JP2703754B2 - １，１−ジアルコキシシクロアルカンの製造方法 - Google Patents
１，１−ジアルコキシシクロアルカンの製造方法Info
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- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は１，１−ジアルコキシシクロア
ルカンの「ワン−ポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）」製造に関
する。本発明はまた構造式（Ｉ）のオルトエステルの製
造にも関連する。オルトエステルは構造式（Ｉ）
ルカンの「ワン−ポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）」製造に関
する。本発明はまた構造式（Ｉ）のオルトエステルの製
造にも関連する。オルトエステルは構造式（Ｉ）
【０００２】
【化３】
【０００３】式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または
同一のアルキル部分であり、そして炭素原子１〜３個の
飽和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状または環式のアル
キル部分であり得る、の化合物である。１，１−ジアル
コキシシクロアルカンは構造式（ＩＩ）
同一のアルキル部分であり、そして炭素原子１〜３個の
飽和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状または環式のアル
キル部分であり得る、の化合物である。１，１−ジアル
コキシシクロアルカンは構造式（ＩＩ）
【０００４】
【化４】
【０００５】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（Ｉ）のＲ１
及びＲ２に対応し、そしてｎは４〜９の整数である、の
化合物である。
及びＲ２に対応し、そしてｎは４〜９の整数である、の
化合物である。
【０００６】構造式（Ｉ）により定義されるオルトエス
テルは有機反応及び溶媒における有用な水捕捉剤であ
る。オルトエステルは水の存在が有害であり得る反応ま
たは他の工程に対する無水媒質を発生させるために使用
し得る。構造式（ＩＩ）により定義される１，１−ジア
ルコキシシクロアルカンはアルコキシ基に対応するアル
コールに対する保護またはブロッキング構造体として使
用し得る。アルコールは酸性条件下で再生し得る。また
構造式（Ｉ）または（ＩＩ）により定義される化合物は
製薬学的、写真または農業生成物の製造における有用な
中間体である。
テルは有機反応及び溶媒における有用な水捕捉剤であ
る。オルトエステルは水の存在が有害であり得る反応ま
たは他の工程に対する無水媒質を発生させるために使用
し得る。構造式（ＩＩ）により定義される１，１−ジア
ルコキシシクロアルカンはアルコキシ基に対応するアル
コールに対する保護またはブロッキング構造体として使
用し得る。アルコールは酸性条件下で再生し得る。また
構造式（Ｉ）または（ＩＩ）により定義される化合物は
製薬学的、写真または農業生成物の製造における有用な
中間体である。
【０００７】構造式（Ｉ）の化合物は最初にシアン化水
素を不活性有機溶媒の存在下で第２級アルカノール及び
塩化水素と反応させることによりイミノエーテル塩酸塩
を調製することにより製造される。次に更に反応混合物
への第２級アルカノールの添加により構造式（Ｉ）の化
合物を製造する。本発明の方法において、構造式（Ｉ
Ｉ）の化合物はイミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物
へのシクロアルカノン及び第２級アルカノールの添加に
より製造する。
素を不活性有機溶媒の存在下で第２級アルカノール及び
塩化水素と反応させることによりイミノエーテル塩酸塩
を調製することにより製造される。次に更に反応混合物
への第２級アルカノールの添加により構造式（Ｉ）の化
合物を製造する。本発明の方法において、構造式（Ｉ
Ｉ）の化合物はイミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物
へのシクロアルカノン及び第２級アルカノールの添加に
より製造する。
【０００８】有機酸ニトリルを第１級アルコール及び塩
化水素と反応させる場合、イミノエーテル塩酸塩が生成
することは公知である。一般的に「ピンナー（ｐｉｎｎ
ｅｒ）」反応として公知であるこの反応式はオルトエス
テルの製造に対して２段階を含む。最初に、イミノエー
テル塩酸塩を製造するために有機酸ニトリル、第１級ア
ルコール及び塩化水素を反応させる。第２に、イミノエ
ーテル塩酸塩を結晶化により反応混合物から分離し、精
製のために洗浄し、続いて追加の第１級アルコールでア
ルコール分解し、オルトエステルを与える。
化水素と反応させる場合、イミノエーテル塩酸塩が生成
することは公知である。一般的に「ピンナー（ｐｉｎｎ
ｅｒ）」反応として公知であるこの反応式はオルトエス
テルの製造に対して２段階を含む。最初に、イミノエー
テル塩酸塩を製造するために有機酸ニトリル、第１級ア
ルコール及び塩化水素を反応させる。第２に、イミノエ
ーテル塩酸塩を結晶化により反応混合物から分離し、精
製のために洗浄し、続いて追加の第１級アルコールでア
ルコール分解し、オルトエステルを与える。
【０００９】かくて、ピンナー反応は精製工程により非
連続的であり、そして大量の溶媒が必要なために高価で
ある。しかしながら、精製工程なしではオルトエステル
は有効な程度には生成しない。更にこの工程において、
得られるオルトエステルの収率は変化する。かくて得ら
れる第１級アルコールのオルトエステルは酸触媒の存在
下で第２級アルコールと反応させ、構造式（Ｉ）のオル
トエステルを得ることができる。
連続的であり、そして大量の溶媒が必要なために高価で
ある。しかしながら、精製工程なしではオルトエステル
は有効な程度には生成しない。更にこの工程において、
得られるオルトエステルの収率は変化する。かくて得ら
れる第１級アルコールのオルトエステルは酸触媒の存在
下で第２級アルコールと反応させ、構造式（Ｉ）のオル
トエステルを得ることができる。
【００１０】しかしながら、オルトエステルの製造方法
において、精製及びエステル転位工程が除去されるため
に構造式（Ｉ）のオルトエステルの製造は連続的であ
る。得られるオルトエステルは一致して収率で７０％及
び純度で９９％を越える。
において、精製及びエステル転位工程が除去されるため
に構造式（Ｉ）のオルトエステルの製造は連続的であ
る。得られるオルトエステルは一致して収率で７０％及
び純度で９９％を越える。
【００１１】また、１，１−ジアルコキシシクロアルカ
ンはシクロアルカノンを酸触媒の存在下でアルコールと
反応させることにより製造し得ることが公知である。本
発明は新規な方法を提供し：シクロアルカノン及び第２
級アルカノールをイミノエーテル塩酸塩が生成された反
応混合物に加える。
ンはシクロアルカノンを酸触媒の存在下でアルコールと
反応させることにより製造し得ることが公知である。本
発明は新規な方法を提供し：シクロアルカノン及び第２
級アルカノールをイミノエーテル塩酸塩が生成された反
応混合物に加える。
【００１２】
【発明の要約】本発明の方法は構造式（Ｉ）
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または
同一のアルキル部分であり、そして炭素原子１〜３個の
