JP2726564B2 - ２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位を含有する三元ポリアミドおよび多元ポリアミド、ならびにこれから製造した製品 - Google Patents

２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位を含有する三元ポリアミドおよび多元ポリアミド、ならびにこれから製造した製品

Info

Publication number
JP2726564B2
JP2726564B2 JP4501518A JP50151892A JP2726564B2 JP 2726564 B2 JP2726564 B2 JP 2726564B2 JP 4501518 A JP4501518 A JP 4501518A JP 50151892 A JP50151892 A JP 50151892A JP 2726564 B2 JP2726564 B2 JP 2726564B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nylon
polyamide
units
amide
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP4501518A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06502671A (ja
Inventor
ケタン・ガンバントライ シユリドハラニ，
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/616,126 external-priority patent/US5223196A/en
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPH06502671A publication Critical patent/JPH06502671A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2726564B2 publication Critical patent/JP2726564B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はポリアミドに、より特定的には、大量部分の
ヘキサメチレンアジパミド単位と少量部分の少なくとも
２種の他のアミド単位とを有し、その、他のアミド単位
の一つが２−メチルペンタメチレンジアミンの単位であ
る三元ポリアミドおよび多元ポリアミドに関するもので
ある。本発明はまた、この種の三元ポリアミドおよび多
元ポリアミドから形成させた生成物、特に繊維製品に関
するものでもある。
発明の背景 ナイロン6,6として周知されているポリ−（ヘキサメ
チレンアジパミド）は種々の形状で、多様な有用な製品
の製造に使用されている。特にナイロン6,6は、絨毯、
敷物、室内装飾材料、服飾品、縫い糸および頑丈な工業
用織物を含む多様な応用面において使用される、希少な
繊維に紡糸することができる。しかし、ナイロン6,6の
重合体および繊維の製造および使用に伴う数種の欠点
が、特に他の一般的なポリアミドであるポリ−（ε−カ
プロアミド）、すなわちナイロン６と比較した場合に存
在する。とりわけ、ナイロン6,6の重合体および繊維の
双方の低い染色速度と、この重合体を透明というよりは
曇ったものにする球状集合体を形成する傾向とが存在し
ている。加えて、ナイロン6,6は通常の加工温度におい
ても熱的に不安定である。加工温度に長時間熔融状態に
保った場合には、この重合体は枝分かれ、または架橋し
た不溶不融のゲルを形成する。重合体生成物中での、お
よび加工装置の壁でのゲルの形成により、特に繊維紡糸
を含む場所に貧弱な加工性を有する劣弱な製品になり得
る。ゲル形成のために起こり得る繊維紡糸破断は厄介な
問題であり、大量梱包用の巻き上げが実行不可能にな
る。
これらの欠点のそれぞれを克服するために種々のアプ
ローチがなされている。たとえば米国特許第4,559,196
号は、そのナイロン６が共重合体の６−12％を占めるナ
イロン6,6とナイロン６とのランダム共重合体の水蒸気
硬化による室温染色性を提供している。米国特許第4,91
9,874号は、１−６％のε−カプロラクタムと２％以内
の無機カルシウム塩とを有するナイロン6,6塩の重合に
より製造した、球状集合体の減少したナイロン6,6/6共
重合体繊維を開示している。米国特許第3,872,055号
は、そのポリアミドがホスフィン酸化合物と亜ホスホン
酸化合物とをアルカリ金属化合物とともに含有するジア
ミン−ジカルボン酸型の共重合体である、ゲル形成の減
少したポリアミド組成物を報告している。
この種の欠点を最小限に抑制した、または消滅させた
性質の組合わせを有する改質ナイロン6,6重合体は高度
に望ましいであろう。
発明の概要 本発明に従えば、約80ないし約99モルパーセントのヘ
キサメチレンアジパミド単位とそれぞれ約0.5ないし約1
0モルパーセントの少なくとも２種の他のアミド単位と
を含有する、上記の他の単位の一つが２−メチルペンタ
メチレンジアミン（以下、本件明細中においては、とき
に“Me5"と呼ぶ）の単位であるポリアミドが提供され
る。
本発明の好ましい態様において、ポリアミドは約90な
いし約99モルパーセントのヘキサメチレンアジパミド単
位とそれぞれ約0.5ないし約５モルパーセントのMe5単位
および他のアミド単位との双方を含有する。Me5の単位
以外のアミド単位は、好ましくはイソフタル酸、テレフ
タル酸、５−スルホイソフタル酸およびその塩、デカン
ジ酸、ｍ−キシレンジアミン、およびε−カプロラクタ
ムのアミド単位よりなるグループから選択する。
本発明記載のポリアミドは、フレーク形状において典
型的には約15ないし45の相対粘性値（RV）と約215℃な
いし、ナイロン6,6単独重合体の融点である257℃の直下
のレベルの範囲の融点とを有する。連続重合法で製造し
た場合には、重合体のRVは約80に増加する可能性があ
り、繊維に紡糸した場合にはRVは約40ないし約90の範囲
であろうが、60ないし80の範囲が最も好ましい。
以下により詳細に記述するように、本発明記載の三元
ポリアミドおよび多元ポリアミドは、ナイロン6.6単独
重合体および種々のナイロン6,6共重合体の双方と比較
して減少した球状集合体レベルと、その結果としてのよ
り大きな光学的透明性とを示す。本件ポリアミドはまた
ゲル形成をも示し、これにより、球状集合体レベルの低
下を伴うものを超えて工程の連続性が増大し、装置整備
経費が低下する結果となる。
本発明記載の重合体から製造した繊維には数種の利点
が存在する。第１に、重合体形成との関連での上記の球
状集合体形成の減少とゲル化時間の増加とが、紡糸の連
続性と繊維の延伸とにおいて上記のもの以外の利点を提
供する。第２に、これらの三元ポリアミドおよび多元ポ
リアミドから製造した繊維はナイロン6,6に対して改良
された物理的性質、たとえば強靱性および破断時伸長度
を有する。第３に、ナイロン6,6重合体基材にMe5の単位
に加えてその他のアミド単位をも組み入れたことによ
り、ナイロン6,6重合体を１種のみの共重合単量体で改
質した場合と比較して、付加的なアミド形成性共重合単
量体の量の減少とともに所望の性質改良が得られる。
ナイロン6,6重合体基材にMe5の単位に加えて他のアミ
ド単位をも組み入れることのその他の利点は、繊維の製
造家が他の種々の所望の性質を有する繊維を選択的に製
造し得ることである。たとえば、イソフタル酸とMe5と
の双方のアミド単位を有する繊維は大きな、または嵩高
い染料分子、たとえば予備金属化染色で使用するもので
の深い染色性を示す。これらの繊維の染色速度も、対応
するナイロン6,6共重合体繊維のものより有意に大き
い。異なる例として、５−スルホイソフタル酸またはそ
の塩のアミド単位をMe5の単位と組み合わせることによ
り、繊維の汚損抵抗性が増強される。
発明の詳細な記述 本件明細書中で使用する“アミド形成性部分”の語
は、ジ酸、ジアミンまたはラクタムの基を呼ぶものであ
る。たとえばナイロン6,6のアミド形成性部分は、単量
体のヘキサメチレンジアミンから誘導された−（NH−
（CH2）６−NH−および単量体のアジピン酸から誘導さ
れた−（OC−（CH2）４−CO−である。これも本件明細
書中で使用する“ヘキサメチレンアジパミド単位”の語
は、単量体であるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸
との反応により生成したナイロン6,6単位を呼ぶもので
ある。“２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単
位”も同様に、ジアミンと酸末端基との反応により生成
した繰り返し単位、たとえばジ酸とラクタムとのもので
ある。“相互重合体”の語は、２種または３種以上の異
なる繰り返しアミド単位を含有する、したがって少なく
とも３種の異なるアミド形成性部分を重合体鎖の部分と
して有するポリアミドを総称的に呼ぶために使用する。
この種のポリアミドは、ナイロン6,6形成性単量体であ
るヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸と、１種ま
たは２種以上の異なるポリアミド形成性単量体との重合
により生成した、いかなるランダムポリアミドをも含む
であろう。“共重合体”（または“共重合ポリアミ
