JP2700882B2 - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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Description

【発明の詳細な説明】 I 発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒
体に関する。 先行技術とその問題点 光記録媒体は、媒体と書き込みなしい読み出しヘッド
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため種々の光記録媒体の開発研究が行わ
れている。 このような光記録媒体のうち、暗室による現像処理が
不要である等の点でヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として
利用する光記録媒体であり、その一例として、レーザー
等の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと
称される小穴を形成して書き込みを行い、このピットに
より情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して
読み出しを行うピット形成タイプのものがある。 このようなピット形成タイプの媒体、特にそのうち、
装置を小型化できる半導体レーザーを光源とするものに
おいては、これまで、Teを主体とする材料を記録層とす
るものが大半をしめている。 また、近年、Te系材料が有害であること、そして、よ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Te系にかえ、色素を主とし
た有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や報
告が増加している[特願昭59−19715号(特開昭60−203
488号)等]。このような色素等の記録層を有するピッ
ト形成タイプの光記録媒体では、感度およびS/N比の低
下を防止するために、いわゆるエアーサンドイッチ構造
とすることが好ましい。 さらに、これらの色素を含む記録層を基板上に形成し
て、記録・再生を行う場合、通常、基板の裏面側から書
き込み光および読み出し光を照射して記録・再生を行
う。 しかし、基板としてポリカーボネート樹脂、アクリル
樹脂等の透明樹脂製の基板を用いる場合、記録層の塗布
設層の際の塗布溶媒により樹脂基板表面がおかされ、記
録層の反射率が低下し、読み出しのS/N比が十分高くと
れないという欠点がある。 また、長期保存に際し、色素その他の添加物が基板樹
脂中へ溶解拡散してしまい、反射率が低下してしまうよ
うなおそれがある。 さらには、書き込みにより、基板が熱によってへこん
てでしまうなど損傷をうけ、これによってもS/N比が低
下し、ジッターも増大する。 また、消去後のノイズが増大する。 これに対し、本発明者らは、基板上に下地層として、
ケイ素系縮合物のコロイド粒子分散液の塗膜を用いる旨
を提案している[特願昭59−60233号(特開昭60−20348
9号)]。 これにより基板がアクリル樹脂の場合は上記不都合が
改善されるものである。 ところで、基板材質としては、基板のソリ(吸湿
性)、耐熱性等の点で、アクリル樹脂よりもポリカーボ
ネート樹脂が好ましい。 しかし、ポリカーボネート樹脂を用いた場合でもアク
リレート樹脂と同様に耐溶剤性等の点から下地層を設層
する必要がある。 ところが、下地層設層した場合、ポリカーボネート樹
脂製基板と下地層との接着力が不充分であることや、下
地層が存在するためにトラッキング用のグループが埋ま
ったり、トラック内に基板上に形成したアドレス信号用
の凹凸等が埋まってしまい、再生信号や、アドレス信号
の検出がしにくいなどの欠点があり、これらの点の改善
が望まれている。 II 発明の目的 本発明の目的は、下地層を設層する必要がなく、記録
層と基板との密着性がよく、良好な再生信号がえられ、
アドレス信号等も良好に再生できる光記録媒体を提供す
ることにある。 III 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成できる。 すなわち、本発明はポリイカーボネート樹脂基板上に
シアニン色素を含む記録層を設層した光記録媒体におい
て、記録層設層用の塗布液の溶媒としてケトアルコール
を用いて記録層を設層したことを特徴とする光記録媒体