飽和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状または環式のアル
キル部分であり得る、のオルトエステルの製造にも関連
する。本発明は構造式（ＩＩ）
同一のアルキル部分であり、そして炭素原子１〜３個の
飽和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状または環式のアル
キル部分であり得る、のオルトエステルの製造にも関連
する。本発明は構造式（ＩＩ）
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（Ｉ）のＲ１
及びＲ２に対応し、そしてｎは４〜９の整数である、の
１，１−ジアルコキシシクロアルカンの製造に関する。
構造式（Ｉ）のオルトエステルは最初にシアン化水素を
不活性有機溶媒の存在下で第２級アルカノール及び塩化
水素と無水的に反応させることにより製造される。反応
混合物において、イミノエーテル塩酸塩は構造式（ＩＩ
Ｉ）
及びＲ２に対応し、そしてｎは４〜９の整数である、の
１，１−ジアルコキシシクロアルカンの製造に関する。
構造式（Ｉ）のオルトエステルは最初にシアン化水素を
不活性有機溶媒の存在下で第２級アルカノール及び塩化
水素と無水的に反応させることにより製造される。反応
混合物において、イミノエーテル塩酸塩は構造式（ＩＩ
Ｉ）
【００１７】
【化７】
【００１８】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（Ｉ）のＲ１
及びＲ２に対応する、を形成する。更に第２級アルカノ
ールの添加の際に、第２級アルカノールはイミノエーテ
ルと反応し、構造式（Ｉ）のオルトエステルを生成させ
る。構造式（ＩＩ）の化合物は構造式（ＩＩＩ）のイミ
ノエーテルを含む反応混合物に更に第２級アルカノール
及び炭素原子５〜１０個を有するシクロアルカノンを加
えることにより生成させる。
及びＲ２に対応する、を形成する。更に第２級アルカノ
ールの添加の際に、第２級アルカノールはイミノエーテ
ルと反応し、構造式（Ｉ）のオルトエステルを生成させ
る。構造式（ＩＩ）の化合物は構造式（ＩＩＩ）のイミ
ノエーテルを含む反応混合物に更に第２級アルカノール
及び炭素原子５〜１０個を有するシクロアルカノンを加
えることにより生成させる。
【００１９】
【発明の詳細な記載】本発明は構造式（Ｉ）のオルトギ
酸アルキルエステル（上記、以後「オルトエステル
Ｉ」）の製造にも関連する。そして本発明は構造式（Ｉ
Ｉ）の１，１−ジアルコキシシクロアルカン（上記、以
後「ジアルコキシシクロアルカン」）の製造に関する。
オルトエステルＩ及びジアルコキシシクロアルカンＩＩ
の製造における最初の工程は構造式（ＩＩＩ）のイミノ
エーテル塩酸塩（上記、以後「イミノエーテルＩＩ
Ｉ」）を含む反応混合物の調製である。
酸アルキルエステル（上記、以後「オルトエステル
Ｉ」）の製造にも関連する。そして本発明は構造式（Ｉ
Ｉ）の１，１−ジアルコキシシクロアルカン（上記、以
後「ジアルコキシシクロアルカン」）の製造に関する。
オルトエステルＩ及びジアルコキシシクロアルカンＩＩ
の製造における最初の工程は構造式（ＩＩＩ）のイミノ
エーテル塩酸塩（上記、以後「イミノエーテルＩＩ
Ｉ」）を含む反応混合物の調製である。
【００２０】イミノエーテルＩＩＩはシアン化水素を塩
化水素及び構造式（ＩＶ）
化水素及び構造式（ＩＶ）
【００２１】
【化８】
【００２２】式中、Ｒ１及びＲ２はオルトエステルＩの
Ｒ１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールと無水
的に反応させることにより製造する。本明細書に用いる
ように、Ｒ１及びＲ２に関して用いられる「アルキル部
分」または「アルキル基」なる用語は炭素原子１〜３個
のいずれかのアルキル基を意味し、そして限定せずに飽
和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状及び環式のアルキル
基を含む。
Ｒ１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールと無水
的に反応させることにより製造する。本明細書に用いる
ように、Ｒ１及びＲ２に関して用いられる「アルキル部
分」または「アルキル基」なる用語は炭素原子１〜３個
のいずれかのアルキル基を意味し、そして限定せずに飽
和、不飽和、分枝鎖状、非分枝鎖状及び環式のアルキル
基を含む。
【００２３】最初の反応において、シアン化水素が使用
される。
される。
【００２４】反応は無水条件下で行わなければならな
い。この必要性は反応混合物中の水の全含有量が約１，
０００ｐｐｍの好適な範囲より低い場合に満たされる。
オルトエステルＩ及びジアルコキシシクロアルカンＩＩ
の調製を通して反応混合物は無水のままであるべきであ
る。
い。この必要性は反応混合物中の水の全含有量が約１，
０００ｐｐｍの好適な範囲より低い場合に満たされる。
オルトエステルＩ及びジアルコキシシクロアルカンＩＩ
の調製を通して反応混合物は無水のままであるべきであ
る。
【００２５】イミノエーテルＩＩＩの製造において、反
応体をほぼ同時に反応容器に加えることが好ましい。ほ
ぼ等モル濃度の反応体を反応容器に加えることで十分で
あるが、少々過剰の第２級アルカノール及び塩化水素が
好ましい、シアン化水素と第２級アルカノールと塩化水
素との好適なモル比は１：１.０５：１.１０である。反
応体の添加はいずれかの実際的な方法で行い得るが、約
０〜３０℃の範囲内の温度で１０〜１２時間にわたって
連続的添加が好ましい。添加が完了した場合、反応混合
物を約０〜３０℃の範囲内の温度で約６〜８時間撹拌す
ることが好ましい。この工程に続いて、ほとんど定量的
な収率のイミノエーテルＩＩＩを得ることができる。
応体をほぼ同時に反応容器に加えることが好ましい。ほ
ぼ等モル濃度の反応体を反応容器に加えることで十分で
あるが、少々過剰の第２級アルカノール及び塩化水素が
好ましい、シアン化水素と第２級アルカノールと塩化水
素との好適なモル比は１：１.０５：１.１０である。反
応体の添加はいずれかの実際的な方法で行い得るが、約
０〜３０℃の範囲内の温度で１０〜１２時間にわたって
連続的添加が好ましい。添加が完了した場合、反応混合
物を約０〜３０℃の範囲内の温度で約６〜８時間撹拌す
ることが好ましい。この工程に続いて、ほとんど定量的
な収率のイミノエーテルＩＩＩを得ることができる。
【００２６】反応体の添加前に、反応容器に有機溶媒を
充てんすべきである。好適な溶媒は本質的に無水であ
り、反応に関与せず、そして副生物として生成する塩化
アンモニウムを溶解しないいずれかの溶媒である。適当
な溶媒にはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、
四塩化炭素、デカリン、石油エーテル、２，２，４−ト
リメチルペンタン、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチ
レン、トルエン及びキシレンまたはその混合物が含まれ
るが、これに限定されない。溶媒の量は好ましくは加え
られるシアン化水素のモル量と少なくとも等モル、そし
てより好ましくは加えられるシアン化水素及び第２級ア
ルカノールの全量の２倍より多い量である。溶媒の量が
低すぎる場合、イミノエーテルＩＩＩの生成中に成長す
るスラリーは効果的に撹拌されない。
充てんすべきである。好適な溶媒は本質的に無水であ
り、反応に関与せず、そして副生物として生成する塩化
アンモニウムを溶解しないいずれかの溶媒である。適当
