bのように開始した。
このプロセス中、93体積パーセントのO2濃度を有す
る36Nm3/hのO2が濃厚な空気が生成物圧縮器C12を経て
除去され、空気圧縮器からの空気の量は、352Nm3/hであ
った。
本発明による二吸着器VSAプロセスは、三吸着器VSAプ
ロセスの作動の分野において続く場合において使用する
ことができる。そのような三吸着器システムは第6図に
示され、補償容器Rを除いて、第4図のシステムとプロ
セスの流れに対応する。
以前のプロセスにおいて、三ベッドVSA設備は、吸着
器ユニットが、例えば、吸着剤の渦巻き又は弁の誤動作
によって欠落されられたならば、停止されなければなら
なかった。本発明によるプロセスの助けにより、例え
ば、吸着器Cは誤動作が発生した場合に、この吸着器
を、例えば、弁を閉鎖することにより、又は弁とガス管
路L11/L12/L13/L14/15の間にブランクをさらに配置する
ことにより、プロセスから除去することができる。
残りの吸着器AとBのプロセスの流れと圧力の流れは
第7a図と第7b図に示され、そして特に、実施例1に従
う。しかし、実施例3による作動が又可能である。示さ
れたプロセスの流れと第7a/7b図の設備構成(残りの構
成)は、第1図及び第2a〜2b図と同一であり、そしてこ
の理由のために、さらに(同一の)説明は余分であろ
う。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1.吸着剤で充填された2つの容器における真空スイング
吸着(VSA)によって未処理ガス混合物の吸着分離を行
うプロセスであって、 ここで、該容器は、底部及び頂部に入口と放出端部を
備えた吸着器AとBであり、弱く吸着されるガス成分
(ラフィネート)は、存在するとすれば、減圧下で獲得
され; F1) 吸着器に送り込まれた未処理ガスがプロセスの進
行中決して停止されないように2つの吸着器AとBを交
互に作動させ、真空ポンプは吸着剤充填部に連続的に連
結されており、 a) 時間t1において、吸着器Aを頂端部において減
圧させ、このようにして放出されたガスが排気された吸
着器Bの頂端部に流れ込み、吸着器Aは底部端において
真空ポンプに連結され、そして吸着器Bは底部端におい
て未処理ガスで充填され、即ち、加圧され、 b) 時間t2において、吸着器Aを排気し、且つ吸着
器Bを頂端部においてラフェネート貯蔵器Rからのラフ
ィネートで充填し、吸着器Bは底部端において減圧下で
未処理ガスで充填され、 c) 時間t3において、吸着器Aを底部端において排
気し、且つ吸着器Bを底部端において未処理ガスで充填
させ、あるいは未処理ガスは底部端において吸着器Bを
通って流れ、1バールの圧力において開始し、そして吸
着器Bの頂端部において生成物として弱く吸着されるガ
ス成分を除去し、 d) 時間t1、t2、t3を繰り返すことにより、プロ
セスを更に進行させ、吸着器A/Bは切り換えられ、ある
いは代替的に、 e) 時間t1において、吸着器Aを頂端部において減
圧させ、このようにして放出されたガスが減圧下で作動
される吸着器Bの頂端部に流れ込み、吸着器Aを底部端
において未処理ガスで充填し、吸着器Bは底部端におい
て真空ポンプに連結されるが、吸着器Bにおける圧力は
吸着器Aからのガスの流入により上昇し、そして吸着器
Aにおける圧力は下降し、 f) 時間t2において、プロセスは、前記1b)に類似
して進行し、 g) 時間t3において、プロセスは、前記1c)に類似
して進行し、 h) プロセスは、時間t1、t2、t3を繰り返すこと
により更に進行し、吸着器A/Bが切り換えられることと
特徴とする二吸着器VSAプロセス。
2.弱く吸着される相の放出は、1バール以下又は1〜3
バールの下で行われる上記1に記載のプロセス。
3.全体サイクル時間t1+t2+t3が、10〜120秒である
上記1に記載のプロセス。
4.時間t1における減圧される吸着器の圧力は、1バー
ルよりも下に低下させ得る上記1に記載のプロセス。
5.a) 酸素が空気から吸着により獲得され、あるいは b) アルゴンが窒素から吸着により獲得される上記1
に記載のプロセス。
6.3つの吸着床に基づいたVSA分離プロセスが、吸着器ユ
ニットの弁の誤動作の場合に、自動的に切り換えられ、
その結果、作動は、2つの吸着器のみで維持される上記
1に記載のプロセス。
7.1つの吸着器が時間t1+t2+t3において真空ポンプ
に連結され、そして2つの吸着器が時間を遅らせて未処
理ガスで充填され、時間の遅れはt1+t2+t3であ
り、吸着器の吸着時間は、2x(t1+t2+t3)であ
り、プロセスの進行と、未処理ガスによる充填と、弱く
吸着される相の排気と除去が上記1に類似して行われる
ように、VSAプロセスに対して3つの吸着器ユニットが
選ばれる上記1に記載のプロセス。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1、2と3に示され本プロセスを実施
するための設備を示す図。 第2a図と第2b図は、実施例1に対するプロセスの流れと
圧力の流れを示す図。 第3a図と第3b図は、実施例3に対するプロセスの流れと
圧力の流れを示す図。 第4図は、実施例4に示された本プロセスを実施するた
めの設備を示す図。 第5a図と第5b図は、実施例4に対するプロセスの流れと
圧力の流れを示す図。 第6図は、本プロセスにおいて使用することのできる三
吸着器システムを示す図。 第7a図と第7b図は、残りの2つの吸着器AとBに対する
プロセスの流れと圧力の流れを示す図。 図中、A、B、C……吸着器、R……貯蔵器、である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】吸着剤で充填された2つの容器における真
    空スイング吸着(VSA)によって未処理ガス混合物の吸
    着分離を行うプロセスであって、 ここで、該容器は、底部及び頂部に入口と放出端部を備
    えた吸着器AとBであり、弱く吸着されるガス成分は減
    圧下で獲得され; F1) 吸着器に送り込まれた未処理ガスがプロセスの進
    行中決して停止されないように2つの吸着器AとBを交
    互に作動させ、真空ポンプは吸着剤充填部に連続的に連