ド”）の語は、３種の異なるアミド形成性部分のみから
形成された相互重合体（相互ポリアミド）の限定された
グループを記述するために使用する。この種の部分がナ
イロン6,6形成性単量体と第２のジアミンまたはジ酸と
から誘導されたものである場合には、反応生成物は２種
の異なる繰り返しアミド単位を有する共重合体であろ
う。上記の部分がナイロン6,6形成性単量体とラクタム
とから誘導されたものである場合には、ラクタムの二官
能性のために繰り返しアミド単位の種類は４に増加する
が３種の部分のみが残存する。“三元重合体”（または
“三元ポリアミド”）の語は、３種または４種以上の異
なる繰り返しアミド単位を有するが、４種の異なるアミ
ド形成性部分のみを有する重合体（ポリアミド）を呼ぶ
ものである。ナイロン6,6三元重合体の例は、ナイロン
6,6形成性単量体と２種の異なる共重合単量体、たとえ
ばイソフタル酸およびMe5との反応生成物であろう。
“多元重合体”（または“多元ポリアミド”）の語は、
５種以上の異なる繰り返し単位と５種以上のアミド形成
性部分とを含有する重合体（ポリアミド）を呼ぶもので
ある。“ブロック重合体”または“ブロックポリアミ
ド”の語は、２種または３以上の異なる重合体を同時熔
融し、ついで共に加工して、異なる重合体のそれぞれの
繰り返しアミド形成性部分を含有するブロックを形成さ
せることにより得られる重合体を呼ぶものである。
２種または３種以上のジアミンと１種または２種以上
のジ酸とを重合体に組み入れる場合には組り返し単位の
種々の組合わせが存在するので、本件明細書中では、簡
単のために以後、しばしば重合体を単量体単位のみで呼
んで記述する。たとえば、ヘキサメチレンジアミン、ア
ジピン酸、ドデカンジ酸（DDDA）およびMe5から製造し
たポリアミドは現実には6,6/6,12/Me5,6/Me5,12重合体
であるが、簡単のために、本件明細書中では6,6/Me5/DD
DAと記述する。これらの三元ポリアミドおよび多元ポリ
アミドに見いだされるアミド繰り返し単位の種々の組合
わせの観点からは、本件明細書中で使用するモル百分率
が単量体成分のモル数を基準にして便利に計算される。
たとえば、９モルのアジピン酸、９モルのヘキサメチレ
ンジアミン、１モルの２−メチルペンタメチレンジアミ
ンおよび１モルのドデカンジ酸の反応により形成された
三元重合体は、20分の１の、すなわち５モルパーセント
の２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位、同
等のモル百分率のドデカンジ酸のアミド単位および90モ
ルパーセントのヘキサメチレンアジパミド単位を有して
いると考えられる。同様に、９モル当量のヘキサメチレ
ンアジパミド単位（すなわち、９モルのアジピン酸を９
モルのヘキサメチレンジアミンと反応させて生成した量
の重合体）と１モル当量のポリ−（２−メチルペンタメ
チレンドデカミド）（すなわち、１モルのMe5を１モル
のDDDAと反応させて生成した量）との同時熔融により製
造したブロック三元重合体はまた、双方とも５モルパー
セントのMe5およびDDDAのアミド単位と90モルパーセン
トへのヘキサメチレンアジパミド単位とを有するものと
して記述されるであろう。
２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位はMe
5とアジピン酸とから、またはMe5と他のジ酸とから形成
させることができるが、イソフタル酸、テレフタル酸、
５−スルホイソフタル酸およびその塩、ならびにドデカ
ンジ酸とからのものが好ましい。
脂肪族、芳香族および脂環状のジ酸およびジアミン、
ならびにラクタムを含むアミド形成性の添加剤のいかな
るものも、Me5のアミド単位とともに本発明記載の三元
ポリアミドおよび多元ポリアミドに組み入れる他のアミ
ド単位の形成に使用することができるが、好ましいアミ
ド単位はイソフタル酸、テレフタル酸、５−スルホイソ
フタル酸およびその塩、ドデカンジ酸、ｍ−キシレンジ
アミン、ならびにε−カプロラクタムのものである。５
−スルホイソフタル酸のナトリウム塩が、重合体にカチ
オン性の染色性（および／または酸性染料による汚損に
対する抵抗性）を付与するのに好ましい添加剤である。
Me5のアミド単位とイソフタル酸のアミド単位とを有
するポリアミド、ならびにMe5、イソフタル酸およびテ
レフタル酸のアミド単位を有するポリアミドが特に好ま
しい。これらの三元重合体および多元重合体から紡糸し
た繊維は、有意に減少した球状集合体レベル、より長い
ゲル化時間、優れた引っ張り特性を示し、ナイロン6,6
繊維より高い染色速度を有する。
本発明記載のいかなるポリアミドを製造する際に使用
する単量体または重合体の選択も、たとえば意図した最
終用途、加工および取扱いの容易さ、ならびに比較的な
経費を含む種々の因子により決定される。本件明細書中
に記述した作業の大部分は繊維の形状のこれらのポリア
ミドの使用に関するものであるが、本件ポリアミドはま
た、非繊維の応用面、たとえばフィルムおよびブロー成
形品または成形部品にも有用である。
本発明記載の三元ポリアミドおよび多元ポリアミドの
意図した最終用途に応じて、ナイロン6.6重合体に添加
するMe5のアミド単位および他の単位の双方のモル百分
率を調節することができる。たとえば本発明記載の三元
ポリアミドから製造した繊維の染色性を増強するには、
それぞれ0.5モルパーセントという低い量のMe5のアミド
単位とイソフタル酸のアミド単位とが有効であるが、一
般には、重合体およびそれから製造した繊維がその基本
的なナイロン6,6の諸特性を保持するように、それぞれ
約10モルパーセント以上の量のこの種の他のアミド単位
は避けるべきである。
好ましい態様においては、本発明記載のポリアミド中
の種々のアミド単位は重合体基剤の全体を通じて不規則
に分布しているが、本件ポリアミドはまた、そのヘキサ
メチレンアジパミド単位、Me5単位および他の単位がブ
ロック中に存在するブロック三元重合体またはブロック
多元重合体であってもよい。
重合体形成 本発明記載の相互ポリアミドは種々の重合技術を用い
て製造することができるが、縮重合が好ましい方法であ
る。本発明記載のポリアミドの製造に使用される特に便
利な方法は、その一つがナイロン6,6の前駆体のアジピ
ン酸ヘキサメチレンジアンモニウムであり、その他のも
のがナイロン6,6重合体鎖に組み入れる異なる繰り返し
アミド単位の前駆体である２種または３種以上の塩の水
溶液を提供するものである。ナイロン6,6重合体の改質
に使用するこの種の他のアミド形成性添加剤の塩溶液
は、しばしば改質用の共重合単量体と残余の量のナイロ
ン6,6単量体とから形成される。たとえばMe5の水溶液
は、等当量のアジピン酸で中和してアジピン酸２−メチ
ルペンタメチレンジアンモニウム塩を形成させることが
できる。イソフタル酸のアミド単位（Ｉ）を含有する改
質ナイロン相互重合体を形成させる場合には、水中の等
モル量のイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとを添
加剤塩として使用することができる。ここでは、これら
の２種の共重合性の塩を個別にナイロン6,6塩に添加
し、ついで、この３種の塩を共に重合させて、本発明記
載のポリアミドの１種である6,6/Me5/Iの三元重合体を
形成させることができる。
これに替えて、同一の添加剤塩によりヘキサメチレン
アジパミドの単位以外の必要な２種のアミド単位を与え
ることもできる。この種の塩は、たとえば等モル量のイ
ソフタル酸とMe5とを混和してイソフタル酸２−メチル
ペンタメチレンジアンモニウムを形成させることができ
るであろう。ついで、この添加剤塩をナイロン6,6塩溶
液と混和し、この混合物を重合させて本発明記載の三元
ポリアミドを形成させる。適当な量の異なる塩溶液を混
合して所望の最終的な重合体組成物用の複合塩溶液を製
造し得ることは、容易に見ることができる。
その他の択一的な重合体形成法としては、他の異なる
繰り返しアミド単位の形成に使用されるナイロン6,6形
成性単量体、Me5および１種または２種以上の他の改質
用の共重合単量体を、塩の形状よりは“純粋な”形状
で、重合工程前に、または重合工程中に添加することが
できる。この場合には、最適な重合工程に添加した反応
性末端のバランスをとるために、また、所望の末端使用
特性を維持するために、妥当な注意を払わなければなら
ないが、明確な生成物、たとえば明るい染色用繊維のた
めの低いアミン末端レベルを有する生成物を得るには、
ときには末端基の若干のインバランスが望ましいであろ
う。
一般には、ナイロン6,6の単独重合体および共重合体
の製造に有用ないかなる方法も、本発明記載の改質ポリ
アミドの製造に使用することができる。これには回分式
重合法および連続重合法の双方が含まれる。さらに、典
型的にはこれらの標準的な方法に使用する装置からの改
良は必要でないが、ヘキサメチレンジアミン以上に揮発
性のMe5が反応に十分な長時間溶液中に留まることを確
実にするには、一般的にはこの種の方法を改良すること
が必要である。２−メチルペンタメチレンジアミンは市
販されており、イー・アイ・デュポン・デ・ニーマース
社（E.I.du Pont de Nemours ＆ Co.,Willmington,Dela
ware）からダイテック（DYTEK）Ａの商品名で売られて
いる。
通常は種々の添加剤を工程制御用に、また製品の性質
の制御用に添加するのが好ましい。ナイロン6,6の単独
重合体の重合に使用するための種々の触媒、たとえばフ
ェニルホスホン酸、次亜リン酸マンガン等は公知であ