な溶媒にはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、
四塩化炭素、デカリン、石油エーテル、２，２，４−ト
リメチルペンタン、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチ
レン、トルエン及びキシレンまたはその混合物が含まれ
るが、これに限定されない。溶媒の量は好ましくは加え
られるシアン化水素のモル量と少なくとも等モル、そし
てより好ましくは加えられるシアン化水素及び第２級ア
ルカノールの全量の２倍より多い量である。溶媒の量が
低すぎる場合、イミノエーテルＩＩＩの生成中に成長す
るスラリーは効果的に撹拌されない。
【００２７】上記のように、イミノエーテルＩＩＩの合
成は約０〜３０℃の範囲内の温度で行うことが好まし
い。３０℃以上では、イミノエーテルＩＩＩは生成すべ
きであるが、このものは続いて分解し、これによりその
後に製造されるオルトエステルＩまたはジアルコキシシ
クロアルカンＩＩの究極の収率は低下する。０℃以下で
は、イミノエーテルＩＩＩは生成し得るが、反応時間は
その間に許容し得ない程に長くなり得る。長い反応時間
は工業的用途には明らかに有害である。最適温度は一部
では用いる溶媒のタイプに依存する。四塩化炭素の如き
非極性溶媒では、約１０〜２０℃の範囲内の温度が好ま
しい。クロロホルムの如き極性溶媒では、約１０〜３０
℃の範囲内の温度が好ましい。
成は約０〜３０℃の範囲内の温度で行うことが好まし
い。３０℃以上では、イミノエーテルＩＩＩは生成すべ
きであるが、このものは続いて分解し、これによりその
後に製造されるオルトエステルＩまたはジアルコキシシ
クロアルカンＩＩの究極の収率は低下する。０℃以下で
は、イミノエーテルＩＩＩは生成し得るが、反応時間は
その間に許容し得ない程に長くなり得る。長い反応時間
は工業的用途には明らかに有害である。最適温度は一部
では用いる溶媒のタイプに依存する。四塩化炭素の如き
非極性溶媒では、約１０〜２０℃の範囲内の温度が好ま
しい。クロロホルムの如き極性溶媒では、約１０〜３０
℃の範囲内の温度が好ましい。
【００２８】イミノエーテルＩＩＩから、オルトエステ
ルＩまたジアルコキシシクロアルカンＩＩのいずれかを
製造し得る。しかしながら、イミノエーテルＩＩＩの分
離または精製は必要ない。必要に応じて減圧下での反応
混合物の濃縮を行い得る。オルトエステルＩを製造する
ために、更に第２級アルカノールを反応混合物に加える
ことによりイミノエーテルＩＩＩをアルコール分解す
る。
ルＩまたジアルコキシシクロアルカンＩＩのいずれかを
製造し得る。しかしながら、イミノエーテルＩＩＩの分
離または精製は必要ない。必要に応じて減圧下での反応
混合物の濃縮を行い得る。オルトエステルＩを製造する
ために、更に第２級アルカノールを反応混合物に加える
ことによりイミノエーテルＩＩＩをアルコール分解す
る。
【００２９】オルトエステルＩを製造するための第２級
アルカノールの添加前または添加と同時に、反応混合物
のｐＨ値を約３〜５の範囲内、より好ましくは約４〜５
の範囲内に調整することが好ましい。ｐＨ値を調整する
ために用いる塩基は水を生成させないいずれかの塩基性
物質であるべきである。かかる塩基性物質には金属カリ
ウム、金属ナトリウム、カリウムアルコラート、ナトリ
ウムアルコラート、アンモニア、メチルアミン、トリメ
チルアミン、エチレンジアミン及びジエチレンジアミン
が含まれる。好適な塩基はアンモニアガスである。アル
コラートを用いる場合、このものは反応に用いる第２級
アルコールと同様のアルコールをベースとするべきであ
る。アルコール分解を約３〜５の好適なｐＨ範囲外で行
う場合、オルトエステルＩの収率は減少し得る。ｐＨ値
が３以下に低下する場合、酸に敏感であるオルトエステ
ルＩは分解し得る。ｐＨ値が５より大きい場合、イミノ
エーテルＩＩＩは不安定になり、そして分解し、これに
よりオルトエステルＩの収率が低下し得る。
アルカノールの添加前または添加と同時に、反応混合物
のｐＨ値を約３〜５の範囲内、より好ましくは約４〜５
の範囲内に調整することが好ましい。ｐＨ値を調整する
ために用いる塩基は水を生成させないいずれかの塩基性
物質であるべきである。かかる塩基性物質には金属カリ
ウム、金属ナトリウム、カリウムアルコラート、ナトリ
ウムアルコラート、アンモニア、メチルアミン、トリメ
チルアミン、エチレンジアミン及びジエチレンジアミン
が含まれる。好適な塩基はアンモニアガスである。アル
コラートを用いる場合、このものは反応に用いる第２級
アルコールと同様のアルコールをベースとするべきであ
る。アルコール分解を約３〜５の好適なｐＨ範囲外で行
う場合、オルトエステルＩの収率は減少し得る。ｐＨ値
が３以下に低下する場合、酸に敏感であるオルトエステ
ルＩは分解し得る。ｐＨ値が５より大きい場合、イミノ
エーテルＩＩＩは不安定になり、そして分解し、これに
よりオルトエステルＩの収率が低下し得る。
【００３０】また約３０〜５０℃の範囲内の温度で約６
〜１２時間アルコール分解を行うことが好ましい。イミ
ノエーテルＩＩＩはアルコールの存在下で３０℃以上で
不安定であり得るが、イミノエーテルＩＩＩは約３０〜
５０℃の範囲で反応してオルトエステルＩを生成させ得
る。約３０〜４０℃の範囲内の温度がより好ましい。３
０℃以下では、アルコール分解は比較的遅い速度で進行
し得る。５０℃以上で、反応はまだ進行し得るが、イミ
ノエーテルＩＩＩは分解し始め、これによりオルトエス
テルＩの収率は減少する。
〜１２時間アルコール分解を行うことが好ましい。イミ
ノエーテルＩＩＩはアルコールの存在下で３０℃以上で
不安定であり得るが、イミノエーテルＩＩＩは約３０〜
５０℃の範囲で反応してオルトエステルＩを生成させ得
る。約３０〜４０℃の範囲内の温度がより好ましい。３
０℃以下では、アルコール分解は比較的遅い速度で進行
し得る。５０℃以上で、反応はまだ進行し得るが、イミ
ノエーテルＩＩＩは分解し始め、これによりオルトエス
テルＩの収率は減少する。
【００３１】オルトエステルＩを製造するために加えら
れる第２級アルコールの量は好ましくはイミノエーテル
ＩＩＩのモル量の少なくとも２倍である（定量的収率を
仮定して）即ち、加えられる第２級アルカノールの量は
好ましくは最初に加えられるシアン化水素のモル量の少
なくとも２倍である。構造式（ＩＶ）の第２級アルカノ
ールは本発明の工程において使用し得る。かかるアルカ
ノールには２−プロパノール、２−ブタノール、３−メ
チル−２−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール及び３−ヘプタノールなどが含まれる。
れる第２級アルコールの量は好ましくはイミノエーテル
ＩＩＩのモル量の少なくとも２倍である（定量的収率を
仮定して）即ち、加えられる第２級アルカノールの量は
好ましくは最初に加えられるシアン化水素のモル量の少
なくとも２倍である。構造式（ＩＶ）の第２級アルカノ
ールは本発明の工程において使用し得る。かかるアルカ
ノールには２−プロパノール、２−ブタノール、３−メ
チル−２−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール及び３−ヘプタノールなどが含まれる。
【００３２】オルトエステルＩに加え、ジアルコキシシ
クロアルカンＩＩをイミノエーテルＩＩＩを含む反応混
合物から製造し得る。しかしながら、各々の反応体の添
加前に、反応混合物中の塩化水素の濃度は全混合物の約
１〜５重量％の範囲内に調整すべきである。好適な濃度
は約３％である。
クロアルカンＩＩをイミノエーテルＩＩＩを含む反応混
合物から製造し得る。しかしながら、各々の反応体の添