である。 IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明の光記録媒体は、ポリカーボネート樹脂基板上
にシアニン色素を含む記録層を有し、シアニン色素がイ
ンドレニン環を有し、記録層設層用の塗布液の溶媒とし
てケトアルコールを用いて記録層を設層している。 ケトアルコールとしては、脂肪族ケトアルコールが好
ましい。 この場合、脂肪族ケトアルコールとしては、ジアセト
ンアルコール[(CH32C(OH)OH2COCH3]、アセトー
ル(CH3COCH2OH)、アセトイン[OH3CH(OH)COCH3]、
アセトエチルアルコール[CH3COCH2CH2OH]等が挙げら
れ、なかでも特にジアセトンアルコールが好ましい。 本発明において特に好ましく用いられるジアセトンア
ルコールは でされるものである。このものを含めたケトアルコール
は、ポリカーボネート樹脂基板を侵すことがないため、
記録層設層用の塗布液の溶媒といて用いた場合基板上に
下地層を設層する必要がない。このために、反射率は良
好で、良好な再生信号がえられ、しかも下地層によるグ
ルーブやアドレス信号用凹凸等の埋没を防止することが
できる。また、基板と記録層との密着性もよい。 また、記録層を設層する際に用いるジアセトンアルコ
ール等のケトアルコールの量は、塗布液中、90〜99wt
%、より好ましくは95〜98wt%とするのがよい。90wt%
未満では本発明の効果が得られず、99wt%をこえると色
素濃度が低く、スピンナー回転数を制御しても所望の膜
厚が得られないからである。 そして、記録層の設層には、ジアセトンアルコール等
のケトアルコールを用いてスピンコート等による塗布を
行えばよい。 なお、記録層の塗布に際し、塗布溶液の粘度は0.5〜1
0cp、スピンナー回転数は500〜1,000rpm程度とする。 本発明に使用するポリカーボネート樹脂としては、脂
肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボ
ネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂のいずれであ
ってもよいが、特に芳香族ポリカーボネート樹脂である
ことが好ましい。これらのうちでは融点、結晶性、とり
扱い等の点でビスフェノールからのポリカーボネート樹
脂が好ましい。なかでもビスフェノールaタイプのポリ
カーボネート樹脂は最も好ましく用いられる。 また、ポリカーボネート樹脂の数平均分子量は、10,0
00〜15,000程度であることが好ましい。また、ポリカー
ボネート樹脂は、そのブレンド体や変性体であってもよ
い。 なお、ポリカーボネート樹脂基板としては、射出成型
によってえられたものが好ましい。 ポリカーボネート樹脂は書き込みおよび読み出し光に
対し実質的に透明であるので、書き込みおよび読み出し
を基板裏面側から行うことができ、感度、S/N比等の点
で有利であり、また、ほこり対策等の実装上の点でも有
利である。 このような基板の記録層形成面には、トラッキング用
のグルーブないし溝が形成されることが好ましい。 溝の深さは、λ/8n程度、特にλ/7n〜λ/12n(ここ
に、nは基板の屈折率である)とされている。また、溝
の巾は、トラック巾程度とされる。 また、基板上へのグルーブ形成は、いわゆる2P法によ
ってもよいが、本発明によれば基板が溶媒によっておか
されることがないので、樹脂の射出成形時に形成するこ
とが好ましい。 そして、このグルーブ溝の凹部または凸部に位置する
記録層を記録トラック部として、書き込み光および読み
出し光を基板裏面側から照射することが好ましい。 このように構成することにより、書き込み感度と読み
出しのS/N比が向上し、しかもトラッキングの制御信号
は大きくなる。 またトラック部にはアドレス信号用の凹凸を設けるこ
ともできる。 本発明の記録層はシアニン色素を含む。 シアニン色素としては、書き込み光および読み出し光
の波長に応じ、これを有効に吸収するもののなかから、
適宜決定すればよい。この場合、これらの光源として
は、装置を小型化できる点で、半導体レーザーを用いる
ことが好ましい。そして、シアニン色素はインドレニン
環を有するシアニン色素である。 また、色素をクエンチャーと混合して混合物として用
いてもよく、さらには色素カチオンとクエンチャーアニ
オンとのイオン結合体として用いてもよい。 上記の場合において、色素としてはインドレニン環を
