JP2739872B2 - 石膏の撥水化含浸法 - Google Patents

石膏の撥水化含浸法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、Si結合した水素原子
を有するオルガノシロキサンおよびアルカリ金属珪酸塩
で処理することにより石膏を撥水化含浸する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】米国特許第3455710号明細書か
ら、Si結合した水素原子を有するオルガノシロキサン
(H−シロキサン)を含浸することにより石膏に撥水特
性を付与できることが公知である。この明細書には石膏
および水酸化カルシウムからなる混合物にH−シロキサ
ンを含浸することが記載されている。水酸化カルシウム
はH−シロキサンの撥水作用を向上する。しかしながら
水酸化カルシウムは水に溶けにくく、従って好ましくな
い大量の水の中でまたは配量しにくいスラリー、すなわ
ち泥状物として使用できるにすぎない。
【0003】H−シロキサンの撥水作用はシリコネート
(siliconate)を添加することにより向上することがで
きる。しかしながら多くの量の比較的高価なシリコネー
トが必要である。
【0004】石膏成形体、たとえば石膏ボードもしくは
プラスターボードの大量生産においては一般に石膏を
水、疎水化剤およびほかの添加剤と混合することにより
石膏スラリーを製造し、これを引き続き乾燥する。高い
乾燥温度は連続的な生産ラインにおける走行時間を短縮
する。しかしながら90℃で乾燥した石膏成形体はこれ
より低い熱で乾燥した石膏成形体に比べて飛躍的に高め
られた水の吸収を有する。H−シロキサンでの疎水化は
この種の石膏成形体においてはほとんど効果がない。H
−シロキサンおよび水酸化カルシウムを有する石膏成形
体は90℃で乾燥すると高い水の吸収を示す。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の欠点を有しない石膏の撥水化含浸法を提供することで
あった。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記課題は、石膏に、 (A)Si結合した水素原子を有するオルガノシロキサ
ン(H−シロキサン)を添加する石膏の撥水化含浸法に
おいて、 (B)石膏100重量部に対してアルカリ金属珪酸塩
0.05〜5重量部を添加することにより解決される。
【0007】H−シロキサンの撥水作用はアルカリ金属
珪酸塩を添加することにより著しく向上する。高い乾燥
温度で処理した石膏成形体においては撥水作用が特に優
れている。
【0008】本発明による含浸法はH−シロキサンまた
は2種以上のH−シロキサンの混合物を用いて行うこと
ができる。H−シロキサンはたとえば油状物または樹脂
であってもよい。一般式1:
【0009】
【化2】
【0010】で示される単位からなるH−シロキサンが
特に適しており、上記式中、R1は同じかまたは異なる
1価の、ハロゲン置換されていてもよいC1〜C15−炭
化水素基または炭化水素オキシ基またはヒドロキシル基
を表し、aは0、1、2または3、平均して0.01〜
1.2、特に0.1〜1であり、 bは0、1、2また
は3、平均して1.0〜2.0、特に1.4〜1.8で
あり、ただし分子当たり少なくとも1つのSi結合した
水素原子が存在する。
【0011】C1〜C15−炭化水素基の例は、アルキル
基、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチ
ル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、t−ペンチル基、ヘキシル基、たとえばn−ヘキシ
ル基、ヘプチル基、たとえばn−ヘプチル基、オクチル
基、たとえばn−オクチル基およびイソオクチル基、た
とえば2,2,4−トリメチルペンチル基、ノニル基、
たとえばn−ノニル基、デシル基、たとえばn−デシル
基、ドデシル基、たとえばn−ドデシル基、アルケニル
基、たとえばビニル基およびアリル基、シクロアルキル
基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基、アリー
ル基、たとえばフェニル基、ナフチル基、アントリル基
およびフェナントリル基、アルカリール基、たとえばo
−,m−,p−トリル基、キシリル基およびエチルフェ
ニル基、アラルキル基、たとえばベンジル基、α−およ
びβ−フェニルエチル基である。
【0012】ハロゲン置換されたC1〜C15−炭化水素
基の例は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ
素原子で置換されたアルキル基、たとえば3,3,3−
トリフルオロ−n−プロピル基、2,2,2,2′,
2′,2′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフ
ルオロイソプロピル基およびハロゲンアリール基、たと
えばo−,m−,p−クロロフェニル基である。
【0013】特に非置換のC1〜C6−アルキル基、特に
メチル基およびフェニル基が有利である。
【0014】C1〜C15−炭化水素オキシ基の例は、二
価の酸素原子を介して珪素原子に結合している前記のC
1〜C15−炭化水素基である。基R1、炭化水素オキシ基
またはヒドロキシル基は有利には最大5%であり、特に
0%である。
【0015】H−シロキサンは有利には25℃で最大3
00mm2/s、特に5〜100mm2/sの粘度を有す
る。線状のH−シロキサンが有利である。水素含量は有
利には0.05〜5.0重量%である。
【0016】H−シロキサンは有機溶剤とともにまたは
有機溶剤なしで使用することができる。有利にはH−シ
ロキサンを界面活性剤と一緒に水性エマルジョンまたは
水性フォームとして使用する。
【0017】石膏100重量部に対してH−シロキサン
を有利には0.1〜5重量部、特に0.2〜2重量部使
用する。
【0018】アルカリ金属珪酸塩として有利には水ガラ
スと呼ばれる珪酸のナトリウム塩およびカリウム塩を使
用する。
【0019】アルカリ金属珪酸塩は有利にはSiO2
2Oのモル比8.0〜0.5、特に5.0〜1.5を
有し、この場合にMはアルカリ金属イオンである。
【0020】石膏100重量部に対してアルカリ金属珪
酸塩を有利には0.05〜5重量部、特に0.1〜2重
量部使用する。
【0021】石膏の種類のなかでたとえば建築用石膏、
彫刻用石膏または断熱用石膏(isoliergips)の形のプ
ラスター(CaSO4・H2O)が有利である。しかしな
がら本発明による方法はほかの石膏種類、たとえばエス
トリヒ石膏、大理石セメントおよび無水石膏の含浸にも
適している。煙道ガス脱硫の際に生じる硫酸カルシウム
がきわめて適している。石膏は石膏成形体の製造を容易
にするかまたは石膏成形体の特性を向上する添加剤を含
有することができる。添加剤は、たとえばアルカリ土類
金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物、充填剤、
たとえば二酸化珪素およびセルロース繊維、促進剤、た
とえば硫酸カリウムおよび硫酸アルミニウム、遅延剤、
たとえばタンパク質または酒石酸塩、石膏スラリーのた
めの可塑剤、たとえばリグニンスルホネートおよびボー
ドのための定着剤、たとえば澱粉である。
【0022】石膏の含浸は原料含浸で行うことができ
る、すなわちH−シロキサンおよびアルカリ金属珪酸塩
を成形体を成形する前に石膏スラリーに、場合によりほ
かの添加剤と一緒に配合する。アルカリ金属珪酸塩は水
溶性に優れ、従って原料含浸する際に乾燥した石膏また
は石膏スラリーに粉末としてまたは有利には水溶液とし
て添加することができる。原料含浸の場合は石膏として
有利にはCaSO4・1/2H2Oを使用する。
【0023】H−シロキサンエマルジョンおよび珪酸カ
リウム溶液を加えた石膏を硬化する工程において水が再
び浸出する。十分に多くの重量を有する成形体において
はこの水がパール状に表面に流出する。成形体の機械的
特性も硬化時間も実質的に影響されない。流出する水量
は使用される水の約5〜20重量%である。この水は機
械的に除去し、有利には別のバッチの混和水に供給する
ことができる、それというのもこの水はなおH−シロキ
サン、ほかのオルガノシロキサン、アルカリ金属珪酸塩
および場合によりほかの添加剤を含有することができる
からである。
【0024】浸出した水は成形体中の余分の水の一部で
あり、これは一般に乾燥により除去する。機械的に除去
可能な水は熱処理により乾燥しなくてよい。このことは
明らかなエネルギの節約を生じる。
【0025】石膏の含浸は成形体の成形後に、硬化後に
または乾燥の直後に行うことができる。この含浸はたと
えば浸漬、噴霧または塗布により施すことができる。
【0026】本発明による方法においてはH−シロキサ
ンとアルカリ金属珪酸塩の重量比は有利には20:1〜
1:5、特に6:1〜1:1である。
【0027】
【実施例】以下の例においてはほかにことわりのない限
り a)すべての量表示は重量に関するものであり、 b)すべての圧力は0.10MPa(絶対)であり、 c)すべての温度は25℃である。
【0028】例 例1 a)試験材料の製造 天然の石膏(CaSO4・1/2H2O)100重量部、
水80重量部および場合により以下の添加剤から石膏ス
ラリーを製造し、円形の型に流し込み、直径85mmお
よび高さ6mmを有する試験材料に成形した。30分後
硬化した試験材料を取り出し、空気循環乾燥棚内で第1
表に記載の温度で5時間乾燥した。
【0029】添加剤として以下のものを使用した。
【0030】H−シロキサンエマルジョン:水47.5
重量部中の式:(CH33SiO[SiH(CH3
O]xSi(CH33で示され、xが45〜90である
トリメチルシリル−末端ブロック化したポリメチルヒド