り、これらは本件明細書に記載されている相互ポリアミ
ドの重合に有用であることが見いだされている。同様
に、反応容器中での発泡を抑制するために種々の公知の
消泡剤を使用することもでき、許容し得る染色光堅牢性
を維持し、紫外線による分解に対して重合体を保護する
ために酸化防止剤を使用することもできる。特定の酸化
防止剤系の選択は、最終用途の要求と粒状ポリアミドの
化学との双方により支配される。この種の酸化防止剤の
一例は、強靭性の損失に対する保護を提供することで周
知されている、銅を含有するものである。必要に応じ
て、この種の酸化防止剤を工程の種々の段階に、たとえ
ば重合前に、重合中に、または重合後に導入することが
できる。他の一般的な添加剤、たとえば光沢防止剤、帯
電防止剤等も、必要に応じて本発明記載のポリアミドに
添加することができる。
枝分かれ剤、たとえばトリス−（２−アミノエチル）
−アミンは、0.02モルパーセントないし0.5モルパーセ
ントという少量で本発明記載の改質ポリアミドの混和し
た場合に特に有用であることが示されている。トリス−
（２−アミノエチル）−アミンは、本件改質ポリアミド
から紡糸した繊維を、対応するフィラメント破断を増加
させることなく、より大きな延伸張力で延伸することを
可能にする。
回分法の典型的な例は２段階工程よりなるものであ
る。第１の段階中には、典型的には52重量パーセントの
濃度のアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム塩を蒸
発器に負荷する。他のアミド形成性の添加剤は、たとえ
ばアジピン酸２−メチルペンタメチレンジアンモニウム
およびイソフタル酸ヘキサメチレンジアンモニウムのよ
うなその塩の形状で同時に蒸発器に負荷するが、消泡
剤、触媒および酸化防止剤のような他の好ましい添加剤
は同時に、または続いて負荷することができる。装置の
配列のために、または他の工程の理由で望ましいなら
ば、上記の添加剤塩を含む添加剤のあるもの、または全
てを第２の段階中に負荷することもできる。
ついで、過剰の水を除去してその濃度を増大させるた
めに、この反応混合物を不活性雰囲気下で、若干の加圧
下で沸騰状態にまで加熱する。ヘキサメチレンジアミン
のような揮発性物質の損失を最小限に抑えるために、若
干の加圧が望ましい。所望の濃度、典型的には10ないし
30重量パーセントの範囲の水に達したところで、この反
応混合物を、この方法の第２の段階用の高圧反応器であ
るオートクレーブに移送する。最終生成物に必要な添加
剤のあるもの、または全てを択一的に添加し得るのは、
この点においてである。この反応混合物を無酸素雰囲気
下に保って望ましくない副反応、たとえば酸化的分解を
回避する。
この反応混合物を175ないし200℃の温度に加熱し、こ
の間、圧力を約300PSIAに上昇させて、ここでも揮発性
の有機化合物の損失を最小限に抑える。この工程は典型
的には約１時間を要し、オリゴマーを生成させる。つい
で、重合体の組成に応じて温度を250ないし275℃に上昇
させる。ついで遅い速度で圧力を解放して水蒸気を放出
し、縮合反応を重合に向けて促進する。ほぼ同一の温度
に維持しながら、所望の反応の程度を得るのに十分な時
間、反応混合物を低い一定の圧力に保つ。ついで反応容
器からポリアミドを押し出し、適宜に切断し、乾燥して
フレークを製造する。オートクレーブからのナイロン6,
6単独重合体と本発明記載の改質ポリアミドとの双方の
相対粘性（RV）は15ないし80の範囲であり得るが、一般
には20ないし55である。
このようにして製造したポリアミドのフレークは、製
造した状態でのRVで紡糸することもでき、通常の固相重
合法で（たとえば制御された温度および湿度の不活性気
体中で水を除去して）、より高いRVにまでさらに重合さ
せることもできる。これに替えて、他の手段で、たとえ
ば紡糸に先立って重合体を押出し機中で融解させ、通気
して水を除去して、RVを増加させることもできる。
本発明記載のポリアミドはまた、たとえば双スクリュ
ー押出し機中でナイロン6,6単独重合体を適当量の１種
または２種以上の他のポリアミドと共融解させて所望の
量のMe5アミド単位および他の所望のアミド単位を与え
ることによっても生成する。この種の熔融条件下ではア
ミド交換反応が起こり、熔融混合物よりもブロック相互
重合体が生成する結果となることが周知されている。こ
のアミド交換反応は重合体が熔融状態にある間に進行
し、重合体基剤の単位が時間とともに一層不規則配列に
なる。（ある場合には、上記の塩混合法により通常得ら
れるような完全な不規則化がないことが望ましいことも
あり得る。）この方法を使用すれば、たとえばナイロン
6,6単独重合体をMe5とイソフタル酸とから生成した適当
量のポリアミドと共融解させて、本発明記載のポリアミ
ドを製造することができる。これに替えて、まずMe5単
位をナイロン6,6単独重合体に混和して共重合体を形成
させ、ついで、この共重合体を１種または２種以上の他
のポリアミド、たとえばポリ−（ヘキサメチレンイソフ
タラミド）および／またはポリ−（ヘキサメチレンテレ
フタラミド）と共融解させることもできるであろう。
本発明記載の改質三元ポリアミドおよび改質多元ポリ
アミドはまた、顔料添加によるものを含む通常の技術で
着色することもできる。顔料は重合体形成の間に添加す
ることもできるが、顔料添加した繊維を製造する場合に
は、紡糸に先立って押出し機械中で重合体フレークを融
解させるので、重合体フレークに顔料を添加するのが好
ましい。良好な分散が得られ、オートクレーブ容器の顔
料による汚染が避けられ、また顔料および重合体の双方
の分解が減少する結果が得られるので、これが顔料添加
の好ましい方法である。
紡糸 本発明記載のポリアミドは通常の熔融紡糸記述を用い
て繊維に紡糸することができる。たとえば、好ましくは
スクリューメルター型の押出し機を用いてフレーク形状
のポリアミドを再融解する。上記のように、他のポリア
ミドおよび／または顔料を含む他の材料は再融解工程の
前にも工程中にも添加することができる。もちろん、ポ
リアミドの製造に連続重合器を使用するならば、この再
融解段階を使用することは必要ではない。
均一な熔融物または熔融混合物の形成に続いて、この
熔融物を典型的には移送配管を通じて計量ポンプにポン
プ移送する。計量ポンプは、濾過媒体と紡績突起板とよ
りなる押出しパックに供給する重合体の体積を制御す
る。濾過後、この重合体熔融物を、典型的には重合体の
融点より約20ないし約60℃高い温度で、紡績突起のオリ
フィスを通じて急冷チムニーに押出ししてフィラメント
を形成させ、これを気体媒体、通常は少なくとも50％の
相対湿度の10−30℃の湿った冷却空気の交差流動によ
り、非粘着性の状態にまで冷却する。これに替えて、放
射状急冷装置でフィラメントを冷却することもできる。
冷却したフィラメントは、典型的には急冷引出し機の
底部で集められる。ロールアプリケーターまたは計量仕
上げ剤チップアプリケーターを用いて、集められたフィ
ラメント束に紡糸仕上げ剤を適用する。このフィラメン
トを急冷帯域を通じて、かつ仕上げ剤アプリケーターの
全域を通じてフィーダーロールにより引き出す。
この繊維の延伸には通常の方法および装置を使用する
ことができる。これには室温における冷延伸と60−180
℃における熱延伸との双方が、また単一段階延伸法と多
段階延伸法との双方が含まれる。これらの技術のあるも
のは、米国特許第4,612,150号（デホウイット（DeHowit
t））および米国特許第3,311,691号（グッド（Good））
に記載されている。これらの改質ポリアミドはまた、い
かなる機械的延伸をも使用することなく、高速紡糸工程
に使用して、延伸織布に、また縦糸延伸に使用するため
の高品質原料糸を得ることもできる。この種の高速紡糸
延伸織布原料糸は、米国特許再公告33,059号に開示され
ているような方法で紡糸することができる。この方法の
紡糸速度には、極めて低速のものから極めて高速のもの
までの範囲が、たとえば毎分約600ヤードから毎分5000
ヤードを超えるものまでが可能である。
本発明記載の繊維は、より良好な光学的透明性および
減少した球状集合体レベルに加えて、増大した収縮レベ
ルをも示す。この繊維の高い収縮性は、この種の繊維を
通常の収縮繊維と組み合わせて独特の美観および／また
はより高度の嵩高さレベルを得る場合、および熱固定し
てより高度の撚り糸を得る場合のような多くの場合に有
利である。
本発明記載の繊維は、基本的には、フィラメント糸、
ステープルファイバー、モノフィラメントおよびストラ
ンドを限定的でなく含む、繊維が通常作られるいかなる
形状にも加工することができる。同様に、ポリアミドの
デニール数および引張り特性の全範囲を達成することも
できる。本件繊維は周知の方法を用いて織布、嵩高加工
または捲縮加工することができ、顔料または染料を用い
て着色することもできる。本件繊維の最終使用の応用面
は、たとえば服飾品、絨毯、敷物、室内装飾および工業
的応用（タイヤ、ホース、ロープ、製紙、フェルト等）
を含む、ポリアミド繊維が使用されている全領域にわた
っている。
測定および試験方法 アミン末端およびカルボキシル末端は、ジョン・ワイ
リー・アンド・サンズ社（John Wiley ＆ Sons）刊行
（1973）の“工業化学分析事典（Encyclopedia of Indu
strial Chemical Analysis）”の第17巻,293および294
ページに記載されている方法により測定する。
ポリアミドの相対粘性（RV）は、ジェニングス（Jenn
