JP2719001B2 - 発泡断熱材 - Google Patents
発泡断熱材Info
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- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
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- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
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- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、冷蔵庫，冷凍庫等に用いる発泡断熱材に関
するものである。
するものである。
従来の技術 近年、省エネルギーの観点より発泡断熱材の熱伝導率
を低減し、断熱性を向上させるというニーズがあると同
時に、発泡剤であるフロンの使用量を削減し、フロンの
影響によるオゾン破壊及び地球の温暖化等の環境問題の
改善に寄与していくことが極めて重要なテーマとなって
いる。
を低減し、断熱性を向上させるというニーズがあると同
時に、発泡剤であるフロンの使用量を削減し、フロンの
影響によるオゾン破壊及び地球の温暖化等の環境問題の
改善に寄与していくことが極めて重要なテーマとなって
いる。
このため、代表的な発泡断熱材である硬質ウレタンフ
ォームの製造にあたっては、主原料として用いるポリオ
ールや有機ポリイソシアネート，助剤原料である整泡
剤，触媒，発泡剤に対し、種々の改善取組みがなされて
いる。基本的に、硬質ウレタンフォームの熱伝導率を低
減するには、気泡中のガス成分の気体熱伝導率を改善す
ることが重要であり、特に発泡剤としてトリクロロフル
オロメタン（以下Ｒ−11と称する）を用い、Ｒ−11ガス
でフォーム気泡中を満たすことが効果的手段とされてき
た。しかしながら一方においてはフロン公害問題等の見
地よりフロン使用量を減らすためには、有機ポリイソシ
アネートと水との反応によって得られる炭酸ガスを発泡
剤の一部として用いることも可能である。しかし、この
ような構成においては、炭酸ガスが発泡断熱材の気泡内
に残存するため発泡断熱材の断熱性能は低いものとな
る。
ォームの製造にあたっては、主原料として用いるポリオ
ールや有機ポリイソシアネート，助剤原料である整泡
剤，触媒，発泡剤に対し、種々の改善取組みがなされて
いる。基本的に、硬質ウレタンフォームの熱伝導率を低
減するには、気泡中のガス成分の気体熱伝導率を改善す
ることが重要であり、特に発泡剤としてトリクロロフル
オロメタン（以下Ｒ−11と称する）を用い、Ｒ−11ガス
でフォーム気泡中を満たすことが効果的手段とされてき
た。しかしながら一方においてはフロン公害問題等の見
地よりフロン使用量を減らすためには、有機ポリイソシ
アネートと水との反応によって得られる炭酸ガスを発泡
剤の一部として用いることも可能である。しかし、この
ような構成においては、炭酸ガスが発泡断熱材の気泡内
に残存するため発泡断熱材の断熱性能は低いものとな
る。
このような課題解決のアプローチとして例えば、特開
昭57−49628号公報で示されるように吸着剤で不純ガス
成分を除く方法が提案されている。すなわち、ゼオライ
ト等から成る吸着剤を原料中にあらかじめ混合し、発泡
時に発生した炭酸ガスを吸着剤にて吸着除去し、結果的
にフロンガスで気泡内を満たすことにより断熱性を向上
させることが特徴となっている。
昭57−49628号公報で示されるように吸着剤で不純ガス
成分を除く方法が提案されている。すなわち、ゼオライ
ト等から成る吸着剤を原料中にあらかじめ混合し、発泡
時に発生した炭酸ガスを吸着剤にて吸着除去し、結果的
にフロンガスで気泡内を満たすことにより断熱性を向上
させることが特徴となっている。
発明が解決しようとする課題 上記特開昭57−49628号公報における気泡内ガスのフ
ロンガス純化のメカニズムを考察するならば、まず、ゼ
オライト等から成る炭酸ガス吸着剤は、炭酸ガスを吸着
する以上に水分を選択優先的に吸着するため、主たる炭
酸ガス発生因子である水分とイソシアネートとの反応に
おいては、原料混合時に即座に水分が吸着剤に吸着され
てしまい、炭酸ガスの生成そのものを起こさせない。す
なわち、あらかじめゼオライトを添加した有機ポリイソ
シアネートと、水添加したポリオール成分を瞬時に混合
して発泡に供しても、泡化開始の時点では、すでに水分
はゼオライトに吸着脱水され、フロン単独発泡と同じ形
態で発泡が行なわれる。さらには、泡化時の重合過程で
カルボジイミド反応が微量の炭酸ガスを発生させるが、
このようなガスは容易に吸着される結果、気泡内ガスの
純化が行なわれ、優れた断熱性能が得られる。
