JP2719811B2 - 多官能性潤滑剤用添加剤を含む潤滑剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多官能性潤滑剤用添加剤を含む新規潤滑剤組
成物、多官能性潤滑剤用添加剤としてのその用途、新規
化合物及び2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−トリアジン
（トリチアシアヌル酸）とα−ハロゲン化脂肪族カルボ
ン酸との反応によるその製造方法に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

腐食から金属装置を有効に保護することは長年にわた
る問題である。この問題は、鉄金属がスチームタービン
オイルにおける場合のように水が混入し得る潤滑剤と接
触するようになる環境において特に重大である。

別の問題は、金属表面を擦っている間に生ずる摩擦に
起因している。これは摩耗を生じさせ、そして例えば圧
媒ポンプのような装置内で金属部材上に発生する。加え
て、高負荷の下では、潤滑剤の劣化及び金属部材の焼付
きが起り得る。

前記問題に対して提案された解答として、多数の潤滑
剤用添加剤は腐食、摩耗、極圧又は酸化のうちの１つに
対して保護を与えるであろうというのが知られている。
しかしながら、前記現象のうちの１つよりも多くのもの
に対して同時に保護を与える添加剤は一般的なものでは
ない。

アメリカ合衆国特許第2836564号明細書には、α−ハ
ロゲン化脂肪族モノカルボン酸と2,5−ジメルカプト−
1,3,4−チアジアゾールとの新規反応生成物及び防錆剤
としてのその用途が開示されている。

ヨーロッパ特許第223916号明細書には、コハク酸のα
−ハロゲン化半エステル又はアミドとチアゾールジメル
カプチドとの新規反応生成物及び多官能性潤滑剤用添加
剤としてのその用途が開示されている。

本発明は、潤滑油と、多官能添加剤としての少なくと
も１種の次式（Ｉ）： 〔式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
いし20のアルキル基を表わし、そしてR³は水素原子、炭
素原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
る化合物とからなる潤滑剤組成物を提供する。

我々は2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−トリアジンと
α−ハロゲン化脂肪族カルボン酸との反応により得るこ
とができる特定の新規化合物が、潤滑剤中に混入した場
合に優れた防錆性、耐摩耗性、極圧性及び耐酸化性を同
時に与えることを見出した。

本発明の新規化合物は次式（Ｉ）： 〔式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
いし20のアルキル基を表わし、そしてR³は水素原子、炭
素原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
キル基を表わす）で表わされる基を表わすが、但し、R³
が−CH₂CO₂H基を表わす場合には、R¹とR²は同時には水
素原子を表わし得ない〕で表わされる。

R¹,R²,R³及びR⁴がアルキル基を表わす場合には、その
アルキル基は直鎖状又は分岐鎖状であってよい。

炭素原子数１ないし20のアルキル基R¹,R²R³及びR⁴の
例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、イソドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ベンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシ
ル基、エイコシル基、イソエイコシル基及びイソアミル
基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、1,3
−ジメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル
基、２−エチルヘキシル基、１−メチルヘキシル基、１
−メチルヘプチル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基及
びトリメチルウンデシル基を含む。

好ましい式（Ｉ）で表わされる化合物は、式中、R¹と
R²が炭素原子数８ないし20のアルキル基を表わし、そし
てR³が炭素原子数８ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は炭素原子数１ないし20のアルキル基を表わ
す）で表わされる基を表わすものである。