ings）の米国特許第4,702,875号のカラム２、42−51行
に記載されているものと同様にして測定する。
ゲル時間またはゲル化時間（時間単位で報告する）
は、一定の温度および１気圧（760mmHg）の一定の水蒸
気圧に維持されていた重合体試料を加熱している間に、
重合体の熔融粘性に急激な屈曲および上昇を示すのに必
要な時間である。重合体の熔融粘性対時間の点描は、重
合体ゲルの生成が塊状の重合体をより粘稠にするので、
熔融粘性の上昇または屈曲を示す。
糸のデニール数はASTM指定Ｄ−1970−80に従って測定
する。デニール数は、グッドリッチ（Goodrich）らの米
国特許第4,084,434号に記載されているような自動切断
秤量装置を用いて測定することができる。
引張り特性（強靭性、破断時伸長度、モデュラス）
は、リー（Li）の米国特許第4,521,484号のカラム2,61
行ないしカラム3,6行に記載されているものと同様にし
て測定する。
光学的透明性または繊維の光沢は、所定の重合体を糸
に紡糸する際になされる相対的な評価である。この評価
は急冷帯域の底部、紡績突起のほぼ156インチ（3.96m）
下で、ただしフィラメントがスレッドラインに緊密に充
填される前に行われる。光学的透明性は、床に垂直に移
動しているフィラメントを横切って、水平線の35゜上方
の角度で光を照らして観測する。スレッドラインから垂
直に反射されて出てきた光の強度と透明度とを繊維の光
沢の品質の評価に使用する。０から10までの尺度を使用
する。評点０は光沢が貧弱で、フィラメントが実質的に
光を垂直には反射しないことが特徴であることを示す。
評点10は優れた光沢を示し、全てのフィラメントが透明
で強い光を反射することが特徴である。
乾燥空気収縮は、放射熱源に暴露する前後の、糸を一
定の張力下に保つために使用するニップロールの表面速
度を比較する装置を用いて測定する。特定的には以下の
方法を用いる。試験する糸をまず相対湿度60％、75゜F
（29.4℃）で少なくとも２時間調整する。調整済みの糸
を10m/分の無張力速度で装置に入れ、その第２のものが
0.15g/デニールの糸上の張力を維持するように設定され
た表面速度L1を有する２対のニップロールで張力を与え
る。ついで、220℃の温度に維持した鉛直の、無接触放
射加熱器（長さ45インチ（114cm）で0.75インチ（1.9c
m）の内径を有する）を通して糸を落下させる。つい
で、糸にさらに、ここでも表面速度調節を通じて0.15g/
デニールの張力を糸に与える２対のニップロールを通過
させる。ニップロールの最終の対のこの調節された表面
速度L2は、式 を用いる乾燥空気収縮の計算に使用される。
煮沸収縮（BOS）は、測定する糸が沸騰水浴中に20分
残留していること、および125gの張力下でその長さを測
定することを除いて、米国特許第3,772,872号のカラム
3,49行ないしカラム3,66行の方法により測定する。
規格化煮沸収縮は、改質ナイロン6,6繊維の煮沸収縮
をナイロン6,6単独重合体繊維の値と比較するものであ
り、規格化煮沸収縮は全モルパーセント改質あたりの煮
沸収縮のパーセント増加率である。説明として、ナイロ
ン6,6単独重合体繊維のBOSが５％であり、96モル％の6,
6単位、２モル％のMe5のアミド単位、および２モル％の
イソフタル酸のアミド単位を有する繊維の値が９％であ
るならば、BOSの増加＝80％、規格化BOS＝20％／モル％
である。
球状集合体レベルまたは球状集合体評点は対照試料の
組を参照して測定する。糸の試料をワックスに埋め込
み、切片を作り、ガラススライドに載せる。ついでワッ
クスをキシレン洗浄液に溶解させる。ついで、この試料
を乾燥して糸の切片をガラススライド上に残す。つい
で、３個または４個のフィラメント切片を光学顕微鏡を
用いて十字偏光子の下で透過光で検査して、この糸試料
の平均球状集合体評点を決定する。球状集合体の外見は
マルタ十字に類似している。球状集合体を持たないフィ
ラメント切片の球状集合体評点は０である。50％の球状
集合体の外見を有するフィラメント切片の評点は６であ
り、50％以内の球状集合体を有するフィラメントの評点
は直線的に０ないし６である。100％の球状集合体の外
見を有するフィラメント切片の評点は10であり、50％な
いし100％の球状集合体を有するのフィラメントの評点
は直線的に６ないし10である。特定の型の重合体に関す
る球状集合体レベルを得るには、その重合体基材からの
３ないし８個の糸試料を評価し、評点は全体の平均値で
ある。
染色評価は、米国特許第4,919,874号のカラム3,30行
ないしカラム4,46行に記載されている手順により測定す
る。
規格化染色速度は、改質ナイロン6,6繊維の染色速度
をナイロン6,6単独重合体繊維の染色速度と比較するも
のであり、規格化染色速度は全モルパーセント改質あた
りの百分増加率である。説明として、ナイロン6,6単独
重合体繊維の染色速度が32であり、96モル％の6,6単
位、２モル％のMe5のアミド単位および２モル％のイソ
フタル酸のアミド単位を有する繊維の染色速度が48であ
るならば、染色速度の増加＝50％、規格化染色速度＝1
2.5％／モル％である。
融点は、示差走査熱量計により測定する。
繊維の延伸性は、その強靭性にその破断時伸長度の平
方根をかけて計算する。
相対的延伸性は、与えられた繊維の延伸性の、同一の
条件下で紡糸し、延伸したナイロン6,6単独重合体繊維
のものに対する比である。
延伸張力は、その糸を供給ロールと加熱延伸ロールの
対との間の延伸ピンの上で延伸したときの糸にかけられ
た張力であり、その測定は、延伸ピンの約３インチ（7.
5cm）後の点で、張力計を用いてオンラインで行われ
る。
実施例 以下の実施例は本発明を説明する目的のために与えら
れるものであって、限定を意図したものではない。モル
百分率で表されるアミド形成性成分の百分率および、こ
れと異なる指示のある場合を除き、百分率は重量百分率
である。
実施例Ｉ 本発明記載の３種の三元ポリアミドを以下のようにし
て製造した:22.6重量部のMe5を45重量部の水に混入し、
ついで、このMe5の水溶液に撹拌を継続しながら32.4重
量部のイソフタル酸（Ｉ）を徐々に添加してMe5/Iの塩
溶液を製造した。全ての酸／塩基反応と同様に、この反
応も発熱的であって、温度を60℃以下に保つためには冷
却が必要であった。この方法で、微かな黄色の色調を有
する透明な溶液が得られた。この塩溶液のpHを7.7に調
節した。実施例Ｉには、約52重量パーセントの濃度の、
8.1のpHに調節したナイロン6,6塩溶液を使用した。この
ナイロン6,6塩を蒸発器に負荷し、上記のようにして濃
縮した。この蒸発器に消泡剤および触媒／酸化防止剤を
添加した。この6,6塩溶液を蒸発器からオートクレーブ
に移した直後に十分な量のMe5/I塩溶液をオートクレー
ブに負荷して、ナイロン6,6塩（乾燥基準）1000重量部
あたり22.0重量部のMe5/I塩（乾燥基準）を与え、これ
により、１モルパーセントのMe5と１モルパーセントの
イソフタル酸とを有する混合塩溶液を形成させた。続い
て、44.9重量部の、および69.0重量部のMe5/I塩を用い
てこの方法を繰り返した。それぞれの場合において、ナ
イロン6,6の製造に用いられる標準的な回分法を用いて
反応混合物を重合させた。反応時間の終了時に重合体を
押出しし、水で急冷したのちにフレークに切断した。各
6,6/Me5/I三元ポリアミドの諸性質は表Ｉ（ａ）に示さ
れている。同様な条件下で製造すれば、典型的なナイロ
ン6,6単独重合体は約40のRVと重合体106gあたり60−65
当量のアミン末端とを有する。本発明記載の３種のMe5/
I三元ポリアミドから製造したフレークは、ナイロン6,6
単独重合体のフレークと比較してより良好な光学的透明
性を有しており、光学的透明性は重合体へのMe5/I塩の
添加量の増加とともに改良されていた。
このようにして製造した各フレークを、150℃以上の
加湿した不活性気体を用いて固相重合器中でさらに重合
させ、ついで、押出し機で融解させた。この熔融物を紡
績突起を通じて押出し成形し、このようにして製造した
繊維を急冷し、紡糸し、延伸し、嵩高加工して、2.3の
改質比、糸１束あたり68本のフィラメント、および1220
−1230の全デニール数を有する三葉糸を得た。この種の
糸の諸性質は表Ｉ（ｂ）に示されている。このようにし
て製造した繊維は、他の実施例において詳細に論ずるよ
うに、それぞれの場合にナイロン6,6単独重合体繊維よ
り低い球状集合体評点と、より良好な光学的透明性（光
沢）を有していた。
また、表Ｉ（ａ）に示されているように、6,6/Me5/I
のポリアミドは同一の温度に加熱しても、実質的にはナ
イロン6,6単独重合体ほど容易には“ゲル”を形成しな
いことも見いだされている。（292℃はナイロン6,6用の
典型的な加工温度を代表する）。この実施例からはま
た、ゲル化時間がMe5およびイソフタル酸のアミド単位
の百分率とともに直線的に増加することも見られる。し
たがって、この種のポリアミドはより良好な光学的透明
性とより長いゲル化時間との双方を示す。
実施例II この実施例は、表II（ａ）に示されているように、種
々の6,6/Me5/I三元ポリアミドをナイロン6,6単独重合
体、ならびに２種の6,6共重合体、6,6/Me5および6,6/I
と比較するものである。上記の回分法を使用し、それぞ
れヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とで単量体をバ