有するシアニン色素が、クエンチャーとしてはビスフェ
ノールジチオール金属錯体が好ましく、これらの組合せ
を用いることが好ましい。 クエンチャーは色素の酸化劣化を防止するものであ
る。 好ましい色素およびクエンチャーの詳細については特
開昭59−55794号、同59−55795号、同59−81194号、同5
9−83695号、同60−18387号、同60−19586号、同60−19
587号、同60−35054号、同60−36190号、同60−36191
号、同60−44554号、同60−44555号、同60−44389号、
同60−44390号、同60−47069号、同60−20991号、同60
−71294号、同60−54892号、同60−71295号、同60−712
96号、同60−73891号、同60−73892号、同60−73893
号、同60−83892号、同60−85449号、同60−92893号、
同60−159087号、同60−162691号、同60−203488号、同
60−201988号、同60−234886号、同60−234892号、同61
−16894号、同61−11292号、同61−11294号、同61−168
91号、同61−8384号、同61−14988号、同61−163243
号、同61−210539号、特願昭60−54013号等に記載され
ている。 記録層には、さらにニトロセルロース等の自己酸化性
の樹脂、ポリスチレン、ナイロン等の熱可塑性樹脂を含
有させてもよく、またその他の添加剤を含有させてもよ
い。 このような記録層は、0.01〜10μmの厚さとすればよ
い。 なお、トラッキング制御用の溝を設ける場合、記録層
の厚さは、0.2μm以下、より好ましくは0.05〜0.15μ
mとすることが好ましい。 このとき、書き込み感度が向上する。また、記録層中
での多重反射により、反射率がきわめて高くなり、読み
出しのS/N比がきわめて高くなる。そして、記録トラッ
ク部と他の領域との厚さの差にもとづく反射率の違いが
大きくなり、トラッキング制御が容易となる。 本発明の光記録媒体は、いわゆるエアーサンドウィッ
チ構造として空隙を介して保護板と一体化した片面記録
用の媒体として用いてもよく、記録層を設層した一対の
基板をエアーサンドウィッチ構造にて空隙を介して一体
化した両面記録用の媒体として用いてもよい。 また、記録層には上層を設層してもよい。 V 発明の具体的作用 本発明の光記録媒体は、通常ディスクとし、回転下、
書き込み光を基板裏面側から照射する。これにより、好
ましくは溝凹部に位置する記録トラック部にピットがト
ラック状に形成される。 このように形成されたピットは、回転下、基板裏面側
から読み出し光を照射して、その反射光を検出すること
によって検知される。 また、トラッキングの制御を行うには、通常、書き込
みおよび読み出しを行いながら、その反射光を分割し
て、2分割した一対のセンサーに導入する。このとき、
ビームスポットが記録トラック部をはずれかけると、溝
の段差で位相差による若干効果による一次光が一方のセ
ンサー側にかたよるので、両センサーの信号を検出し
て、トラックエラー信号が検出される。 なお、記録層に一旦形成したピットを、光または熱に
よって消去して、再び書き込みを行うこともできる。 また、書き込みおよび読み出しに用いる光源として
は、各種レーザーを用いることができるが、特に半導体
レーザー用いることが好ましい。 VI 発明の具体的効果 本発明の光記録媒体は、ポリカーボネート樹脂基板上
に記録層を設層する際、記録層設層用の塗布液の溶媒と
してジアセトンアルコール等のケトアルコールを用いて
記録層を設層しているため、溶媒が基板を侵すことがな
く下地層を設層する必要がない。このため反射レベルが
高く、良好な再生信号が得られる。また、基板と記録層
との密着性がよい。さらには、グルーブやアドレス信号
用凹凸等の埋没を防止でき、グルーブの埋没によるエラ
ー信号の発生がなく、アドレス信号用凹凸の埋没がない
ため、アドレス信号も良好に再生することができる。 本発明者らは、本発明の効果を確認するために、種々
の実験を行った。 以下にその一例を示す。 実験例1 直径13cmのポリカーボネート樹脂基板上に記録層を設
けて媒体を得た。 記録層は、インドレニン環を有するシアニン色素(1,
3,3,1′,3′,3′−ヘキサメチルインドトリカルボシア
ニンパークロレート;NK−2014;日本感光色素研究所製)
を溶媒としてジアセトンアルコールを用いて溶解し、2.