式（Ｉ）で表わされる化合物の特定の例を下記表に示
す。

R¹ R² R₃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ CH₃ CH₃ Ｈ Ｈ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ R¹ R² R₃ C₂H₅ CH₃ Ｈ C₂H₅ C₂H₅ Ｈ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₁₀H₂₁ C₁₀H₂₁ C₁₀H₂₁ C₂₀H₄₁ C₂₀H₄₁ C₂₀H₄₁ Ｈ CH₃ −CH₂CO₂H CH₃ CH₃ −CH₂CO₂H Ｈ Ｈ −CH（CH₃）CO₂H Ｈ CH₃ −CH（CH₃）CO₂H Ｈ Ｈ −CH（C₁₈H₃₇）CO₂H 本発明は、トリチオシアヌル酸をアルカリ性条件下
で、以下の基； （式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
いし20のアルキル基を表わし、そしてR⁴は水素原子又は
炭素原子数１ないし20のアルキル基を表わす）を導入す
ることができるα−ハロゲン化脂肪族カルボン酸３モル
当量と反応させるか：又は以下の基； （式中、R¹とR²は上記と同じ意味を表わす）を導入する
ことができるα−ハロゲン化脂肪族カルボン酸２モル当
量及び次式ハロゲン化−R³〔式中、R³は水素原子、炭素
原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素数１ないし20のアルキル
基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされるハ
ロゲン化アルキル１モル当量と反応させることからなる
新規化合物の製造方法も提供する。

α−ハロゲン化脂肪族カルボン酸３モル当量又はα−
ハロゲン化脂肪族カルボン酸２モル当量とハロゲン化ア
ルキル１モル当量とのいずれかのアルカリ性条件下での
2,4,6−トリメルカプト−1,3−５−トリアジンの反応は
下記反応式（１）及び（２）によって説明される。

式中、 Ｒ＝R¹又はR² Ｍ＝NH₄,Li,Na又はＫ Ｘ＝Cl又はBrそして HZは無機酸例えばHClを表わす。

反応式（１）は、室温以下で2,4,6−トリメルカプト
−1,3−５−トリアジンをアルコールに溶解したアルカ
リ金属水酸化物６モル当量を用いて処理し、続いてその
反応混合物中にα−ハロゲン化脂肪族カルボン酸３モル
当量を加えることにより行い得る。次いで反応混合物を
室温に温め、次いで数時間還流下で加熱してよい。エチ
ルアルコールは反応溶媒として最も適しているが、しか
し他の溶媒例えばメタノール、イソプロパノール及びブ
タノールを使用してよい。冷却にあたり、反応溶媒は除
いてよく、残部を酸性として、次いで溶媒抽出により生
成物を単離する。

反応式（２）は、2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−ト
リアジンを最初にアルカリ４モル当量及びα−ハロゲン
化脂肪族カルボン酸２モル当量を用いて処理してよいこ
と以外は同様に行い得る。還流下で加熱した後、反応混
合物を冷却し、次いで更にアルカリ及びハロゲン化アル
キルのモル当量を用いて処理し、次いで加熱還流してよ
い。生成物は反応式（Ｉ）において記載した方法と同様
の方法で単離し得る。

式（Ｉ）で表わされる化合物は潤滑剤に対して所望の
性質を付与するのに有効である。それらは腐食防止剤、
耐摩耗及び極圧剤として特に有効であり、そしていくら
かの酸化防止性も有している。前記化合物は、潤滑剤に
対して例えば0.01−５重量％、特に0.02−１重量％の量
で用いると有効である。

潤滑油がタービンオイル又は圧媒油である潤滑剤組成
物が好ましい。

潤滑油は鉱油、合成油又はそれらの油のどのような混
合物であってもよい。鉱油が好ましく、そしてそれらの
例はパラフィン系炭化水素油例えば40℃で46mm²/sの粘
度を有する鉱油；“150ソルベント ニュートラル（150
Solvent Natral）”、40℃で32mm²/sの粘度を有する精
製中性鉱油溶媒；及び“ソルベント ブライトストック
ス（Solvent bright−stocks）",鉱油精製工程からの高
沸点残渣で、且つ40℃で46mm²/sの粘度を有する；を含
む。

用い得る合成潤滑油は合成炭化水素例えばポリブテ
ン、アルキルベンゼン及びポリ−αオレフィン並びに単
一のジー、トリー及びテトラーエステル、複合エステル
及び次式： R⁵−OOC−アルキレン−COOR⁶ 〔式中、“アルキレン”は炭素原子２個ないし14個を
含むアルキレン残部を表わし、そしてR⁵とR⁶は同一又は
異なって、各々炭素原子６個ないし18個を有するアルキ
ル基を表わす〕で表わされるカルボン酸エステルから誘
導されるポリエステルであってよい。潤滑油の基剤油と
して使用されるトリーエステルは、トリメチルロープロ
パンと炭素原子数６ないし18のモノーカルボン酸とから
誘導されるもの又はその混合物であり、一方、適するテ
トラーエステルはペンタエリトリトールと炭素原子数６
ないし18のモノーカルボン酸とから誘導されるもの又は
その混合物である。