ランスさせてイソフタル酸とMe5との塩を製造して共重
合ポリアミドの対照試料Ｃ−２およびＣ−３を製造し
た。実施例Ｉと同様にして、表II（ａ）に示されている
ようなMe5とイソフタル酸との双方のアミド単位のモル
百分率を与えるようにMe5塩の量を調節して、４種の6,6
/Me5/I三元ポリアミドを製造した。
ナイロン6,6の改質の程度が増加するにつれて重合体
の相対粘性が減少し、NH2末端のレベルが増加すること
が容易に見られる。本発明記載のポリアミドが対照のナ
イロン6,6の単独重合体および共重合体の双方より低い
融点を示すことも見られる。表II（ａ）の最後のカラム
は、ナイロン6,6重合体基剤を改質するアミド単位のモ
ルパーセントあたりの融点降下を示している。重合体を
Me5とイソフタル酸との双方で改質した場合には、融点
降下に対して、いずれかを単独で与えた場合より大きな
衝撃が観測される。融点の低下は重合体をより低い温度
で加工することを可能にし、これによりゲル化時間を、
実施例Ｉで示した一定温度においても得られる増加を超
えてさらに増加させる。
ついで、上記の重合体を固相重合器に負荷して重合度
を増大させる。熱い湿った気体は流動、温度および湿度
の制御された条件下でフレーク床を通じて再循環させ
た。条件調整されたフレークを押出し機に供給し、ここ
でフレークを融解させて移送配管を通じてポンプ移送し
た。標準的なナイロン6,6重合体の温度様相および熔融
粘性（移送配管内の圧力降下を測定して決定した値）
を、これらの重合体の紡糸に使用した。290℃の温度で
紡績突起からフィラメントを押出し成形し、370立方フ
ィート／分の速度でフィラメントを流通する冷気空気
（13℃）で急冷し、延伸ピンで、毎分1300ヤードの表面
速度を有する供給ロールと毎分3120ヤードの表面速度で
回転する192℃に加熱した一対の加熱延伸ロールとの間
の表面速度差を基準にして2.4倍に延伸した。ついで、
延伸した繊維を捲縮し、熱繊維上で195℃の温度に加熱
した高速空気を当てて捲り合わせる。これらの重合体の
それぞれについて２種の異なる断面形状−−三葉形状
（改質比2.5）および４孔方形断面中空フィラメントを
評価した。三葉糸は70フィラメント、全デニール数1150
であり、中空フィラメント糸は82フィラメント、全デニ
ール数1150であった。三葉糸を紡糸するための流通速度
は5.2g/分／孔であり、中空フィラメント糸を紡糸する
ための速度は4.4g/分／孔であった。
表II（ｂ）は、ナイロン6,6単独重合体、6,6/Iおよび
6,6/Me5の共重合体、ならびに本発明記載の種々の6,6/M
e5/Iポリアミドの基本的な繊維の諸性質を概括している
が、この表で、また、続く各表で使用される見出しの
“T"および“H"は、それぞれ三葉糸および中空フィラメ
ント糸を表す。特に、三葉糸および中空フィラメント糸
の双方に関してMe5のアミド単位を有する三元ポリアミ
ドの光学的透明性が、ナイロン6,6単独重合体およびMe5
またはイソフタル酸のみで改質した6,6共重合体のいず
れのものより有意に良好であることが見られる。
これらの同一の繊維の驚くべき収縮率、染色速度およ
び球状集合体レベルは表III（ｃ）のデータにより説明
される。乾燥空気収縮レベルは、これらの6,6/Me5/I三
元ポリアミド繊維に関する値が対照試料のいずれのもの
に関する値より高い。6,6単独重合体繊維に関する煮沸
収縮は4.2％と測定された。規格化煮沸収縮は、ナイロ
ン6,6重合体の改質のモルパーセントあたりのナイロン
6,6繊維の煮沸収縮の百分増加率を表す。本発明記載の
6,6/Me5/Iポリアミド繊維が6,6の単独重合体または共重
合ポリアミドより有意に高い煮沸収縮を有することは明
らかであり、これにより、ナイロン6,6重合体をMe5およ
びイソフタル酸の双方で改質すれば、同等の量のいずれ
かの単独での場合より大きな収縮の増加が得られること
が示される。
同様に、6,6単独重合体繊維の染色速度は31,4と測定
された。規格化染色速度は、規格化煮沸収縮と類似の手
法で、ナイロン6,6重合体に対する改質のモルパーセン
トあたりのナイロン6,6繊維の染色速度の百分増加率と
して、表II（ｃ）に列記された他の繊維に関して計算し
た。6,6/Me5/Iポリアミド繊維は、染色速度において6,6
の単独重合体または共重合ポリアミドのものより有意に
高いように見え、ここでも、Me5とイソフタル酸との双
方のアミド単位のナイロン6,6重合体への組入れによ
り、同等の量のいずれかの単独添加によるものより大き
な改良が得られることを示している。したがって、これ
らの三元ポリアミドの繊維は、同一の単量体を使用して
製造した6,6共重合ポリアミド繊維との比較で、収縮率
と染色速度との双方において共働効果を示している。染
色速度におけるこの増加は、エネルギーの節約につなが
る染色浴温度の低下、室温染色可能な製品、および、特
に連続染色作業における染色液のより完全な消費の機会
を提供している。
6,6/Me5/I三元ポリアミドが、繊維の球状集合体レベ
ルの低下において表II（ｃ）で比較した他のポリアミド
より効果的であることは明らかである。ここでもまた、
上で観測した光学的透明性の差異が認められる。
実施例III 実施例IIIは他のポリアミドの形成に、また、これら
のポリアミドから形成された繊維に関するものである。
これらのポリアミドフレークの諸性質は表III（ａ）に
記載されている。Ｃ−４は、上記の通常の回分法により
製造した対照例のポリアミドである6,6ナイロン単独重
合体である。Ｃ−５も、同様に回分重合法により製造し
たナイロン6,6とテレフタル酸との3.6％共重合体である
対照例のポリアミドである。Ｉ−５ないしＩ−８は、Me
5と、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および
芳香族ジアミンを含む他の種々のアミド形成性単量体と
の双方のアミド単位を有する本発明記載のポリアミドで
ある。
実施例IIIのポリアミドは、押出しノズルにおける熔
融粘性を増加させて鋳型成形の助けとするために最終的
な重合体温度を若干低下させた（ナイロン6,6重合体の
改質の１重量％あたり約１℃）、標準的なナイロン6,6
回分法を使用して製造した。より特定的には、これらの
ポリアミドはMe5と１種または２種以上の共重合単量体
（アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン以外のも
の）との塩溶液をアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニ
ウム塩に、表III（ａ）に記載されている重合体組成を
得るのに望ましいモル比で添加して製造した。たとえ
ば、ポリアミドＩ−５はMe5とテレフタル酸（Ｔ）とを
混合して約50％濃度の、8.52のpHを有する塩の水溶液を
生成させ、このアジピン酸ヘキサメチレンジアンモニウ
ム塩溶液1000重量部（乾燥基準）に40.3重量部（乾燥基
準）のMe5/テレフタル酸塩を添加し、ついで、これらの
塩溶液の混合物を縮重合により重合させて製造した。
種々の塩を形成させるために使用した場合に、Me5が
溶解性の関連でヘキサメチレンジアミンを超える特殊な
利点を有していることが見いだされた。たとえば、テレ
フタル酸とヘキサメチレンジアミンとの50重量％濃度の
等モル塩溶液は50−60℃においてもペースト状で白色で
あるが、ヘキサメチレンジアミンをMe5で置き換えると
室温（〜22℃）で透明な液状の溶液が得られる。このこ
とはまた、取扱いの容易さおよび貯蔵温度の低下による
分解の減少のような付加的な利点をも提供する。
同様に、等モル量のイソフタル酸とテレフタル酸の混
合物（モル比70/30）でバランスさせた、7.4のpHと約50
重量％の濃度とを有するMe5の塩溶液をアジピン酸ヘキ
サメチレンジアンモニウム塩溶液と混合し、ここでも6,
6塩の1000重量部（乾燥基準）ごとに40.3部のMe5塩（乾
燥基準）を用いて重合体Ｉ−６を製造した。Ｉ−７に
は、濃度〜50重量％、pH8.3のMe5とドデカンジ酸（DDD
A）との等モル塩を使用し、ナイロン6,6塩1000重量部
（乾燥基準）ごとに41.2重量部の塩（乾燥基準）を添加
した。Ｉ−８には、Me5とｍ−キシレンジアミン（MXD）
との水中の等モル混合物をアジピン酸でバランスさせ
（pH＝7.7、濃度〜50％）て〜50−60℃で透明な塩溶液
を形成させ、これを直ちにナイロン6,6塩溶液と、アジ
ピン酸ヘキサメチレンジアンモニウム1000部（乾燥基
準）ごとにMe5塩50.0部（乾燥基準）の比で混合し、こ
の混合溶液を標準的な縮重合法により重合させた。
このようにして製造した三元重合体および多元重合体
は、ナイロン6,6単独重合体Ｃ−４またはテレフタル酸
共重合体Ｃ−５より有意に長いゲル時間を有している。
Ｉ−７三元重合体の6,6/Me5/DDDAで観測された改良は典
型的なものであり−−この三元重合体のゲル時間は、Ｃ
−４のようなナイロン6,6単独重合体の対照試料の15−1
6時間と比較して18.4時間と測定された。
これらの三元重合体および多元重合体の相対粘性、ア
ミン末端レベルおよび融点は表III（ａ）に示されてい
る。これらの重合体のそれぞれが、上の各実施例で論じ
た6,6/Me5/I重合体と同等の諸性質を有していると見る
ことができる。続いて、各ポリアミドを固相重合法によ
りさらに重合させ、スクリュー融解器で融解させ、実施
例IIと同一の条件下で紡績突起を通じて押出し成形し
て、1150の公称全デニール数を有する三葉糸（70フィラ