    結されており、 a) 時間t1において、吸着器Aを頂端部において減
    圧させ、このようにして放出されたガスが排気された吸
    着器Bの頂端部に流れ込み、吸着器Aは底部端において
    真空ポンプに連結され、そして吸着器Bは底部端におい
    て未処理ガスで充填され、即ち、加圧され、 b) 時間t2において、吸着器Aを排気し、且つ吸着
    器Bを頂端部においてラフィネート貯蔵器Rからのラフ
    ィネートで充填し、吸着器Bは底部端において減圧下で
    未処理ガスで充填され、 c) 時間t3において、吸着器Aを底部端において排
    気し、且つ吸着器Bを底部端において未処理ガスで充填
    させ、あるいは未処理ガスは底部端において吸着器Bを
    通って流れ、1バールの圧力において開始し、そして吸
    着器Bの頂端部において生成物として弱く吸着されるガ
    ス成分を除去し、 d) 時間t1、t2、t3を繰り返すことにより、プロ
    セスを更に進行させ、吸着器A/Bは切り換えられ、ある
    いは代替的に、 e) 時間1において、吸着器Aを頂端部において減圧
    させ、このようにして放出されたガスが減圧下で作動さ
    れる吸着器Bの頂端部に流れ込み、吸着器Aを底部端に
    おいて未処理ガスで充填し、吸着器Bは底部端において
    真空ポンプに連結されるが、吸着器Bにおける圧力は吸
    着器Aからのガスの流入により上昇し、そして吸着器A
    における圧力は下降し、 f) 時間t2において、プロセスは、前記b)に記載
    されているのと同様に進行し、 g) 時間t3において、プロセスは、前記c)に記載
    されているのと同様に進行し、 h) プロセスは、時間t1、t2、t3を繰り返すこと
    により更に進行し、吸着器A/Bが切り換えられることを
    特徴とする二吸着器VSAプロセス。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5174979A (en) * 1989-10-06 1992-12-29 Uop Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations
US4973339A (en) * 1989-10-18 1990-11-27 Airsep Corporation Pressure swing absorption process and system for gas separation
US5223004A (en) * 1990-03-02 1993-06-29 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Method for producing oxygen by adsorption separation from air
US5226931A (en) * 1991-10-24 1993-07-13 Canadian Liquid Air Ltd. -Air Liquide Canada Ltee. Process for supplying nitrogen from an on-site plant
US5152813A (en) * 1991-12-20 1992-10-06 Air Products And Chemicals, Inc. Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite
US5323624A (en) * 1992-11-13 1994-06-28 United Technologies Corporation Filtered environmental control system
US5328503A (en) * 1992-11-16 1994-07-12 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorption process with mixed repressurization and purge/equalization
GB2273252B (en) * 1992-12-09 1996-09-18 Boc Group Plc The separation of gaseous mixtures
JP3450885B2 (ja) * 1993-07-27 2003-09-29 住友精化株式会社 窒素富化ガス分離方法および装置
US5388643A (en) * 1993-11-03 1995-02-14 Amoco Corporation Coalbed methane recovery using pressure swing adsorption separation
US5540758A (en) * 1994-02-03 1996-07-30 Air Products And Chemicals, Inc. VSA adsorption process with feed/vacuum advance and provide purge
US5429666A (en) * 1994-02-03 1995-07-04 Air Products And Chemicals, Inc. VSA adsorption process with continuous operation
FR2718056B1 (fr) * 1994-03-30 1996-05-03 Air Liquide Procédé de production d'un gaz par adsorption.
US5536299A (en) * 1994-09-01 1996-07-16 Praxair Technology, Inc. Simultaneous step pressure swing adsorption process
JP3309197B2 (ja) * 1995-03-02 2002-07-29 住友精化株式会社 濃縮酸素の回収方法
US5656067A (en) * 1996-02-23 1997-08-12 Air Products And Chemicals, Inc. VSA adsorption process with energy recovery