加前に、反応混合物中の塩化水素の濃度は全混合物の約
１〜５重量％の範囲内に調整すべきである。好適な濃度
は約３％である。
【００３３】反応混合物は水を生成させない塩基の添加
によりそのように調整し得る。かかる塩基は上に記載さ
れる。塩化水素の濃度が５％を越える場合、ジアルコキ
シシクロアルカンＩＩの究極の収率は減少し得る。塩化
水素の濃度が１％以下に低下する場合、反応時間は長す
ぎるようになり得る。
によりそのように調整し得る。かかる塩基は上に記載さ
れる。塩化水素の濃度が５％を越える場合、ジアルコキ
シシクロアルカンＩＩの究極の収率は減少し得る。塩化
水素の濃度が１％以下に低下する場合、反応時間は長す
ぎるようになり得る。
【００３４】塩化水素の濃度を調整した後、第２級アル
カノールを好ましくはイミノエーテルＩＩＩのモル量の
少なくとも２倍の量で加える（定量的収率を仮定し
て）。即ち、第２級アルカノールは好ましくは最初に加
えるシアン化水素のモル量の少なくとも２倍の量で加え
る。より好ましくは、加える第２級アルカノールの量は
イミノエーテルＩＩＩのモル量の約２乃至３倍間である
べきである。
カノールを好ましくはイミノエーテルＩＩＩのモル量の
少なくとも２倍の量で加える（定量的収率を仮定し
て）。即ち、第２級アルカノールは好ましくは最初に加
えるシアン化水素のモル量の少なくとも２倍の量で加え
る。より好ましくは、加える第２級アルカノールの量は
イミノエーテルＩＩＩのモル量の約２乃至３倍間である
べきである。
【００３５】第２級アルカノールの添加後または添加と
共に、炭素原子５〜１０個からなる環構造を有するシク
ロアルカノンを反応混合物に加える。第２級アルカノー
ルの添加後にシクロアルカノンを加えることが好まし
い。加えるシクロアルカノンの量は好ましくはイミノエ
ーテルＩＩＩのモル量と少なくとも等しいものである
（定量的収率を仮定して）。即ち、加えるシクロアルカ
ノンの量は好ましくは最初に加えられるシアン化水素の
モル量と少なくとも等しいものである。
共に、炭素原子５〜１０個からなる環構造を有するシク
ロアルカノンを反応混合物に加える。第２級アルカノー
ルの添加後にシクロアルカノンを加えることが好まし
い。加えるシクロアルカノンの量は好ましくはイミノエ
ーテルＩＩＩのモル量と少なくとも等しいものである
（定量的収率を仮定して）。即ち、加えるシクロアルカ
ノンの量は好ましくは最初に加えられるシアン化水素の
モル量と少なくとも等しいものである。
【００３６】反応は好ましくは約２０〜５０℃の範囲内
の温度、より好ましくは約４０℃で行う。５０℃以上で
は、ジアルコキシシクロアルカンＩＩはオレフィン性エ
ーテルに分解し得る。２０℃以下では、反応は遅すぎる
程度で進行する。反応は好ましくは好適な温度範囲で、
約２〜３のｐＨ値で、約１０〜２４時間、より好ましく
は約１８時間行う。
の温度、より好ましくは約４０℃で行う。５０℃以上で
は、ジアルコキシシクロアルカンＩＩはオレフィン性エ
ーテルに分解し得る。２０℃以下では、反応は遅すぎる
程度で進行する。反応は好ましくは好適な温度範囲で、
約２〜３のｐＨ値で、約１０〜２４時間、より好ましく
は約１８時間行う。
【００３７】オルトエステルＩ及びジアルコキシシクロ
アルカンＩＩの製造は共に塩化水素及びシアン化水素の
系からの潜在的な損失を最小にするために真空下で行う
ことが好ましい。
アルカンＩＩの製造は共に塩化水素及びシアン化水素の
系からの潜在的な損失を最小にするために真空下で行う
ことが好ましい。
【００３８】オルトエステルＩまたはジアルコキシシク
ロアルカンＩＩの製造後、更に下に説明するように、い
ずれかの反応生成物を反応混合物から分離し得る。反応
混合物を最初に約２５℃の温度、好ましくは１０℃以下
に冷却し、そして副生物として生成する塩化アンモニウ
ムを除去するために濾過すべきである。
ロアルカンＩＩの製造後、更に下に説明するように、い
ずれかの反応生成物を反応混合物から分離し得る。反応
混合物を最初に約２５℃の温度、好ましくは１０℃以下
に冷却し、そして副生物として生成する塩化アンモニウ
ムを除去するために濾過すべきである。
【００３９】ｐＨ値を約７より高いレベル、好ましくは
約８〜１０の範囲内に上昇させるために濾液に塩基を加
えるべきである。ｐＨ値を上昇させ得る塩基性物質には
アルカリ金属例えばカリウム及びナトリウム、アルコラ
ート、メチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレンジ
アミン及び苛性水溶液が含まれる。苛性水溶液を用いる
場合、オルトエステルＩまたはジアルコキシシクロアル
カンＩＩの分離前に、いずれかの生成物の潜在的分解を
最小にするために有機相を分離すべきである。次にオル
トエステルＩまたはジアルコキシシクロアルカンＩＩは
蒸留により得ることができる。第２級アルカノールが反
応混合物中に存在する場合、オルトエステルＩまたはジ
アルコキシシクロアルカンＩＩは塩化アンモニウムの存
在下でさえも安定なままである。第２級アルカノールが
低沸点アルコールであり、そして塩化アンモニウムの濾
過中に蒸発する場合、オルトエステルＩまたはジアルコ
キシシクロアルカンＩＩのいずれかは不安定になり得
る。かくて、濾過は第２級アルカノールの除去を抑制す
る条件下で行うことが好ましい。例えば、比較的低い温
度で濾過を行うことが効果があるべきである。
約８〜１０の範囲内に上昇させるために濾液に塩基を加
えるべきである。ｐＨ値を上昇させ得る塩基性物質には
アルカリ金属例えばカリウム及びナトリウム、アルコラ
ート、メチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレンジ
アミン及び苛性水溶液が含まれる。苛性水溶液を用いる
場合、オルトエステルＩまたはジアルコキシシクロアル
カンＩＩの分離前に、いずれかの生成物の潜在的分解を
最小にするために有機相を分離すべきである。次にオル
トエステルＩまたはジアルコキシシクロアルカンＩＩは
蒸留により得ることができる。第２級アルカノールが反
応混合物中に存在する場合、オルトエステルＩまたはジ
アルコキシシクロアルカンＩＩは塩化アンモニウムの存
在下でさえも安定なままである。第２級アルカノールが
低沸点アルコールであり、そして塩化アンモニウムの濾
過中に蒸発する場合、オルトエステルＩまたはジアルコ
キシシクロアルカンＩＩのいずれかは不安定になり得
る。かくて、濾過は第２級アルカノールの除去を抑制す
る条件下で行うことが好ましい。例えば、比較的低い温
度で濾過を行うことが効果があるべきである。
【００４０】次の実施例は本発明の方法を更に説明す
る。
る。
【００４１】
【実施例】参考例１ １，１，１−トリイソプロピルオルトホルメートの製造 １ ｌ入りの、５ツ口フラスコにオーバーヘッド撹拌
機、温度計、滴下漏斗、ガス導入管及びマノスタット
（ｍａｎｏｓｔａｔ）を通る真空出口を設置した。無水
トルエンをフラスコ中に充てんし、そして系を水流アス
ピレータで約２０〜２２インチＨｇに排気した。塩化水
素及びシアン化水素の系からの損失を最小にするため
に、全反応を真空下で行った。滴下漏斗をシアン化水素
（２７．０ｇ）及び２−プロパノール（６３．０ｇ）の
混合物に接続した。この混合物を「混合原料」と称し
た。フラスコ中のトルエンを約１０〜１５℃に冷却し、
そして塩化水素を系を真空下に保持するような速度で吹
き込んだ。約１０％の塩化水素を加えた場合、混合原料
の添加を開始した。塩化水素及び混合原料の残りのもの
を加え、そして反応混合物を混合物の温度が約１０〜２
０℃の範囲内に保持するに十分な速度で撹拌した。添加