メント）および四孔方形中空フィラメント糸（82フィラ
メント）の双方を形成させた。このフィラメントを、加
熱延伸ロールの温度が210℃であり、糸の捲縮と撚合わ
せとに使用した空気温度が215℃であったことを除いて
実施例IIと同様にして延伸し、捲縮させ、撚り合わせ
た。
このようにして製造した繊維の物質的性質、相対粘性
およびアミン末端は表III（ｂ）に与えられている。糸
のRVの増加およびアミン末端濃度の減少は、実施例III
のポリアミドが固相重合法を経て効率的に重合し得るこ
とを示している。これらのポリアミドの強靭性および破
断時伸長度の双方がナイロン6,6単独重合体繊維のもの
を超えていることも、表III（ｂ）に与えられた結果か
ら明らかである。このことは、表III（ｂ）に与えられ
ている、三葉断面糸および中空フィラメント断面糸の双
方に関する“相対的延伸性”との関連で、より明らかで
ある。ある繊維の延伸性は、その強靭性とその破断時伸
長度の平方根との積として定義される。相対的延伸性
は、ある繊維の延伸性のナイロン6,6のものに対する比
である。この性質は、繊維強度の測定値と、延伸工程を
通過する際に繊維がより高い延伸比に破断することなく
抵抗する能力とを結び付けている。したがって、本件繊
維は同一の延伸比で、より少ない工程破断で延伸するこ
とができるか、またはより高い延伸比で延伸してより高
度の配向を得ることができる。これらのデータは、この
実施例のMe5三元および多元重合体繊維が（実施例IIの
ものと同様に−表II（ｂ）を参照）、ナイロン6,6から
紡糸した繊維より有意に良好な強度と伸長度との組合わ
せを有していることを示している。
上の各実施例と同様に、実施例IIIの三元重合体繊維
および多元重合体繊維の光学的透明度もナイロン6,6繊
維のものより有意に良好である。
他の重要な繊維の諸性質は表III（ｃ）に与えられて
いる。ここでも、これらのMe5三元および多元ポリアミ
ドが改良された収縮率と染色性とを示すこと、ならび
に、このMe5アミド単位を有する三元および多元重合体
が有意に低い球状集合体レベルを有していることが観測
される。
実施例IV この実施例は、全てのアミド形成性物質を重合に先立
って混合することなく、種々のポリアミドを同時融解さ
せることによっても同様の結果が得られることを示して
いる。上の実施例IIIに掲載されている多元ポリアミド
Ｉ−６は、全てのアミド形成性成分を単量体塩として回
分重合工程に先立って添加して製造した6,6/Me5/I/T（9
6.4/1.8/1.3/0.5）である。多元ポリアミドＩ−９は同
一のアミド単位を含有するが、Me5のみを回分重合段階
に先立って添加して、生成したフレークが6,6/Me5共重
合体であるようにしたものである。イソフタル酸部分お
よびテレフタル酸部分は6I/6Tポリアミドフレーク（イ
ー・アイ・デュポン・デ・ニーマース社から“セラー
（Selar）PA"として市販されている）の形状で添加し
た。これら２種のポリアミドフレークをスクリュー型押
出し機の作用で混合し、融解させ、重合体を紡糸位置に
供給する計量ポンプに移送配管を通じて移送した。熔融
相での移送配管中における保持時間は、288℃の温度で
約８分であった。ついで、この熔融物を実施例IIIと同
一の条件下で紡績突起を通じて押出しし、急冷し、延伸
し、嵩高加工して、1150の公称デニール数を有する70フ
ィラメントの三葉糸と82フィラメントの四孔方形中空フ
ィラメント糸とを形成させた。紡糸中に観測したこれら
の繊維の光学的透明性は優れたものであった。
重合体Ｉ−９の繊維に関する繊維の張力特性および相
対的延伸性は表IV（ａ）に示されている。6,6単独重合
体（表III（ｂ）を参照）と比較すると、多元重合体Ｉ
−９から紡糸した繊維はより優れた強靭性と伸長度と
を、したがって相対的な延伸性の増加を示す。収縮率、
染色速度および球状集合体レベルは表IV（ｂ）に示され
ている。Ｉ−９の繊維特性をＩ−６のものと比較する
と、規格化BOS、規格化染色速度および球状集合体値の
ナイロン6,6との比較での変化が、“ブロック”ポリア
ミド構造とランダムポリアミド構造とにより、このブロ
ック多元ポリアミドの方が同一のアミドを有するランダ
ム多元ポリアミドから紡糸した繊維のものより若干少な
いことが見られる。熔融混合工程における保持時間を増
加させるならば、生ずるアミド交換反応のために重合体
のランダム化の程度が増加し、繊維特性がMe5と他のア
ミド形成性の単量体とを最初の重合段階前に、またはこ
の段階中に添加して製造したポリアミドのものに接近す
るという結果が得られる。
実施例Ｖ この実施例は、Me5とイソフタル酸およびテレフタル
酸との双方のアミド単位を有するブロックポリアミドと
繊維との生成をさらに説明するものである。この実施例
においては、Me5のアミド単位を有する３種の異なる重
合体を種々の量でナイロン6,6と同時融解させた。以下
に重合体Ａ、ＢおよびＣとして記述されるこれらの重合
体は以下の組成、アミン末端およびカルボキシル末端レ
ベル、ならびに固有粘性（IV）を有する： この実施例には、約42の相対粘性を有する対照試料の
ナイロン6,6重合体を上記の固相重合法によりさらに重
合させ、スクリュー融解器中、288℃で融解し、68孔紡
績突起を通して3.38グラム／分／孔で急冷チムニーに紡
糸し、ここで、この熱フィラメントに冷却用気体を毎分
約300立方フィートの流速で流通させた。このフィラメ
ントを通常の紡績仕上げ剤で処理し、毎分658ヤード（5
98メートル／分）の表面速度で回転している供給ロール
で牽引し、190℃に加熱した一対の延伸ロールを用いて
2.6の延伸比で延伸した。延伸後、この加熱し、延伸し
た糸を米国特許第3,186,155号に記載されている型の熱
空気（210℃）ジェット嵩高加工工程を用いて捲縮さ
せ、回転ドラム上で冷却し、糸のパッケージに巻き上げ
た。糸の公称デニール数は1450であった。
ついで、重合体Ａ、ＢおよびＣをそれぞれ上記のナイ
ロン6,6対照試料フレークとともにスクリュー融解器に1
0および20重量％のレベルで同時供給した。いずれの場
合にも重合体を288℃で融解させ、移送配管中の保持時
間は約４分であった。いずれの場合にも、続いて単独重
合体の対照試料と同一の条件を用いて混合熔融重合体を
紡糸し、延伸し、捲縮させた。これらの繊維の球状集合
体レベルは以下の表に示されている。
実施例VI この実施例には、ヘキサメチレンアジパミド、２−メ
チルペンタメチレンジアミン、ドデカンジ酸、ナイロン
６、５−スルホイソフタル酸ナトリウムのアミド単位と
枝分かれ剤のトリス（２−アミノエチル）−アミンとを
有する複合多元重合体を製造した。重合体1000ポンドを
基準にしてナイロン6,6塩の52重量％の溶液1789ポンド
を、16.5:18:9.5の重量比で存在する３種の単量体Me5、
ドデカンジ酸およびアジピン酸から形成させた44重量％
の塩溶液106.7ポンド；ε−カプロラクタムの70重量％
の溶液28.3ポンド;30:10の重量比で存在する２種の単量
体５−スルホイソフタル酸ナトリウムのジメチルエステ
ルとヘキサメチレンジアミンとの40重量％の溶液15ポン
ド；および等重量のトリス−（２−アミノエチル）−ア
ミンとアジピン酸との50重量％の溶液3.1ポンドと混合
して重合体を製造した。上記のものと同一の工程条件を
用いて上記の混合塩溶液をフレークに重合させたが、得
られたフレークは33.5の相対粘性と106gあたり65.4当量
のアミン末端レベルとを有していた。このようにして製
造したフレークは、94.6モルパーセントのヘキサメチレ
ンアジパミドのアミド単位、2.0モルパーセントのMe5の
アミド単位、1.1モルパーセントのドデカンジ酸のアミ
ド単位、2.0モルパーセントのナイロン６のアミド単
位、0.2モルパーセントの５−スルホイソフタル酸ナト
リウムのアミド単位および0.07モルパーセントのトリス
−（２−アミノエチル）−アミンのアミド単位を有して
いた。
この多元重合体のゲル時間は17時間であって、それ自
体ゲル時間の減少の原因となる枝分かれ剤の存在にも拘
わらず、ナイロン6,6単独重合体での値よりなお長かっ
た。
固相重合を用いて上記のフレークをさらに重合させ、
融解し、紡績突起を通して4.2g/分／孔の流通速度で紡
糸して64フィラメントの方形中空フィラメント糸を形成
させた。紡糸直後の糸を370立方フィート／分、13℃の
空気流で急冷し、1040ヤード／分の表面速度を有する供
給ロールと2808ヤード／分の表面速度で回転している20
3℃の温度に加熱された一対の延伸ロールとを用いて、
その長さの2.7倍に延伸した。ついで、延伸した糸を捲
縮させ、熱（220℃）空気で撚り合わせた。このように
して製造した糸は、61.3の相対粘性と106gあたり48.3当
量のアミン末端含有量とを有していた。この糸の球状集
合体レベルは0.5であり、乾燥空気収縮および煮沸収縮
は、同一の条件下で紡糸し、延伸したナイロン6,6繊維
での2.45％および4.1％の値と比較して、それぞれ2.60
％および5.0％であった。相対延伸性は、同一の条件下
で紡糸し、延伸したナイロン6,6単独重合体の糸での17.
9の延伸性を基準にして1.26であって、多元重合体の糸
が良好な張力特性を有していることを示した。延伸張
力、すなわち延伸時の糸で測定した張力は、同一の条件
下で紡糸し、延伸したナイロン6,6の糸について測定し
た0.84g/デニールのレベルから0.97g/デニールに増加し
ていた。この延伸張力の増加は、糸がより大きな構造的
安定性を有していることを示す。