ロンガス純化のメカニズムを考察するならば、まず、ゼ
オライト等から成る炭酸ガス吸着剤は、炭酸ガスを吸着
する以上に水分を選択優先的に吸着するため、主たる炭
酸ガス発生因子である水分とイソシアネートとの反応に
おいては、原料混合時に即座に水分が吸着剤に吸着され
てしまい、炭酸ガスの生成そのものを起こさせない。す
なわち、あらかじめゼオライトを添加した有機ポリイソ
シアネートと、水添加したポリオール成分を瞬時に混合
して発泡に供しても、泡化開始の時点では、すでに水分
はゼオライトに吸着脱水され、フロン単独発泡と同じ形
態で発泡が行なわれる。さらには、泡化時の重合過程で
カルボジイミド反応が微量の炭酸ガスを発生させるが、
このようなガスは容易に吸着される結果、気泡内ガスの
純化が行なわれ、優れた断熱性能が得られる。
よって、特開昭57−49628号公報は脱水により主たるC
O2発生の原因を取り除き、かつ、カルボジイミド反応に
よって微量に発生するCO2を除く点で気泡内ガスをフロ
ンガスに純化でき、断熱性能向上が図れるものである。
しかしながら炭酸ガスを発泡ガスとして利用する点にお
いては、炭酸ガスの発生量がカルボジイミド反応におけ
る微量なものに限定されるため、結果的にフロン使用量
の低減が困難となる問題があった。故に発泡ガスとして
の炭酸ガス利用を図る点と、気泡内ガスのフロン純化と
いう課題、すなわち、フロン問題解決のためのフロン量
削減と、高断熱化の両立に関しては、特開昭57−49628
号公報では実現困難であり、この技術確立が大きな課題
である。
O2発生の原因を取り除き、かつ、カルボジイミド反応に
よって微量に発生するCO2を除く点で気泡内ガスをフロ
ンガスに純化でき、断熱性能向上が図れるものである。
しかしながら炭酸ガスを発泡ガスとして利用する点にお
いては、炭酸ガスの発生量がカルボジイミド反応におけ
る微量なものに限定されるため、結果的にフロン使用量
の低減が困難となる問題があった。故に発泡ガスとして
の炭酸ガス利用を図る点と、気泡内ガスのフロン純化と
いう課題、すなわち、フロン問題解決のためのフロン量
削減と、高断熱化の両立に関しては、特開昭57−49628
号公報では実現困難であり、この技術確立が大きな課題
である。
課題を解決するための手段 本発明は、上記課題を解決するためにポリシロキサン
により重合被膜を形成した上、活性シリル基を有するシ
ラン化合物との反応により疎水化表面処理したゼオライ
トから成る吸着剤を添加混合したイソシアネート成分
と、ポリエーテル，整泡剤，触媒，水，フロン発泡剤を
混合したプレミックス成分とを混合し、発泡断熱材を得
るものである。
により重合被膜を形成した上、活性シリル基を有するシ
ラン化合物との反応により疎水化表面処理したゼオライ
トから成る吸着剤を添加混合したイソシアネート成分
と、ポリエーテル，整泡剤，触媒，水，フロン発泡剤を
混合したプレミックス成分とを混合し、発泡断熱材を得
るものである。
作用 上記構成によって、疎水化したゼオライトは、水に対
し不活性であり、脱水吸着はなく水と有機ポリイソシア
ネートとの反応を阻害することはない。この結果、発泡
時においては、有機ポリイソシアネートと水との反応に
よって得られる炭酸ガスを利用することができフロン発
泡剤の使用量は削減可能である。そして、泡化後、疎水
化ゼオライトにより炭酸ガスが吸着除去され、気泡内ガ
スのフロンガスへの純化が行なわれる。このような作用
により、フロン使用量の削減と熱伝導率改善の両立が達
成され、環境問題と省エネルギーの従来相反していた技
術課題に対して解決できるのである。
し不活性であり、脱水吸着はなく水と有機ポリイソシア
ネートとの反応を阻害することはない。この結果、発泡
時においては、有機ポリイソシアネートと水との反応に
よって得られる炭酸ガスを利用することができフロン発
泡剤の使用量は削減可能である。そして、泡化後、疎水
化ゼオライトにより炭酸ガスが吸着除去され、気泡内ガ
スのフロンガスへの純化が行なわれる。このような作用
により、フロン使用量の削減と熱伝導率改善の両立が達
成され、環境問題と省エネルギーの従来相反していた技
術課題に対して解決できるのである。
実 施 例 以下、実施例を挙げて本発明の発泡断熱材を説明す
る。
る。
表１に一実施例の原料処方を示した。
ポリエーテルＡは、武田薬品工業（株）製GR−46から
なる芳香族アミン系ポリエーテルで水酸基価460mgKOH/
g、整泡剤Ａは信越化学（株）製Ｆ−335、触媒Ａは花王
（株）製カラライザーNo.1、発泡剤は純水とフロン−11
であり、各原料は所定の配合部数で混合し、プレミック
ス成分として構成する。
なる芳香族アミン系ポリエーテルで水酸基価460mgKOH/
g、整泡剤Ａは信越化学（株）製Ｆ−335、触媒Ａは花王
（株）製カラライザーNo.1、発泡剤は純水とフロン−11