本発明の組成物の成分として使用するのに適する複合
エステルは、一塩基酸、二塩基酸及び多価アルコールか
ら誘導されるもの、例えばトリメチロールプロパン、カ
プリル酸及びセバシン酸から誘導される複合エステルで
ある。

適するポリエステルは、炭素原子４個ないし14個を有
する脂肪族ジカルボン酸と少なくとも１種の炭素原子３
個ないし12個を有する脂肪族二価アルコールとから誘導
されるもの、例えばアゼライン酸又はセバシン酸と2,2,
4−トリメチルヘキサン−1,6−ジオールとから誘導され
るものである。

他の潤滑油は当業者に知られているものであり、そし
て例えばシェーヴェーコーベック（Schewe−Kobek）共
著、“潤滑剤ハンドブック（Schmiermittel−Taschenbu
ch）”、〔フュースイッヒ フェルラーク（Huethig Ve
rlag）、ハイデルベルク（Heidelberg）、1974〕、及び
ディー．クラマン（D.Klamann）著、“潤滑物質及び関
連生成物（Schmierstoffe und verwante Produkte）”
〔フェルラーク ヒェミー（Verlag Chemie）、ヴァイ
ンハイム（Weinheim）、1982〕に記載されている。

潤滑油適用媒体は潤滑剤の基本的性質を改良するため
に加え得る他の添加剤例えば金属不動化剤、粘度指数改
良剤、流動点降下剤、分散剤、洗剤、更に加えて防錆
剤、極圧添加剤、耐摩耗添加剤及び酸化防止剤も含むこ
とができる。

フェノール性酸化防止剤の例 1. アルキル化モルフェノール 2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、 2,6−ジ−第三ブチルフェノール、 ２−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、 2,6−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、 2,6−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 2,6−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 2,6−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（β−メチルシクロヘキシル）−4,6−ジメチル
フェノール、 2,6−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、 2,4,6−トリシクロヘキシフェノール、 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル、 ｏ−第三ブチルフェノール。

2. アルキル化ヒドロキノン 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、 2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、 2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、 2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル。

3. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 2,2′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、 2,2′−チオビス（４−オクチルフェノール）、 4,4′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェ
ノール）、 4,4′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェ
ノール）。

4. アルキリデンビスフェノール 2,2′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、 2,2′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチル
フェノール）、 2,2′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキ
シルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、 2,2′−メチレンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノー
ル）、 2,2′−エチレンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノー
ル）、 2,2′−エチレンビス（６−第三ブチル−４−又は−
５−イソブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、 2,2′−メチレンビス〔６−α，α−ジメチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕、 4,4′−メチレンビス（2,6−ジ第三ブチルフェノー
ル）、 4,4′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、 1,1−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、 2,6−ジ（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフェノール、 1,1,3−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、 エチレングリコールビス〔3,3−ビス（３′−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、 ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ジシクロペンタジエン、 ビス〔２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−
５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル
フェニル〕テレフタレート。

5. ベンジル化合物 1,3,5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、 ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド、 3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカ
プト酢酸イソオクチルエステル、 ビス（４−ジ第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル）ジチオールテレフタレート、 1,3,5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、 1,3,5−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、 3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジオクタデシルエステル、 3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸モノエチルエステルカルシウム塩。

6. アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシラウリル酸アリニド、 ４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、 2,4−ビス−オクチルメルカプト−６−（3,5−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシアリノ）−ｓ−トリアジン、 Ｎ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル。

7. β−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールとのエス
テル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス−ヒドロキシエチル、イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、ビス−ヒドロキシエチル−ジュウ
酸ジアミド。

8. β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロピオン酸の一価又は多価アルコールと
のエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、ビス−ヒドロキシエチル−シュウ
酸ジアミド。

9. β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド 例： N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、 N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、 N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジン。