を１時間にわたって行った。イミノエーテル塩酸塩が反
応混合物から晶出した。
機、温度計、滴下漏斗、ガス導入管及びマノスタット
（ｍａｎｏｓｔａｔ）を通る真空出口を設置した。無水
トルエンをフラスコ中に充てんし、そして系を水流アス
ピレータで約２０〜２２インチＨｇに排気した。塩化水
素及びシアン化水素の系からの損失を最小にするため
に、全反応を真空下で行った。滴下漏斗をシアン化水素
（２７．０ｇ）及び２−プロパノール（６３．０ｇ）の
混合物に接続した。この混合物を「混合原料」と称し
た。フラスコ中のトルエンを約１０〜１５℃に冷却し、
そして塩化水素を系を真空下に保持するような速度で吹
き込んだ。約１０％の塩化水素を加えた場合、混合原料
の添加を開始した。塩化水素及び混合原料の残りのもの
を加え、そして反応混合物を混合物の温度が約１０〜２
０℃の範囲内に保持するに十分な速度で撹拌した。添加
を１時間にわたって行った。イミノエーテル塩酸塩が反
応混合物から晶出した。
【００４２】イミノエーテル塩酸塩の分解を防止するた
めに温度を２０℃以下に保持した。添加後、反応物を２
０〜２５℃で約８時間撹拌した。次にガス状アンモニア
を加えてｐＨ値を４〜５に調整し、そして過剰の塩化水
素を中和し、その期間中に温度はほぼ２０℃に保持し
た。次に２−プロパノール（１５０．０ｇ）を一度に加
えた。混合物の温度を上昇させ、そして３０〜３５℃で
約１０時間保持した。塩化アンモニウムを濾別し、そし
て有機相を２５％苛性水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。
有機相と水相から分離し、そして減圧下（１０ｍｍＨ
ｇ）で蒸留した。ガスクロマトグラフィー分析により測
定した際に少なくとも９８％の純度を有する１，１，１
−トリイソプロピルオルトホルメート１３５ｇ（収率７
０％）が得られた。
めに温度を２０℃以下に保持した。添加後、反応物を２
０〜２５℃で約８時間撹拌した。次にガス状アンモニア
を加えてｐＨ値を４〜５に調整し、そして過剰の塩化水
素を中和し、その期間中に温度はほぼ２０℃に保持し
た。次に２−プロパノール（１５０．０ｇ）を一度に加
えた。混合物の温度を上昇させ、そして３０〜３５℃で
約１０時間保持した。塩化アンモニウムを濾別し、そし
て有機相を２５％苛性水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。
有機相と水相から分離し、そして減圧下（１０ｍｍＨ
ｇ）で蒸留した。ガスクロマトグラフィー分析により測
定した際に少なくとも９８％の純度を有する１，１，１
−トリイソプロピルオルトホルメート１３５ｇ（収率７
０％）が得られた。
【００４３】実施例１ １，１−（ジプロパン−２′−オキシ）シクロヘキサン
の製造 実施例１のとおりのものを備えた１ ｌ入りの５ツ口フ
ラスコに実施例１に示される方法及び量でトルエン、シ
アン化水素、塩化水素及びイソプロパノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例１
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中に、温度は１５〜２０℃に保持した。次に混
合物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の
２−プロパノール及び１当量のシクロヘキサノンを充て
んした。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２
４時間保持するために外部加熱を与える前に、温度を約
２３℃に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そし
て有機相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有
機相を水相から分離し、そして１，１−（ジプロパン−
２′−オキシ）シクロヘキサンを蒸留により単離した。
ガスクロマトグラフィー分析により測定した際に少なく
とも９８％の純度を有するもの７５ｇ（収率５０％）が
得られた。
の製造 実施例１のとおりのものを備えた１ ｌ入りの５ツ口フ
ラスコに実施例１に示される方法及び量でトルエン、シ
アン化水素、塩化水素及びイソプロパノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例１
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中に、温度は１５〜２０℃に保持した。次に混
合物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の
２−プロパノール及び１当量のシクロヘキサノンを充て
んした。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２
４時間保持するために外部加熱を与える前に、温度を約
２３℃に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そし
て有機相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有
機相を水相から分離し、そして１，１−（ジプロパン−
２′−オキシ）シクロヘキサンを蒸留により単離した。
ガスクロマトグラフィー分析により測定した際に少なく
とも９８％の純度を有するもの７５ｇ（収率５０％）が
得られた。
【００４４】参考例２ トリ（２−ペンチル）オルトホルメートの製造 １ ｌ入りの５ツ口フラスコに実施例２のとおりのもの
を設置した。無水トルエン（２モル当量）をフラスコ中
に充てんし、そして水流アスピレータで系を約２０〜２
２インチＨｇに排気した。全反応を真空下で行った。滴
下漏斗にシアン化水素（２７．０ｇ）及び２−ペンタノ
ール（９２．４ｇ）の混合物を充てんした。この混合物
が「混合原料」であった。フラスコ中のトルエンを撹拌
し、約１０〜１５℃に冷却し、そして系を真空下に保持
するような速度で塩化水素を吹き込んだ。約１０％の塩
化水素を加えた場合、混合原料の添加を開始した。塩化
水素及び混合原料の残りのものを加え、そして反応混合
物を反応混合物の温度を１０〜２０℃以内に保持するに
十分な速度で撹拌した。添加は４時間にわたって行っ
た。イミノエーテル塩酸塩が反応混合物から晶出した。
イミノエーテル塩酸塩の分解を防止するために温度を２
０℃以下に保持した。添加後、反応物を２０〜２５℃で
約２０時間撹拌した。反応混合物を１５℃に冷却し、そ
してガス状アンモニアを加えてｐＨ値を４〜５に調整
し、過剰の塩化水素を中和した。次に２−ペンタノール
（２２０．０ｇ）を一度に加えた。反応混合物の温度を
上昇させ、そして４０〜５０℃で約１２時間保持した。
塩化アンモニウムを濾別し、そして有機相を２５％苛性
水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を水相から分離
し、そして減圧下（５ｍｍＨｇ）で蒸留し、トリス（２
−ペンチル）オルトホルメートを生成させた。
を設置した。無水トルエン（２モル当量）をフラスコ中
に充てんし、そして水流アスピレータで系を約２０〜２
２インチＨｇに排気した。全反応を真空下で行った。滴
下漏斗にシアン化水素（２７．０ｇ）及び２−ペンタノ
ール（９２．４ｇ）の混合物を充てんした。この混合物
が「混合原料」であった。フラスコ中のトルエンを撹拌
し、約１０〜１５℃に冷却し、そして系を真空下に保持
するような速度で塩化水素を吹き込んだ。約１０％の塩
化水素を加えた場合、混合原料の添加を開始した。塩化