であり、各原料は所定の配合部数で混合し、プレミック
ス成分として構成する。
一方、イソシアネート成分は、アミン当量135のクル
ードMDIから成る有機ポリイソシアネートＡと、疎水化
ゼオライトから構成している。疎水化ゼオライトは、あ
らかじめ東ソー（株）製合成ゼオライト5A（粉末タイ
プ）100重量部に信越化学（株）製ポリシロキサンシル
コーンオイルKF−99を２重量部を加え80℃30分間加熱し
ながら撹拌混合した後、さらに活性シリル基を有する信
越化学（株）製シラン化合物KBM−3103Cを２重量部を加
え、さらに30分間80℃で加熱しながら撹拌混合し、上記
ゼオライト表面にシリコーン皮膜を形成した試製品を用
いた。
ードMDIから成る有機ポリイソシアネートＡと、疎水化
ゼオライトから構成している。疎水化ゼオライトは、あ
らかじめ東ソー（株）製合成ゼオライト5A（粉末タイ
プ）100重量部に信越化学（株）製ポリシロキサンシル
コーンオイルKF−99を２重量部を加え80℃30分間加熱し
ながら撹拌混合した後、さらに活性シリル基を有する信
越化学（株）製シラン化合物KBM−3103Cを２重量部を加
え、さらに30分間80℃で加熱しながら撹拌混合し、上記
ゼオライト表面にシリコーン皮膜を形成した試製品を用
いた。
このようにして調合したプレミックス成分とイソシア
ネート成分を所定の配合部数混合し、発泡断熱材を得
た。このときの反応性及び発泡断熱材の密度，熱伝導率
及び気泡ガス組成を表１に示した。
ネート成分を所定の配合部数混合し、発泡断熱材を得
た。このときの反応性及び発泡断熱材の密度，熱伝導率
及び気泡ガス組成を表１に示した。
なお、同時に比較例として疎水化ゼオライトを添加し
ない場合、及び従来のゼオライト東ソー（株）製合成ゼ
オライト5Aを添加した場合についても同様に表１に示し
た（比較例A,B）。
ない場合、及び従来のゼオライト東ソー（株）製合成ゼ
オライト5Aを添加した場合についても同様に表１に示し
た（比較例A,B）。
このように本発明の発泡断熱材は、気泡中の炭酸ガス
はほとんどなくフロンガスで満たされ優れた断熱性能を
示すと共に、フロン使用量を削減できることが判った。
これは、疎水化ゼオライトが水との吸着反応に不活性で
あるため有機ポリイソ シアネートと水との反応を阻害させることがなく、発生
した炭酸ガスを発泡ガスとして利用した後、気泡内に含
まれる炭酸ガスを吸着したことを示している。疎水化ゼ
オライトの分子状態については不明であるが、シリコー
ン樹脂の皮膜がゼオライト粉末表面に形成され、吸着ガ
スのバリヤー層となっていると共に、さらに局部的に皮
膜が破れてOH基が露出している部分についてもOH基とシ
ラン化合物との反応結合により表面層の親水性基は消滅
している結果、少なくとも水とイソシアネートが反応に
要する時間（約10秒間）は、水に対して不活性であると
同時に、炭酸ガスの吸着については、吸着速度は遅いも
のの実用上問題のない特性を有するのである。この結
果、水とイソシアネートの反応により発生した炭酸ガス
が発泡ガスとして有効に利用でき、フロン使用量が少な
くても所定密度まで低減可能であり、かつ、経時的に気
泡中の炭酸ガスを疎水化ゼオライトが吸着するため最終
的には炭酸ガスは除かれ、フロンガスに純化される結
果、気体熱伝導率が改善され、発泡断熱材の熱伝導率も
優れたものとなるのである。
はほとんどなくフロンガスで満たされ優れた断熱性能を
示すと共に、フロン使用量を削減できることが判った。
これは、疎水化ゼオライトが水との吸着反応に不活性で
あるため有機ポリイソ シアネートと水との反応を阻害させることがなく、発生
した炭酸ガスを発泡ガスとして利用した後、気泡内に含
まれる炭酸ガスを吸着したことを示している。疎水化ゼ
オライトの分子状態については不明であるが、シリコー
ン樹脂の皮膜がゼオライト粉末表面に形成され、吸着ガ
スのバリヤー層となっていると共に、さらに局部的に皮
膜が破れてOH基が露出している部分についてもOH基とシ
ラン化合物との反応結合により表面層の親水性基は消滅
している結果、少なくとも水とイソシアネートが反応に
要する時間（約10秒間）は、水に対して不活性であると
同時に、炭酸ガスの吸着については、吸着速度は遅いも
のの実用上問題のない特性を有するのである。この結
果、水とイソシアネートの反応により発生した炭酸ガス
が発泡ガスとして有効に利用でき、フロン使用量が少な
くても所定密度まで低減可能であり、かつ、経時的に気
泡中の炭酸ガスを疎水化ゼオライトが吸着するため最終
的には炭酸ガスは除かれ、フロンガスに純化される結
果、気体熱伝導率が改善され、発泡断熱材の熱伝導率も
優れたものとなるのである。
このように本発明の発泡断熱材は、オゾン層破壊等の
環境問題の主原因とされているフロン−11の使用量削減
が可能で、かつ優れた断熱性能により省エネルギーに奇
与することが、両立して実現でき、提供できるのであ