アミン酸化防止剤の例 N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ビス（1,4−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、 N,N′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ビス（１−メチルブチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、 N,N′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、 N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 N,N′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、 Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、 Ｎ−（1,3−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、 ４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミ
ン、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、 ジフェニルアミン、 Ｎ−アリルジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、 Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン例えばp,p′−ジ−第三
オクチルジフェニルアミン、 ４−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナイノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、 ジ（４−メトキシフェニル）アミン、 2,6−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 2,4′−ジアミノジフェニルメタン、 4,4−ジアミノジフェニルメタン、 N,N,N′,N′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、 1,2−ジ（フェニルアミノ）エタン、 1,2−ジ〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、 1,3−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリ
ル）ビグアニド、 ジ〔４−（１′,3′−ジメチルブチル）フェニル〕ア
ミン、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノアルキル化及びジアルキル化第三ブチル−／第三
オクチル−ジフェニルアミンの混合物、 2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチ
アジン、 フェノチアジン、 ｎ−アリルフェノチアジン。

他の酸化防止剤の例 脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸
のエステル又はチオジ酢酸のエステル、又はジチオカル
バミン酸塩又はジチオリン酸塩。

金属不動化剤の例、例えば銅については トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導
体、トルトリアゾール及びそれらの誘導体、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾ
ール、2,5−ジメルカプトチアジアゾール、2,5−ジメル
カプトベンゾトリアゾール、5,5′−メチレン−ビス−
ベンゾトリアゾール、4,5,6,7−テトラヒドロベンゾト
リアゾール、サリチリデン−プロピレンジアミン及びサ
リチルアミノグアニジン及びその塩、1,2,4−トリアゾ
ール及びヨーロッパ特許願第160620号明細書に開示され
ているような、1,2,4−トリアゾールをホルムアルデヒ
ド及びアミンHNR⁷R⁵と反応させることにより得る次式： 〔式中、R⁷とR⁸は独立して例えばアルキル基、アルケニ
ル基、又はヒドロキシエチル基を表わす〕で表わされる
N,N−二置換アミノメチルトリアゾール；及びベンゾト
リアゾール又はトルトリアゾール、ホルムアルデヒド及
びアミンHNR⁷R⁸から誘導されるマンニッヒ反応生成物。

防錆剤の例は ａ） 有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物、
例えば:N−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸及びその無
水物例えばドデセニルコハク酸無水物、コハク酸部分エ
ステル及びアミド、４−ノナノイル−フェノキシ−酢
酸。

ｂ） 窒素含有化合物、例えば： I. 第一級、第二級又は第三級脂肪族又は脂環式アミン
及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性カルボン
酸アルキルアンモニウム。

II. 複素環化合物、例えば： 置換イミダゾリン及びオキサゾリン。

ｃ） リン含有化合物、例えば： リン酸又はリン酸部分エステルのアミン塩、ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛。

ｄ） 硫黄含有化合物、例えば： ジノニルナフタレン−ｎ−スルホン酸バリウム、石油
スルホン酸カルシウム。

ｅ） 日本国特公昭48−15783号公報に記載されたγ−
アルコキシプロピルアミン誘導体。

ｆ） 式Ｙ−NH₃−R⁹CO₂ ^-〔式中、Ｙは基R¹⁰X₁CH₂CH（O
H）CH₂｛式中、R⁹とR¹⁰は独立して例えばアルキル基を
表わし、そしてX₁はO,CO₂,NH,N（アルキル）,N（アルケ
ニル）又はＳを表わす｝を表わす〕で表わされ、西ドイ
ツ国特許公開第3437876号公報に開示されているよう
に、アミンＹ−NH₂を酸R⁹CH₂Hとともに混合することに
より製造される塩。