水素及び混合原料の残りのものを加え、そして反応混合
物を反応混合物の温度を１０〜２０℃以内に保持するに
十分な速度で撹拌した。添加は４時間にわたって行っ
た。イミノエーテル塩酸塩が反応混合物から晶出した。
イミノエーテル塩酸塩の分解を防止するために温度を２
０℃以下に保持した。添加後、反応物を２０〜２５℃で
約２０時間撹拌した。反応混合物を１５℃に冷却し、そ
してガス状アンモニアを加えてｐＨ値を４〜５に調整
し、過剰の塩化水素を中和した。次に２−ペンタノール
（２２０．０ｇ）を一度に加えた。反応混合物の温度を
上昇させ、そして４０〜５０℃で約１２時間保持した。
塩化アンモニウムを濾別し、そして有機相を２５％苛性
水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を水相から分離
し、そして減圧下（５ｍｍＨｇ）で蒸留し、トリス（２
−ペンチル）オルトホルメートを生成させた。
【００４５】参考例３ トリ（３−ペンチル）オルトホルメートの製造 １ ｌ入りの５ツ口フラスコに実施例３のとおりのもの
を設置した。無水トルエン（２モル当量）をフラスコ中
に充てんし、そして水流アスピレータで系を約２０〜２
２インチＨｇに排気した。全反応を真空下で行った。滴
下漏斗にシアン化水素（２７．０ｇ）及び３−ペンタノ
ール（９２．４ｇ）の混合物を充てんした。この混合物
が「混合原料」であった。フラスコ中のトルエンを撹拌
し、約１０〜１５℃に冷却し、そして系を真空下に保持
するような速度で塩化水素を吹き込んだ。約１０％の塩
化水素を加えた場合、混合原料の添加を開始した。塩化
水素及び混合原料の残りのものを加え、そして反応混合
物を反応混合物の温度を１０〜２０℃以内に保持するに
十分な速度で撹拌した。添加は４時間にわたって行っ
た。イミノエーテル塩酸塩が反応混合物から晶出した。
イミノエーテル塩酸塩の分解を防止するために温度を２
０℃以下に保持した。添加後、反応物を２０〜２５℃で
約２０時間撹拌した。反応混合物を１５℃に冷却し、そ
してガス状アンモニアを加えてｐＨ値を４〜５に調整
し、過剰の塩化水素を中和した。次に３−ペンタノール
（２２０．０ｇ）を一度に加えた。反応混合物の温度を
上昇させ、そして５０〜６０℃で約１２時間保持した。
塩化アンモニウムを濾別し、そして有機相を２５％苛性
水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を水相から分離
し、そして減圧下（５ｍｍＨｇ）で蒸留し、トリス（３
−ペンチル）オルトホルメートを生成させた。
を設置した。無水トルエン（２モル当量）をフラスコ中
に充てんし、そして水流アスピレータで系を約２０〜２
２インチＨｇに排気した。全反応を真空下で行った。滴
下漏斗にシアン化水素（２７．０ｇ）及び３−ペンタノ
ール（９２．４ｇ）の混合物を充てんした。この混合物
が「混合原料」であった。フラスコ中のトルエンを撹拌
し、約１０〜１５℃に冷却し、そして系を真空下に保持
するような速度で塩化水素を吹き込んだ。約１０％の塩
化水素を加えた場合、混合原料の添加を開始した。塩化
水素及び混合原料の残りのものを加え、そして反応混合
物を反応混合物の温度を１０〜２０℃以内に保持するに
十分な速度で撹拌した。添加は４時間にわたって行っ
た。イミノエーテル塩酸塩が反応混合物から晶出した。
イミノエーテル塩酸塩の分解を防止するために温度を２
０℃以下に保持した。添加後、反応物を２０〜２５℃で
約２０時間撹拌した。反応混合物を１５℃に冷却し、そ
してガス状アンモニアを加えてｐＨ値を４〜５に調整
し、過剰の塩化水素を中和した。次に３−ペンタノール
（２２０．０ｇ）を一度に加えた。反応混合物の温度を
上昇させ、そして５０〜６０℃で約１２時間保持した。
塩化アンモニウムを濾別し、そして有機相を２５％苛性
水溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を水相から分離
し、そして減圧下（５ｍｍＨｇ）で蒸留し、トリス（３
−ペンチル）オルトホルメートを生成させた。
【００４６】実施例２ １，１−（ジペンタン−２′−オキシ）シクロデカンの
製造 実施例３のとおりに設置された１ ｌ入りの５ツ口フラ
スコに実施例７に開示される方法及び量でトルエン、塩
化水素、シアン化水素及び２−ペンタノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例７
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中、温度を１５〜２０℃に保持した。次に混合
物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の２
−ペンタノール及び１当量のシクロデカノンを充てんし
た。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２４時
間保持するために外部加熱を与える前に温度を約２５℃
に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そして有機
相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を
水相から分離し、そして減圧下での蒸留により１，１−
（ジペンタン−２′−オキシ）シクロデカンを単離し
た。
製造 実施例３のとおりに設置された１ ｌ入りの５ツ口フラ
スコに実施例７に開示される方法及び量でトルエン、塩
化水素、シアン化水素及び２−ペンタノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例７
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中、温度を１５〜２０℃に保持した。次に混合
物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の２
−ペンタノール及び１当量のシクロデカノンを充てんし
た。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２４時
間保持するために外部加熱を与える前に温度を約２５℃
に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そして有機
相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を
水相から分離し、そして減圧下での蒸留により１，１−
（ジペンタン−２′−オキシ）シクロデカンを単離し
た。
【００４７】実施例３ １，１−（ジペンタン−３′−オキシ）シクロデカンの
製造 実施例３のとおりに設置された１ ｌ入りの５ツ口フラ
スコに実施例８に開示される方法及び量でトルエン、塩
化水素、シアン化水素及び２−ペンタノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例８
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中、温度を１５〜２０℃に保持した。次に混合
物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の３
−ペンタノール及び１当量のシクロデカノンを充てんし
た。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２４時
間保持するために外部加熱を与える前に温度を約２５℃
に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そして有機