ロゲンシロキサン混合物50重量部および乳化剤として
ポリビニルアルコール2.5重量部のエマルジョン。
【0031】珪酸カリウム溶液:水72重量部中のSi
2とK2Oのモル比3.8を有する珪酸カリウム28重
量部の溶液。
【0032】粉末として水酸化カルシウム。
【0033】b)DIN18180に類似の水の吸収 試験材料を水平に、試料表面上の水が50mmになるよ
うに23℃の水に浸漬した。2時間水に浸した後で試験
材料を水から取り出し、表面に付着する水を除去し、計
量により重量の増加を測定した。水の吸収を重量割合と
して%で第1表に記載した。
【0034】 第1表 乾燥 水の吸収(%) 温度 添加剤 H−シロキサン 水酸化カルシウム 珪酸カリウム (℃) 使用せず エマルジョン 1重量部+ 溶液1重量部+ 1重量部 H−シロキサン H−シロキサン エマルジョン エマルジョン 1重量部 1重量部 40 44.9 14.2 2.0 1.8 50 46.2 25.5 1.9 1.6 60 45.1 24.2 3.5 2.0 70 44.1 24.9 1.9 2.1 80 45.8 29.2 2.0 1.7 90 70.7 70.3 10.7 2.3 H−シロキサンエマルジョンおよび珪酸カリウム溶液を
用いて製造した試験材料の水の吸収は90℃で乾燥後き
わめて低かった。
【0035】例2 a)試験材料の製造 天然の石膏(CaSO4・1/2H2O)100重量部、
水80重量部および場合により添加剤から石膏スラリー
を製造し、型に流し込み、40mm×40mm×160
mmの寸法を有する直方体状の試験材料に成形した。3
0分後硬化した試験材料を取り出した。添加剤および試
験材料の硬化特性を第2表に記載した。添加剤は例1に
記載されている。
【0036】H−シロキサンエマルジョンおよび珪酸カ
リウム溶液を加えた石膏の硬化工程において水が再び浸
出した。この水はパール状に表面に流出した。
【0037】試験材料を空気循環乾燥棚内で40℃で1
00時間乾燥した。
【0038】b)DIN18180に類似の水の吸収 試験材料を例1と同様に水中に浸漬し、表面に付着する
水を除去した。水の吸収を重量割合として%で第2表に
記載した。
【0039】 第2表 水の吸収(%) 硬化特性 添加剤使用せず 44.8 水浸出せず H−シロキサン 2.0 水浸出せず エマルジョン1重量部 珪酸カリウム溶液 0.8 水8.2重量部が浸出した 1重量部+H−シロキサン これは使用した水 エマルジョン1重量部 10重量%に相当する
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 83/04 LRX C08L 83/04 LRX C09K 3/18 104 C09K 3/18 104 // C04B 111:27 (72)発明者 ヨハネス ミッターマイアー ドイツ連邦共和国 アルトエッティング コンフェントシュトラーセ 9 (56)参考文献 特開 平2−160651(JP,A) 特開 昭56−41867(JP,A)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 石膏、 (A)Si結合した水素原子を有するオルガノシロキサ
    ン(H−シロキサン)を添加する石膏の撥水化含浸法に
    おいて、 (B)石膏100重量部に対してアルカリ金属珪酸塩
    0.05〜5重量部を添加することを特徴とする、石膏
    の撥水化含浸法。
  2. 【請求項2】 H−シロキサンが一般式1: 【化1】 で示される単位から構成されており、上記式中、 Rは同じかまたは異なる1価の、ハロゲン置換されて
    いてもよいC〜C15−炭化水素基または炭化水素オ
    キシ基またはヒドロキシル基を表し、 aは0、1、2または3、平均して0.01〜1.2で
    あり、かつ bは0、1、2または3、平均して1.0〜2.0であ
    り、ただし分子当たり少なくとも1つのSi結合した水
    素原子が存在する請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 アルカリ金属珪酸塩として珪酸のナトリ
    ウム塩およびカリウム塩を使用する請求項1または2記
    載の方法。
  4. 【請求項4】 石膏100重量部に対してH−シロキサ
    ン0.1〜5重量部を使用する請求項1から3までのい
    ずれか1項記載の方法。
  5. 【請求項5】 H−シロキサンおよびアルカリ金属珪酸
    塩を、成形体を成形する前に石膏スラリーに配合する請
    求項1からまでのいずれか1項記載の方法。
JP7134470A 1994-06-01 1995-05-31 石膏の撥水化含浸法 Expired - Fee Related JP2739872B2 (ja)

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