ｇ） 次式： R^a−X₂−CH₂−CH（OH）−CH₂NH^bR^c 〔式中、X₃は−Ｏ−基、−Ｓ−基、−SO₂−基、−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−基又は−Ｎ（R^d）−基（式中、R^dは水素原
子又は炭素原子数１ないし12のアルキル基を表わす）を
表わし、R^dは非置換の炭素原子数１ないし４のアルキル
基又は１個ないし３個の水酸基により置換された炭素原
子数２ないし５のアルキル基を表わし、R^cは水素原子、
非置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は１個な
いし３個の水酸基により置換された炭素原子数２ないし
５のアルキル基を表わし、且つR^bとR^cの少なくとも１つ
が水素基置換されており、そしてR^aは炭素原子数２ない
し20のアルキル−CH₂−CH（OH）−CH₂NR^bR^c基を表わす
か又はR^aは炭素原子数２ないし18のアルケニル基、炭素
原子数２または３のアルキニル基又は炭素原子数５ない
し12のシクロアルキル基を表わし、且つX₂が−Ｏ−基又
は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表わす場合は、R^aは分岐鎖状の
炭素原子数４ないし20のアルキル基を表わす〕で表わさ
れる化合物。前記化合物化合物はイギリス国特許願第21
72284A号明細書に記載されている。

ｈ） 次式： 〔式中、R^e,R^f,R^gは独立して水素原子、炭素原子数１
ないし15のアルキル基、炭素原子数５ないし12のシクロ
アルキル基、炭素原子数６ないし15のアリール基又は炭
素原子数７ないし12のアルアルキル基を表わし、そして
R^hとRⁱは独立して水素原子、２−ヒドロキシエチル基又
は２−ヒドロキシプロピル基を表わし、且つR^hとR^lは同
時には水素原子を表わさず、そしてR^hとRⁱが各々−CH₂C
H₂OH基を表わす場合には、R^eとR^fは同時には水素原子を
表わさず、そしてR^gはペンチル基ではない〕で表わされ
る化合物。前記化合物は、ヨーロッパ特許願第0252007
号明細書に記載されている。

粘度指数改良剤の例は： ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロ
リドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリ
ドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／
アクリレートコポリマー、ポリエーテル。

流動点降下剤の例は： ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体。

分散剤／界面活性剤の例は： ポリブテニルコハク酸−アミド又は−イミド、ポリブ
テニルリン酸誘導体、塩基性スルホン酸−マグネシウ
ム、−カルシウム及び−バリウム並びにマグネシウム
−、カルシウム−及びバリウム−フェネート。

耐摩耗添加剤及び極圧添加剤の例は： 硫黄原子及び／又はリン原子及び／又はハロゲン原子
を含む化合物、例えば：硫化植物油、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛、リン酸トリトリル、塩素化パラフィン、ア
ルキル−及びアリールジ−及びトリ−スルフィド、トリ
フェニルホスホロチオネート、ジエタノールアミノメチ
ルトルトリアゾール、ジ（２−エチルヘキシル）−アミ
ノメチルトルトリアゾール。

本発明は上記のような少なくとも１種の式（Ｉ）で表
わされる化合物を前記潤滑剤中に混入することにより、
潤滑油の防錆性、耐摩耗性、極圧及び酸化防止性を改良
する方法も含む。

更に、本発明は上記のような少なくとも１種の式
（Ｉ）で表わされる化合物の潤滑油の防錆性、耐摩耗
性、極圧及び酸化防止性を改良するための潤滑油中での
使用を含む。

〔実施例及び発明の効果〕

下記実施例により本発明を更に詳細に説明する。

これらの実施例において、総ての部及び百分率は特記
しない限り重量によって示す。

実施例1:2,2′,2″−〔1,3,5−トリアジン−2,4,6−ト
リイルトリス−（チオ）〕トリスドデカン酸の製造 エタノール（350ml）中のKOH（128g;0.228モル）の撹
拌溶液を10℃に冷却し、次いでトリチオシアヌル酸（6.
8g;0.038モル）を用いて処理する。30分間撹拌後、この
反応混合物を２−プロモドデカン酸（31.8g;0.114モ
ル）を少量づつ用いて10−15分かけて処理する。得られ
た濃い白色懸濁液を10℃で更に30分撹拌し、次いで室温
で温める。室温に達したら、反応混合物を加熱還流し、
そして６時間その温度を維持する。