相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を
水相から分離し、そして減圧下での蒸留により１，１−
（ジペンタン−３′−オキシ）シクロデカンを単離し
た。
製造 実施例３のとおりに設置された１ ｌ入りの５ツ口フラ
スコに実施例８に開示される方法及び量でトルエン、塩
化水素、シアン化水素及び２−ペンタノールを充てんし
た。イミノエーテル塩酸塩を含む反応混合物が実施例８
により得られた。混合物中の過剰の塩化水素を約３〜５
％のレベルまで中和するためにガス状アンモニアを用い
た。中和中、温度を１５〜２０℃に保持した。次に混合
物にイミノエーテル塩酸塩を基準として２．５当量の３
−ペンタノール及び１当量のシクロデカノンを充てんし
た。反応体を同時に加えた。温度を約４０℃で約２４時
間保持するために外部加熱を与える前に温度を約２５℃
に到達させた。塩化アンモニウムを濾別し、そして有機
相を２５％苛性溶液（５０ｍｌ）で洗浄した。有機相を
水相から分離し、そして減圧下での蒸留により１，１−
（ジペンタン−３′−オキシ）シクロデカンを単離し
た。
【００４８】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００４９】１．構造式（Ｉ）
【００５０】
【化９】
【００５１】式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または
同一のアルキル部分であり、該アルキル部分は炭素原子
１〜３個を有する、のオルトエステルを製造する際に、
溶媒中でシアン化水素、塩化水素及び構造式（ＩＶ）
同一のアルキル部分であり、該アルキル部分は炭素原子
１〜３個を有する、のオルトエステルを製造する際に、
溶媒中でシアン化水素、塩化水素及び構造式（ＩＶ）
【００５２】
【化１０】
【００５３】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（Ｉ）のＲ１
及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを無水的に
反応させることにより有機溶媒中でイミノエーテル塩酸
塩を製造し、そして追加の第２級アルカノールをイミノ
エーテル塩酸塩を製造するために用いられるシアン化水
素の少なくとも２倍のモル量に等しいモル量で加えるこ
とにより、追加の構造式（ＩＶ）の第２級アルカノール
をイミノエーテル塩酸塩と無水的に反応させることによ
る、構造式（Ｉ）のオルトエステルの製造方法。
及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを無水的に
反応させることにより有機溶媒中でイミノエーテル塩酸
塩を製造し、そして追加の第２級アルカノールをイミノ
エーテル塩酸塩を製造するために用いられるシアン化水
素の少なくとも２倍のモル量に等しいモル量で加えるこ
とにより、追加の構造式（ＩＶ）の第２級アルカノール
をイミノエーテル塩酸塩と無水的に反応させることによ
る、構造式（Ｉ）のオルトエステルの製造方法。
【００５４】２．イミノエーテル塩酸塩の製造におい
て、シアン化水素、塩化水素及び第２級アルカノールを
シアン化水素と第２級アルカノールと塩化水素を約１：
１．０５：１．１０のモル比で反応させる、上記１に記
載の方法。
て、シアン化水素、塩化水素及び第２級アルカノールを
シアン化水素と第２級アルカノールと塩化水素を約１：
１．０５：１．１０のモル比で反応させる、上記１に記
載の方法。
【００５５】３．イミノエーテル塩酸塩の製造を約０〜
３０℃の範囲内の溶媒温度で行う、上記１に記載の方
法。
３０℃の範囲内の溶媒温度で行う、上記１に記載の方
法。
【００５６】４．有機溶媒が反応混合物中で不活性であ
り、そして塩化アンモニウムを溶解しない、上記１に記
載の方法。
り、そして塩化アンモニウムを溶解しない、上記１に記
載の方法。
【００５７】５．有機溶媒がｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、四塩化炭素、デカリン、石油エーテ
ル、２，２，４−トリメチルペンタン、ベンゼン、エチ
ルベンゼン、メシチレン、トルエン、キシレンまたはク
ロロホルムからなる、上記１に記載の方法。
サン、ヘプタン、四塩化炭素、デカリン、石油エーテ
ル、２，２，４−トリメチルペンタン、ベンゼン、エチ
ルベンゼン、メシチレン、トルエン、キシレンまたはク
ロロホルムからなる、上記１に記載の方法。
【００５８】６．有機溶媒がトルエンからなる、上記１
に記載の方法。
に記載の方法。
【００５９】７．更にイミノエーテル塩酸塩を製造した
後、イミノエーテル塩酸塩を含む溶媒のｐＨ値を約３〜
５に調整することからなる、上記１に記載の方法。
後、イミノエーテル塩酸塩を含む溶媒のｐＨ値を約３〜
５に調整することからなる、上記１に記載の方法。
【００６０】８．更にイミノエーテル塩酸塩を製造した
後、イミノエーテル塩酸塩を含む溶媒のｐＨ値を約４〜
５に調整することからなる、上記１に記載の方法。
後、イミノエーテル塩酸塩を含む溶媒のｐＨ値を約４〜
５に調整することからなる、上記１に記載の方法。
【００６１】９．追加の第２級アルカノールを反応させ
る前にｐＨ値を調整する、上記１に記載の方法。
る前にｐＨ値を調整する、上記１に記載の方法。
【００６２】１０．追加の第２級アルカノールをイミノ
エーテル塩酸塩と反応させる間に、溶媒を約３０〜５０
℃の温度で保持する、上記１に記載の方法。
エーテル塩酸塩と反応させる間に、溶媒を約３０〜５０
℃の温度で保持する、上記１に記載の方法。
【００６３】１１．第２級アルカノールを２−プロパノ
ール、２−ブタノール、３−メチル−２−ペンタノー
ル、２−ペンタノール及び３−ヘプタノールよりなる群
から選ぶ、上記１に記載の方法。
ール、２−ブタノール、３−メチル−２−ペンタノー
ル、２−ペンタノール及び３−ヘプタノールよりなる群
から選ぶ、上記１に記載の方法。
【００６４】１２．構造式（ＩＩ）
【００６５】
【化１１】
【００６６】式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または
同一のアルキル部分であり、該アルキル部分は炭素原子
１〜３個を有し、そしてｎは４〜９の整数である、のジ
アルコキシシクロアルカンを製造する際に、溶媒中でシ
アン化水素、塩化水素及び構造式（ＩＶ）
同一のアルキル部分であり、該アルキル部分は炭素原子
１〜３個を有し、そしてｎは４〜９の整数である、のジ
アルコキシシクロアルカンを製造する際に、溶媒中でシ
アン化水素、塩化水素及び構造式（ＩＶ）
【００６７】
【化１２】
【００６８】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（ＩＩ）のＲ
１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを無水的
に反応させることにより有機溶媒中でイミノエーテル塩
酸塩を製造し、そして追加の第２級アルカノールをイミ
ノエーテルを製造させるに用いられるシアン化水素の少
なくとも２倍のモル量に等しいモル量で加え、かつシク
ロアルカノンをイミノエーテルを製造するために用いら
れるシアン化水素のモル量と少なくとも等しいモル量で
加えることにより、追加の構造式（ＩＶ）の第２級アル
カノール及びシクロアルカノンの環構造中に炭素原子５
〜１０個を有するシクロアルカノンをイミノエーテル塩
酸塩と無水的に反応させることによる、構造式（ＩＩ）
のジアルコキシシクロアルカンの製造方法。