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】80ないし99モルパーセントのヘキサメチレ
    ンアジパミド単位とそれぞれ0.5ないし10モルパーセン
    トの、その一方が２−メチルペンタメチレンジアミンと
    ジ酸またはラクタムとの反応により生成したものである
    少なくとも２種の他のアミド単位とを含有するポリアミ
    ド。
  2. 【請求項２】90ないし99モルパーセントのヘキサメチレ
    ンアジパミド単位とそれぞれ0.5ないし５モルパーセン
    トの他のアミド単位とを有する請求の範囲１記載のポリ
    アミド。
  3. 【請求項３】上記の他のアミド単位の少なくとも一方
    が、そのジ酸部分がイソフタル酸、テレフタル酸、５−
    スルホイソフタル酸およびその塩、もしくはドデカンジ
    酸により与えられたものであるか、または、そのジアミ
    ノ部分がｍ−キシレンジアミンにより与えられたもので
    あるか、またはその一方の部分がε−カプロラクタムに
    より与えられたものであるアミド単位よりなるグループ
    から選択したものであることを特徴とする請求の範囲２
    記載のポリアミド。
  4. 【請求項４】上記のグループのアミド単位がイソフタル
    酸の単位であることを特徴とする請求の範囲３記載のポ
    リアミド。
  5. 【請求項５】上記のグループのアミド単位がテレフタル
    酸の単位であることを特徴とする請求の範囲３記載のポ
    リアミド。
  6. 【請求項６】上記の他のアミド単位がイソフタル酸とテ
    レフタル酸との双方の単位であることを特徴とする請求
    の範囲３記載のポリアミド。
  7. 【請求項７】上記のグループのアミド単位が５−スルホ
    イソフタル酸またはその塩の単位であることを特徴とす
    る請求の範囲３記載のポリアミド。
  8. 【請求項８】上記のグループのアミド単位がドデカンジ
    酸の単位であることを特徴とする請求の範囲３記載のポ
    リアミド。
  9. 【請求項９】上記のグループのアミド単位がｍ−キシレ
    ンジアミンの単位であることを特徴とする請求の範囲３
    記載のポリアミド。
  10. 【請求項１０】上記のグループのアミド単位がε−カプ
    ロラクタムの単位であることを特徴とする請求の範囲３
    記載のポリアミド。
  11. 【請求項１１】請求の範囲１記載のポリアミドの繊維。
  12. 【請求項１２】請求の範囲４記載のポリアミドの繊維。
JP4501518A 1990-11-20 1991-11-18 ２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位を含有する三元ポリアミドおよび多元ポリアミド、ならびにこれから製造した製品 Expired - Lifetime JP2726564B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/616,126 US5223196A (en) 1990-11-20 1990-11-20 Processing of pigmented nylon fibers using modified polymers
US75571591A 1991-09-06 1991-09-06
US616,126 1991-09-06
US755,715 1991-09-06
PCT/US1991/008385 WO1992008754A1 (en) 1990-11-20 1991-11-18 Terpolyamides and multipolyamides containing amide units of 2-methylpentamethylenediamine and products prepared therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06502671A JPH06502671A (ja) 1994-03-24
JP2726564B2 true JP2726564B2 (ja) 1998-03-11