る。
環境問題の主原因とされているフロン−11の使用量削減
が可能で、かつ優れた断熱性能により省エネルギーに奇
与することが、両立して実現でき、提供できるのであ
る。
なお、比較例において、疎水化ゼオライトを添加しな
い比較例Ａの場合、気泡ガスとして炭酸ガスが多量に存
在するため熱伝導率は、悪く、又、ゼオライトを添加し
た場合、水を瞬間的に吸着除去する結果、炭酸ガスの発
生がなく、密度は高く、同体積に発泡させるにはフロン
使用量は増加すると予測でき、フロン使用量削減には結
びつかない。ただし、気泡中はフロンガスで純化される
ため熱伝導率は優れたものとなる。
い比較例Ａの場合、気泡ガスとして炭酸ガスが多量に存
在するため熱伝導率は、悪く、又、ゼオライトを添加し
た場合、水を瞬間的に吸着除去する結果、炭酸ガスの発
生がなく、密度は高く、同体積に発泡させるにはフロン
使用量は増加すると予測でき、フロン使用量削減には結
びつかない。ただし、気泡中はフロンガスで純化される
ため熱伝導率は優れたものとなる。
発明の効果 以上のように本発明は、ポリエーテル，整泡剤，触
媒，水，フロン発泡剤からなるプレミックス成成と、疎
水化ゼオライトと有機ポリイソシアネートからなるイソ
シアネート成分とを混合撹拌し、発泡断熱材として生成
しているため、水と有機ポリイソシアネートとの反応に
よって発生する炭酸ガスを発泡ガスとして有効に利用し
てフロン発泡剤の使用量削減を行なうと共に、疎水化ゼ
オライトにより気泡内に発生残留した炭酸ガスを経時的
に吸着除去が可能である。この結果、気泡中の気体熱伝
導率が低減し、発泡断熱材の熱伝導率が改善され、優れ
た断熱性能を有する発泡断熱材が提供できる。すなわ
ち、フロン公害問題の解決に寄与できると共に省エネル
ギーに寄与することができるのである。
媒，水，フロン発泡剤からなるプレミックス成成と、疎
水化ゼオライトと有機ポリイソシアネートからなるイソ
シアネート成分とを混合撹拌し、発泡断熱材として生成
しているため、水と有機ポリイソシアネートとの反応に
よって発生する炭酸ガスを発泡ガスとして有効に利用し
てフロン発泡剤の使用量削減を行なうと共に、疎水化ゼ
オライトにより気泡内に発生残留した炭酸ガスを経時的
に吸着除去が可能である。この結果、気泡中の気体熱伝
導率が低減し、発泡断熱材の熱伝導率が改善され、優れ
た断熱性能を有する発泡断熱材が提供できる。すなわ
ち、フロン公害問題の解決に寄与できると共に省エネル
ギーに寄与することができるのである。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリシロキサンにより重合皮膜を形成した
上、活性シリル基を有するシラン化合物との反応により
疎水化表面処理したゼオライトから成る吸着剤を添加配
合したイソシアネート成分と、ポリエーテル，整泡剤，
触媒，水，フロン発泡剤を所定の配合部数で混合したプ
レミックス成分とを所定の配合部数で混合撹拌し、発泡
生成した発泡断熱材。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1197755A JP2719001B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 発泡断熱材 |
| EP90904679A EP0424539B1 (en) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Expanded heat-insulating material |
| PCT/JP1990/000376 WO1990011320A1 (fr) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Materiau thermo-isolant expanse |
| KR1019900702499A KR940002885B1 (ko) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | 발포단열재 |
| AU52650/90A AU614691B2 (en) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Expanded heat-insulating material |
| DE69027972T DE69027972T2 (de) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Ausgedehntes wärmedämmendes material |
| US07/602,248 US5109032A (en) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Foamed heat insulation material |