8wt%溶液とし、スピンコートにより、0.06μmの厚さ
に塗布設層した。 塗布は支障なく行うことができ、基板と記録層との密
着性も良好であった。 上記の試料を用いてnmで基板裏面側から光ディスクド
ライブ装置にてミラー部の反射レベルを測定したところ
反射率として24%であった。 また、光ディスクドライブ装置にて、記録膜面(未記
録部)に光を集束させ、トラッキングコントロールを行
わない状態でpush−pullトラッキングエラー信号の量を
測定したところ、十分なトラッキングエラー信号が観測
できた。 さらに、アドレス信号を良好に再生することができ
た。 実験例2 記録層に、実験例1で用いたシアニン色素とビフェニ
ルジチオール金属錯体のクエンチャー[ビス(トリクロ
ロフェニルジチオール)Ni・テトラブチルアンモニウ
ム]NIR PA−1006;三井東圧化学製)との混合物(重量
比7:3)を用いて同様に塗布設層した。なお、塗布液は
全体で2.5wt%溶液とし、記録層は0.05μmの厚さとし
た。 塗布は、実験例1と同様に、支障なく行うことがで
き、基板と記録層との密着性も良好であった。 実験例1と同様に反射レベルを測定したところ、反射
率として20%であり、トラッキングエラー信号およびア
ドレス信号も良好に再生することができた。 実験例3 記録層に、実験例1で用いたシアニン色素のカチオン
と実験例2で用いたクエンチャーのアニオンとのイオン
結合体(NK−2940;日本感光色素研究所製)を用いて同
様に塗布設層した。なお、塗布液は1.8wt%溶液とし、
記録層は0.05μmの厚さとした。 塗布は、実施例1と同様に、支障なく行うことがで
き、基板と記録層との密着性も良好であった。 実験例1と同様に反射レベルを測定したところ、反射
率として20%であり、トラッキングエラー信号もアドレ
ス信号も良好に得ることができた。 以上より、本発明の効果は明らかである。

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 1.ポリカーボネート樹脂基板上にシアニン色素を含む
    記録層を設層した光記録媒体において、 シアニン色素がインドレニン環を有し、 記録層設層用の塗布液の溶媒としてケトアルコールを用
    いて記録層を設層したことを特徴とする光記録媒体。 2.ケトアルコールが脂肪族ケトアルコールである特許
    請求の範囲第1項に記載の光記録媒体。 3.脂肪族ケトアルコールがジアセトンアルコールであ
    る特許請求の範囲第2項に記載の光記録媒体。 4.記録層の色素とクエンチャーとの混合物である特許
    請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載の光記
    録媒体。 5.クエンチャーがビスフェニルジチオール金属錯体で
    ある特許請求の範囲第4項に記載の光記録媒体。 6.シアニン色素がシアニン色素カチオンとクエンチャ
    ーアニオンとのイオン結合体である特許請求の範囲第1
    項ないし第5項のいずれかに記載の光記録媒体。 7.イオン結合体がインドレニン環を有するシアニン色
    素のカチオンとビスフェニルジチオール金属錯体のクエ
    ンチャーのアニオンとのイオン結合体である特許請求の
    範囲第6項に記載の光記録媒体。 8.記録層の厚さが500〜900Åである特許請求の範囲第
    1項ないし第7項のいずれかに記載の光記録媒体。 9.記録層設層用の塗布液中のケトアルコール量が90〜
    99wt%である特許請求の範囲第1項ないし第8項のいず
    れかに記載の光記録媒体。 10.記録層の設層がスピンコートによる特許請求の範
    囲第1項ないし第9項のいずれかに記載の光記録媒体。
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