BE1010028A6 (fr) * 1996-03-04 1997-11-04 Tamis Moleculaires Pour La Pro Procede et dispositif de separation selective d'au moins un composant d'un melange gazeux.
US5733359A (en) * 1996-06-19 1998-03-31 The Boc Group, Inc. Pressure swing adsorption process turndown control
DE19627422A1 (de) * 1996-07-08 1998-01-15 Bayer Ag Verfahren zur adsorptiven Trennung von Luft
DE19646791A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-14 Draegerwerk Ag Anordnung zur Anreicherung von Xenon aus einem Gasgemisch
US5871565A (en) * 1997-01-15 1999-02-16 Praxair Technology, Inc. Vacuum/pressure swing adsorption (VPSA) for production of an oxygen enriched gas
US5882380A (en) * 1997-05-14 1999-03-16 Air Products And Chemicals, Inc. Pressure swing adsorption process with a single adsorbent bed
FR2772637B1 (fr) * 1997-12-18 2000-02-11 Air Liquide Procede de separation gazeuse par adsorption avec production a debit variable, notamment pour la production d'oxygene
FR2775619B1 (fr) * 1998-03-06 2001-04-20 Air Liquide Procede et installation de separation par adsorption d'un melange gazeux
FR2818920B1 (fr) * 2000-12-29 2003-09-26 Air Liquide Procede de traitement d'un gaz par absorption et installation correspondante
US6641645B1 (en) 2002-06-13 2003-11-04 Air Products And Chemicals, Inc. Vacuum swing adsorption process with controlled waste gas withdrawal
AU2007202742B2 (en) * 2002-10-11 2008-07-17 Lummus Technology Inc. High recovery PSA cycles and apparatus with reduced complexity
US6699307B1 (en) * 2002-10-11 2004-03-02 H2Gen Innovations, Inc. High recovery PSA cycles and apparatus with reduced complexity
KR101012686B1 (ko) 2003-05-07 2011-02-09 (주) 선바이오투 기체농축 방법
KR101499694B1 (ko) 2013-06-28 2015-03-11 한국에너지기술연구원 탈착이 용이한 산소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
US11167260B2 (en) 2013-06-28 2021-11-09 Korea Institute Of Energy Research Oxygen selective adsorbent for easy desorption and preparation method thereof
KR101671180B1 (ko) 2014-12-30 2016-11-02 한국에너지기술연구원 중온 산소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
CN106310698A (zh) * 2015-07-03 2017-01-11 江苏金门能源装备有限公司 一种油气回收方法
IT201700074132A1 (it) * 2017-07-03 2019-01-03 Ecospray Tech Srl Sistema e metodo di filtraggio per gas
DE202017006193U1 (de) 2017-11-29 2018-01-25 Hans-Joachim Huf Vorrichtung zur Zerlegung von Luft
RU2760134C1 (ru) * 2021-04-28 2021-11-22 Акционерное Общество "Грасис" Способ получения кислорода из воздуха

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3280536A (en) * 1963-07-30 1966-10-25 Exxon Research Engineering Co Method for providing an oxygen-enriched environment
CH417534A (de) * 1964-07-01 1966-07-31 Exxon Research Engineering Co Adsorptionsverfahren
FR1602353A (ja) * 1968-08-08 1970-11-16