反応混合物を室温まで冷却し、次いで減圧下で溶媒を
除く。白色ワックス状残渣を水（150ml）に懸濁させ、
次いで濃HClを用いてpH1まで酸性にする。酸性にした水
性懸濁液を次いでエーテル（200ml）を用いて抽出し、
そしてエーテルを水（２×80ml）を用いて洗浄する。抽
出液をMgSO₄上で乾燥させ、過し、次いで蒸発させて
黄色ワックス状固体生成物25.9g（88％）を得る。

実施例2:2,2′,2″−〔1,3,5−トリアジン−2,4,6−ト
リイルトリス−（チオ）〕トリスオクタデカン酸の製造 ２−ブロモドデカン酸を２−ブロモオクタデカン酸で
置換すること以外は実施例１の方法を繰り返す。生成物
は黄色固体で融点37℃であり、収率68％で得られる。

実施例3:2,2′−〔２−ドデシルチオ−1,3,5−トリアジ
ン−4,6−ジイルビス−（チオ）〕ビスドデカン酸の製
造 エタノール（100ml）中のKOH（5.6g;0.1モル）の撹拌
溶液を５−10℃に冷却し、次いでトリチオシアヌル酸
（4.42g;0.025モル）を用いて処理する。30分間撹拌
後、この反応混合物を２−ブロモドデカン酸（13.9g;0.
05モル）を少量づつ用いて10−15分かけて処理する。得
られた白色懸濁物を10℃で更に30分撹拌し、次いで室温
まで温める。室温に達したら、反応混合物を加熱還流
し、そして３時間その温度を維持する。反応混合物を５
℃まで冷却し、次いでエタノール（50ml）中のKOH（1.4
g;0.025モル）の溶液を用いて、続いてドデシルブロミ
ド（6.2g;0.025モル）により処理する。この反応混合物
を室温まで温め、次いで加熱還流し、そして２時間その
温度を維持する。反応混合物を室温まで冷却し、次いで
減圧下で溶媒を除く。残渣を水（100ml）に懸濁させ、
次いで濃HClを用いてpH3まで酸性にする。酸性にした水
性懸濁液を次いでエーテル（200ml）を用いて抽出し、
そしてエーテルを水（３×50ml）を用いて洗浄する。抽
出液をMgSO₄上で乾燥させ、過し、次いで蒸発させて
黄色粘稠油状物14.7g（79％）を得る。

実施例４ないし９ 本発明の化合物の防錆性、耐摩耗性、極圧性及び酸化
防止性を下記方法により決定した。

防錆−ASTM D−665（IP135）試験 本方法は、円筒状鋼試験片を完全に浸漬させた状態
で、60℃（140゜F）の温度で試験する油300mlと合成海
水30mlとの混合物を撹拌することからなる。本試験を通
常24時間行う。

本試験方法は、水が油と混合してくる場合に鉄部分の
発錆を防ぐのを助けるためにストリームタービンオイル
及び水より重い液体の能力（ストリームタービンギヤに
対してそれらが使用される場合も含む）を示すことを目
的としている。

測定するものは鋼試験片の腐食の程度である。

極圧及び耐摩耗性ASTM D2783−81（IP239/79）試験 シェル（Shell）４球装置を使用する方法を、耐摩耗
保護に対する適性のための試験に用いる。下記のことを
決定する。

ａ） 10秒以内に４球が一体に焼付く負荷（kg）として
の焼付き負荷WL、及びｂ） １時間40kgの負荷をかけた
時の平均耐摩耗傷直径WSD（mm）。

酸化防止性〔ASTM D2272（IP229）試験〕 油酸化試験〔回転式耐圧容器酸化試験（Rotary Bomb
Oxidation Test）〕を下記方法で行う。50mlの油試料
を、ガラス容器中で、蒸留水5ml及び石油エーテルを用
いて洗浄した摩いた触媒活性のあるCu螺線と一緒に酸素
雰囲気下で酸化する。