１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを無水的
に反応させることにより有機溶媒中でイミノエーテル塩
酸塩を製造し、そして追加の第２級アルカノールをイミ
ノエーテルを製造させるに用いられるシアン化水素の少
なくとも２倍のモル量に等しいモル量で加え、かつシク
ロアルカノンをイミノエーテルを製造するために用いら
れるシアン化水素のモル量と少なくとも等しいモル量で
加えることにより、追加の構造式（ＩＶ）の第２級アル
カノール及びシクロアルカノンの環構造中に炭素原子５
〜１０個を有するシクロアルカノンをイミノエーテル塩
酸塩と無水的に反応させることによる、構造式（ＩＩ）
のジアルコキシシクロアルカンの製造方法。
【００６９】１３．第２級アルカノールをイミノエーテ
ル塩酸塩を製造するために用いられるシアン化水素のモ
ル量の約２乃至３倍間のモル量で加える、上記１２に記
載の方法。
ル塩酸塩を製造するために用いられるシアン化水素のモ
ル量の約２乃至３倍間のモル量で加える、上記１２に記
載の方法。
【００７０】１４．追加の第２級アルカノール及びシク
ロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させる間
に、溶媒を約２０〜５０℃の温度に保持する、上記１２
に記載の方法。
ロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させる間
に、溶媒を約２０〜５０℃の温度に保持する、上記１２
に記載の方法。
【００７１】１５．更にイミノエーテル塩酸塩を追加の
第２級アルカノール及びシクロアルカノンと反応させる
前に、溶媒中の塩化水素濃度を全混合物の約１〜５重量
％に調整することからなる、上記１２に記載の方法。
第２級アルカノール及びシクロアルカノンと反応させる
前に、溶媒中の塩化水素濃度を全混合物の約１〜５重量
％に調整することからなる、上記１２に記載の方法。
【００７２】１６．塩化水素濃度を全混合物の約３重量
％に調整する、上記１５に記載の方法。
％に調整する、上記１５に記載の方法。
【００７３】１７．追加の第２級アルカノールをイミノ
エーテル塩酸塩を含む溶媒に加えた後に、シクロアルカ
ノンを加える、上記１２に記載の方法。
エーテル塩酸塩を含む溶媒に加えた後に、シクロアルカ
ノンを加える、上記１２に記載の方法。
【００７４】１８．更に追加の第２級アルカノールまた
はシクロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させ
る前に、溶媒のｐＨ値を約２〜３の範囲内に調整するこ
とからなる、上記１２に記載に方法。
はシクロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させ
る前に、溶媒のｐＨ値を約２〜３の範囲内に調整するこ
とからなる、上記１２に記載に方法。
【００７５】１９．第２級アルカノールが２−プロパノ
ールである、上記１２に記載の方法。
ールである、上記１２に記載の方法。
【００７６】２０．構造式（ＩＩＩ）
【００７７】
【化１３】
【００７８】式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または
同一の炭素原子１〜３個のアルキル部分である、のイミ
ノエーテル塩酸塩を製造する際に、シアン化水素、塩化
水素及び構造式（ＩＶ）
同一の炭素原子１〜３個のアルキル部分である、のイミ
ノエーテル塩酸塩を製造する際に、シアン化水素、塩化
水素及び構造式（ＩＶ）
【００７９】
【化１４】
【００８０】式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（ＩＩＩ）の
Ｒ１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを有機
溶媒中で無水的に反応させることからなる、構造式（Ｉ
ＩＩ）のイミノエーテル塩酸塩の製造方法。
Ｒ１及びＲ２に対応する、の第２級アルカノールを有機
溶媒中で無水的に反応させることからなる、構造式（Ｉ
ＩＩ）のイミノエーテル塩酸塩の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨージ・ダブリユー・ビトラー アメリカ合衆国アラバマ州36605モービ ル・リバーサイドドライブ3074 (72)発明者 チトール・エス・スブラマニアム アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08824ケンドールパーク・ウイーラーロ ード13
Claims (8)
- 【請求項１】 構造式（ＩＩ） 【化１】 式中、Ｒ１及びＲ２は相異なるか、または同一のアルキ
ル部分であり、該アルキル部分は炭素原子１〜３個を有
し、そしてｎは４〜９の整数である、のジアルコキシシ
クロアルカンを製造する際に、溶媒中でシアン化水素、
塩化水素及び構造式（ＩＶ） 【化２】 式中、Ｒ１及びＲ２は構造式（ＩＩ）のＲ１及びＲ２に
対応する、の第２級アルカノールを無水的に反応させる
ことにより有機溶媒中でイミノエーテル塩酸塩を製造
し、そして追加の第２級アルカノールをイミノエーテル
を製造させるに用いられるシアン化水素の少なくとも２
倍のモル量に等しいモル量で加え、かつシクロアルカノ
ンをイミノエーテルを製造するために用いられるシアン
化水素のモル量と少なくとも等しいモル量で加えること
により、追加の構造式（ＩＶ）の第２級アルカノール及
びシクロアルカノンの環構造中に炭素原子５〜１０個を
有するシクロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と無水
的に反応させることによる、構造式（ＩＩ）のジアルコ
キシシクロアルカンの製造方法。 - 【請求項２】 第２級アルカノールをイミノエーテル塩
酸塩を製造するために用いられるシアン化水素のモル量
の約２乃至３倍間のモル量で加える、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 追加の第２級アルカノール及びシクロア
ルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させる間に、溶
媒を約２０〜５０℃の温度に保持する、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項４】 更にイミノエーテル塩酸塩を追加の第２
級アルカノール及びシクロアルカノンと反応させる前
に、溶媒中の塩化水素濃度を全混合物の約１〜５重量％
に調整することからなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 塩化水素の濃度を全混合物の約３重量％
に調整する、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 追加の第２級アルカノールをイミノエー
テル塩酸塩を含む溶媒に加えた後に、シクロアルカノン
を加える、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 更に追加の第２級アルカノールまたはシ
クロアルカノンをイミノエーテル塩酸塩と反応させる前
に、溶媒のｐＨ値を約２〜３の範囲内に調整することか
らなる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 第２級アルカノールが２−プロパノール
である、請求項１に記載の方法。
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