US3717974A (en) * 1968-12-30 1973-02-27 Union Carbide Corp Selective adsorption process for air separation
US3636679A (en) * 1971-01-04 1972-01-25 Union Carbide Corp Selective adsorption gas separation process
US3738087A (en) * 1971-07-01 1973-06-12 Union Carbide Corp Selective adsorption gas separation process
BE792039A (fr) * 1971-11-30 1973-05-29 Air Liquide Procede et installation de fractionnement d'un melange gazeux par adsorption
US3788036A (en) * 1972-07-26 1974-01-29 D Stahl Pressure equalization and purging system for heatless adsorption systems
GB1449864A (en) * 1973-10-24 1976-09-15 Boc International Ltd Adsorption system
US3957463A (en) * 1973-12-12 1976-05-18 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen enrichment process
US3973931A (en) * 1974-10-30 1976-08-10 Union Carbide Corporation Air separation by adsorption
GB1529701A (en) * 1975-01-02 1978-10-25 Boc International Ltd Oxygen enriched air
US4264340A (en) * 1979-02-28 1981-04-28 Air Products And Chemicals, Inc. Vacuum swing adsorption for air fractionation
JPS5662515A (en) * 1979-10-29 1981-05-28 Nippon Sanso Kk Gas adsorptive separating method and its apparatus
US4648888A (en) * 1982-07-09 1987-03-10 Hudson Oxygen Therapy Sales Co. Oxygen concentrator
GB2154895B (en) * 1984-01-31 1987-04-08 Showa Denko Kk Process for producing oxygen-rich gas
JPS60176901A (ja) * 1984-02-20 1985-09-11 Osaka Oxgen Ind Ltd 吸着法を使用して少なくとも水素を含む混合ガス中の水素等を濃縮・精製する方法
US4552571A (en) * 1984-04-05 1985-11-12 Vbm Corporation Oxygen generator with two compressor stages
DE3413895A1 (de) * 1984-04-13 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Druckwechselverfahren zur adsorptiven trennung von gasgemischen
JPS61266302A (ja) * 1985-05-17 1986-11-26 Seitetsu Kagaku Co Ltd 濃縮酸素回収方法
JPS6238219A (ja) * 1985-08-09 1987-02-19 Mitsubishi Yuka Eng Kk 気体精製方法
JPS63166702A (ja) * 1986-12-26 1988-07-09 Osaka Oxygen Ind Ltd 酸素ガス濃縮法
US4756723A (en) * 1987-03-04 1988-07-12 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of high purity oxygen
US4810265A (en) * 1987-12-29 1989-03-07 Union Carbide Corporation Pressure swing adsorption process for gas separation
JP2683806B2 (ja) * 1988-03-17 1997-12-03 住友精化株式会社 濃縮酸素回収方法
US4857083A (en) * 1988-10-25 1989-08-15 Air Products And Chemicals, Inc. Vacuum swing adsorption process with vacuum aided internal rinse

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EP0356861B1 (de) 1994-01-12
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DE3829584A1 (de) 1990-03-08
ES2047622T3 (es) 1994-03-01
KR900004388A (ko) 1990-04-12
US5015271A (en) 1991-05-14
JPH02119915A (ja) 1990-05-08
DE58906685D1 (de) 1994-02-24
EP0356861A2 (de) 1990-03-07

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