Family

ID=27087671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4501518A Expired - Lifetime JP2726564B2 (ja) 1990-11-20 1991-11-18 ２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位を含有する三元ポリアミドおよび多元ポリアミド、ならびにこれから製造した製品

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5422420A (ja)
EP (1) EP0558649B1 (ja)
JP (1) JP2726564B2 (ja)
AU (1) AU664163B2 (ja)
CA (1) CA2097620C (ja)
DE (1) DE69124624T2 (ja)
HK (1) HK64197A (ja)
WO (1) WO1992008754A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180078632A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 코오롱인더스트리 주식회사 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763561A (en) * 1996-09-06 1998-06-09 Amoco Corporation Polyamide compositions having improved thermal stability
US20010007706A1 (en) * 1996-09-16 2001-07-12 Matthew B. Hoyt Colored fibers having resistance to ozone fading
US6531218B2 (en) * 1996-09-16 2003-03-11 Basf Corporation Dyed sheath/core fibers and methods of making same
KR100328147B1 (ko) * 1996-12-30 2002-11-07 주식회사 효성 유연성이 우수한 폴리아미드 모노필라멘트의 제조방법
US5981692A (en) * 1997-05-15 1999-11-09 Du Pont Canada Inc. Semi-crystalline, semi-aromatic terpolymers with superior post-molding shrinkage and balance of mechanical performance
US5876650A (en) * 1997-12-01 1999-03-02 Basf Corporation Process of making fibers of arbitrary cross section
US6040392A (en) * 1998-03-10 2000-03-21 Alliedsignal Inc. Nylon 6 or 66 based compositions and films formed therefrom having reduced curl
US6274697B1 (en) * 1998-10-02 2001-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and product for making polyamides
US6277948B1 (en) * 1998-10-02 2001-08-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and product for making polyamides
US6548429B2 (en) 2000-03-01 2003-04-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bicomponent effect yarns and fabrics thereof
US7001979B2 (en) * 2002-06-14 2006-02-21 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Polyamide and composition and article including same
KR100937086B1 (ko) * 2006-12-20 2010-01-15 주식회사 효성 형상기억성 폴리아미드 및 그를 이용한 형상기억성폴리아미드 원단의 제조방법
WO2009113590A1 (ja) 2008-03-12 2009-09-17 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド、ポリアミド組成物及びポリアミドの製造方法
EP2318460B1 (en) * 2008-08-15 2013-11-27 Invista Technologies S.à.r.l. Flame retardant polymer composites, fibers, carpets, and methods of making each
US9023975B2 (en) 2009-09-11 2015-05-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polyamide and polyamide composition
EP2531545A4 (en) * 2010-02-01 2013-10-02 Invista Tech Sarl BIOLOGICAL TERPOLYMERS AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
US8975364B2 (en) * 2010-04-30 2015-03-10 Ube Industries, Ltd. Polyamide resin
WO2012093722A1 (ja) 2011-01-07 2012-07-12 旭化成ケミカルズ株式会社 共重合ポリアミド
WO2012124740A1 (ja) 2011-03-15 2012-09-20 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド及びポリアミド組成物
JP2013095793A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物
JP2013095803A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物及びそれを成形して得た耐熱性成形体
JP2013095778A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Ube Industries Ltd ポリアミド樹脂組成物及びそれを成形して得た成形体
WO2013061650A1 (ja) * 2011-10-28 2013-05-02 宇部興産株式会社 ポリアミド樹脂組成物
JP2013095792A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Ube Industries Ltd 充填材含有ポリアミド樹脂組成物
US20170253997A1 (en) * 2014-10-15 2017-09-07 Invista North America S.A R.L. High tenacity or high load bearing nylon fibers and yarns and fabrics thereof
JP2018508664A (ja) * 2015-02-23 2018-03-29 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 高強度ポリアミドヤーン
CA3107668C (en) * 2018-07-30 2023-10-17 Ascend Performance Materials Operations Llc Nylon terpolymers
CN109322007B (zh) * 2018-09-20 2021-01-01 浙江恒澜科技有限公司 一种涤锦复合弹性纤维的制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2252554A (en) * 1938-09-19 1941-08-12 Wilmington Trust Company Polymeric material
NL266246A (ja) * 1960-06-23
GB1114541A (en) * 1965-09-16 1968-05-22 Ici Ltd Polyamide copolymers
GB1114542A (en) * 1965-09-16 1968-05-22 Ici Ltd Dye-resist copolyamide filaments
GB1258756A (ja) * 1968-05-24 1971-12-30
US3583949A (en) * 1968-06-27 1971-06-08 Fiber Industries Inc Polyamide composition
US3542743A (en) * 1968-07-15 1970-11-24 Monsanto Co Basic dyeable acid dye resistive polyamides containing terminal aryl disulfonated groups
US3787373A (en) * 1968-08-06 1974-01-22 Monsanto Co Terpolyamides with hexamethylene terephthalamide,hexamethylene isophthalamide and caproamide units
US3629053A (en) * 1968-10-23 1971-12-21 Kanegafuchi Spinning Co Ltd Novel polyamide and fiber thereof
US3565910A (en) * 1969-02-18 1971-02-23 Monsanto Co Pigmented fiber-forming nylon composition
GB1253194A (ja) * 1969-03-25 1971-11-10
GB1249730A (en) * 1969-11-28 1971-10-13 Toray Industries Melt-spun ternary copolyamide fibre and method of making it
US3846507A (en) * 1972-04-06 1974-11-05 Union Carbide Canada Ltd Polyamide blends with one polyamide containing phthalate sulfonate moieties and terphthalate on isophthalate residues
CA1063294A (en) * 1975-11-12 1979-09-25 Richard D. Chapman Polyamides derived from hexamethylene diamine, terephthalic acid, isophthalic acid and a c5 to c10 aliphatic dibasic acid
DE2627342A1 (de) * 1976-06-18 1977-12-22 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls modifiziertem poly- (alkylpentamethylenterephthalamid)
IT1141254B (it) * 1980-02-28 1986-10-01 Montedison Spa Procedimento per produrre poliammidi a modificata tingibilita'
JPS6163785A (ja) * 1984-08-29 1986-04-01 東レ株式会社 螢光染料によるポリアミド系繊維の染色方法
US4579762A (en) * 1984-12-24 1986-04-01 Monsanto Company Stain resistant carpet with impervious backing
DE3506656A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von copolyamiden aus aromatischen dicarbonsaeuren, adipinsaeure und hexamethylendiamin
JPS63145415A (ja) * 1986-12-01 1988-06-17 Teijin Ltd ポリアミド原着糸
US5108684B1 (en) * 1988-12-14 1994-05-10 Du Pont Process for producing stain-resistant, pigmented nylon fibers
GB8915736D0 (en) * 1989-07-10 1989-08-31 Du Pont Improvements to multifilament apparel yarns of nylon
FR2649714B1 (fr) * 1989-07-11 1991-10-04 Rhone Poulenc Chimie Melange amorphe comprenant d'une part un polyamide semi-aromatique amorphe derivant au moins d'alkylpentamethylenediamine et d'acide(s) dicarboxylique(s) aromatique(s) et d'autre part un polyamide semi-cristallin de type nylon derivant d'hexamethylenediamine, d'acide adipique et/ou d'(epsilon)-caprolactame et leur procede de preparation
US5194578A (en) * 1990-06-21 1993-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fiber-forming copolyamide from 2-methyl-pentamethylene diamine
US5223196A (en) * 1990-11-20 1993-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processing of pigmented nylon fibers using modified polymers
US5185428A (en) * 1991-06-21 1993-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyadipamide containing pentamethyleneadipamide units and products prepared therefrom
US5162491A (en) * 1991-06-21 1992-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyadipamide containing trimethylhexamethyleneadipamide units
US5110900A (en) * 1991-06-21 1992-05-05 E. I Du Pont De Nemours And Company Copolyadipamide containing ethyltetramethyleneadipamide units

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180078632A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 코오롱인더스트리 주식회사 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드
KR102562351B1 (ko) 2016-12-30 2023-07-31 코오롱인더스트리 주식회사 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드

Also Published As

Publication number Publication date
AU664163B2 (en) 1995-11-09
DE69124624T2 (de) 1997-09-04
WO1992008754A1 (en) 1992-05-29
HK64197A (en) 1997-05-23
JPH06502671A (ja) 1994-03-24
CA2097620A1 (en) 1992-05-20
DE69124624D1 (de) 1997-03-20
EP0558649B1 (en) 1997-02-05
US5422420A (en) 1995-06-06
CA2097620C (en) 2002-08-20
EP0558649A1 (en) 1993-09-08
AU9112591A (en) 1992-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2726564B2 (ja) ２−メチルペンタメチレンジアミンのアミド単位を含有する三元ポリアミドおよび多元ポリアミド、ならびにこれから製造した製品
CA2887654C (en) Polyamide apparel textile yarns and fabrics and garments made therefrom
US5290850A (en) Processing of pigmented nylon fibers using modified polymers
WO2016030764A2 (en) Process of making hydrophilic polyamide without excessive foaming
US20050183216A1 (en) Polamide composition comprising optical brightener yarns made therefrom, and process for heat setting such yarns
US3696074A (en) Copolyamide from (a) dodecamethylene diamine,(b) hexamethylene diamine,(c) terephthalic acid and (d) adipic acid
US10858481B2 (en) Process for suppressing foam formation in the manufacture of hydrophilic polyamides
JPS62263320A (ja) 芳香族ポリアミド混合物より成る繊維
TW201821477A (zh) 尼龍聚合物
JPH042814A (ja) 高収縮性ポリアミドマルチフィラメント糸、及びその製造方法
TW202144458A (zh) 以聚醯胺為基礎之母料調配物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071205

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205

Year of fee payment: 11

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205

Year of fee payment: 11

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205

Year of fee payment: 11

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205

Year of fee payment: 14

EXPY Cancellation because of completion of term