| PCT/JP1990/000954 WO1991002021A1 (en) | 1989-07-28 | 1990-07-26 | Foamed heat-insulating material |
| NO911093A NO176521C (no) | 1989-07-28 | 1991-03-19 | Skummet varmeisolasjonsmateriale |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1197755A JP2719001B2 (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 発泡断熱材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0362833A JPH0362833A (ja) | 1991-03-18 |
| JP2719001B2 true JP2719001B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=16379808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1197755A Expired - Fee Related JP2719001B2 (ja) | 1989-03-22 | 1989-07-28 | 発泡断熱材 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2719001B2 (ja) |
| NO (1) | NO176521C (ja) |
| WO (1) | WO1991002021A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4921002B2 (ja) * | 2006-03-15 | 2012-04-18 | 三菱樹脂株式会社 | 容器包装体の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298020A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Ishikawa Takashi | Improved perlite grain and like * and heat resisting * thermostable foamed substance of polyuretane resin and like |
| DE2911352A1 (de) * | 1979-03-22 | 1980-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | Zu elastomeren vernetzbare massen |
| JPS5749628A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-23 | Toshiba Corp | Preparation of urethane foam |
| JPS627747A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Kanebo Ltd | シリコーン系コーティング被膜を有する疎水性の抗菌性ゼオライト粒子及びその製造方法 |
| JP2718985B2 (ja) * | 1989-03-22 | 1998-02-25 | 松下冷機株式会社 | 発泡断熱材 |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP1197755A patent/JP2719001B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-26 WO PCT/JP1990/000954 patent/WO1991002021A1/ja unknown
-
1991
- 1991-03-19 NO NO911093A patent/NO176521C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO911093D0 (no) | 1991-03-19 |
| NO176521C (no) | 1995-04-19 |
| JPH0362833A (ja) | 1991-03-18 |
| WO1991002021A1 (en) | 1991-02-21 |
| NO176521B (no) | 1995-01-09 |
| NO911093L (no) | 1991-05-07 |
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