ガラス容器はマノメータを備えたステンレススチール
製耐圧容器中にある。耐圧容器は150℃の油浴中で水平
線に対して30゜の角度で100rpmで軸の回りを回転する。
酸素圧力は最初約620kPA（90psi）であり、加熱前に150
℃で正確に1400kPAまで増加し、次いで酸化が始まるま
で一定に保つ。本試験は、175Kpa（25.4psi）の圧力降
下が生じたとき終了した。時間は分で記録する。長時間
は安定剤効果における高い程度に相当するものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:12 40:12 40:30 (56)参考文献 特開 平１−153681（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−74656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−29583（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−87380（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−30327（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−40792（ＪＰ，Ａ)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】潤滑油と、多官能性添加剤としての少なく
   とも１種の次式（Ｉ）： 〔式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
   いし20のアルキル基を表わし、そしてR³は水素原子、炭
   素原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
   キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
   る化合物とからなる潤滑剤組成物。
2. 【請求項２】式（Ｉ）で表わされる化合物が、式中、R¹
   とR²が炭素原子数８ないし20のアルキル基を表わし、そ
   してR³が炭素原子数８ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は炭素原子数１ないし20のアルキル基を表わ
   す）で表わされる基を表わす化合物である請求項１記載
   の潤滑剤組成物。
3. 【請求項３】式（Ｉ）で表わされる化合物の量が、潤滑
   剤組成物の重量に対して0.01−５重量％の範囲で存在す
   る請求項１記載の潤滑剤組成物。
4. 【請求項４】潤滑油がタービンオイル又は圧媒油である
   請求項１記載の潤滑剤組成物。
5. 【請求項５】多官能性添加剤として、2,2′,2″−〔1,
   3,5−トリアジン−2,4−６−トリイルトリス−（チ
   オ）〕トリスドデカン酸、2,2′,2″−〔1,3,5−トリア
   ジン−2,4,6−トリイルトリス−（チオ）〕トリスオク
   タデカン酸又は2,2′−〔２−ドデシルチオ−1,3,5−ト
   リアジン−4,6−ジイルビス−（チオ）〕ビスドデカン
   酸のうちの少なくとも１種の化合物かなる請求項１記載
   の潤滑剤組成物。
6. 【請求項６】次式（Ｉ）： 〔式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
   いし20のアルキル基を表わし、そしてR³は水素原子、炭
   素原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
   キル基を表わす）で表わされる基を表わすが、但し、R³
   が−CH₂CO₂Hを表わす場合には、R¹とR²は同時に水素原
   子を表わし得ない〕で表わされる化合物。
7. 【請求項７】2,2′,2″−〔1,3,5−トリアジン−2,4,6
   −トリイルトリス−（チオ）〕トリスドデカン酸、2,
   2′,2″−〔1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリ
   ス−（チオ）〕トリスオクタデカン酸又は2,2′−〔２
   −ドデシルチオ−1,3,5−トリアジン−4,6−ジイルビス
   −（チオ）〕ビスドデカン酸である請求項６記載の式
   （１）で表わされる化合物。
8. 【請求項８】トリチオシアヌル酸をアルカリ性条件下
   で、以下の基； （式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
   いし20のアルキル基を表わし、そしてR⁴は水素原子又は
   炭素原子数１ないし20のアルキル基を表わす）を導入す
   ることができるα−ハロゲン化脂肪族カルボン酸３モル
   当量と反応させるか：又は以下の基； （式中、R¹とR²は上記と同じ意味を表わす）を導入する
   ことができるα−ハロゲン化脂肪族カルボン酸２モル当
   量及び次式ハロゲン化−R³〔式中、R³は水素原子、炭素
   原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
   キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
   るハロゲン化アルキル１モル当量と反応させることから
   なる請求項６記載の式（１）で表わされる化合物の製造
   方法。
9. 【請求項９】少なくとも１種の次式（Ｉ）： 〔式中、R¹とR²は独立して水素原子又は炭素原子数１な
   いし20のアルキル基を表わし、そしてR³は水素原子、炭
   素原子数１ないし20のアルキル基又は次式 （式中、R⁴は水素原子又は炭素原子数１ないし20のアル
   キル基を表わす）で表わされる基を表わす〕で表わされ
   る化合物を潤滑油中に混合することからなる、潤滑油の
   防錆性、耐摩耗性、極圧性及び酸化防止性を改良する方
   法。