JP2693478B2 - ポリメタクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
ポリメタクリル酸エステルの製造方法Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は分子量分布の狭いポリメタクリル酸エステル
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
[従来の技術と解決すべき課題] 本発明者らは既にアルミニウムポルフィリン錯体を開
始剤として用い、可視光を照射することにより分子量分
布の狭いポリメタクリル酸エステルの合成に成功してい
る(J.Am.Chem.Soc.,109,4737(1987))。しかし、重
合速度に関しては、例えばメタクリル酸メチルの場合12
時間で重合率100%、メタクリル酸t−ブチルの場合168
時間で重合率44%とそれほど速くはなく、生産性の点で
は必ずしも満足のいくものではなかった。
始剤として用い、可視光を照射することにより分子量分
布の狭いポリメタクリル酸エステルの合成に成功してい
る(J.Am.Chem.Soc.,109,4737(1987))。しかし、重
合速度に関しては、例えばメタクリル酸メチルの場合12
時間で重合率100%、メタクリル酸t−ブチルの場合168
時間で重合率44%とそれほど速くはなく、生産性の点で
は必ずしも満足のいくものではなかった。
[課題を解決するための手段] そこで本発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、ア
ルミニウムポルフィリン錯体を用いる重合反応系に有機
亜鉛化合物または有機アルミニウム化合物を共存させる
と、メタクリル酸エステルの重合において重合速度が非
常に速くなり、しかも分子量分布の狭いポリメタクリル
酸エステルが合成できることを見い出し本発明を完成す
るに至った。
ルミニウムポルフィリン錯体を用いる重合反応系に有機
亜鉛化合物または有機アルミニウム化合物を共存させる
と、メタクリル酸エステルの重合において重合速度が非
常に速くなり、しかも分子量分布の狭いポリメタクリル
酸エステルが合成できることを見い出し本発明を完成す
るに至った。
本発明は、アルミニウムポルフィリン錯体を開始剤と
して用い、有機亜鉛化合物または有機アルミニウム化合
物の存在下、メタクリル酸エステルを重合することを特
徴とするポリメタクリル酸エステルの製造方法を提供す
るものである。
して用い、有機亜鉛化合物または有機アルミニウム化合
物の存在下、メタクリル酸エステルを重合することを特
徴とするポリメタクリル酸エステルの製造方法を提供す
るものである。
本発明で使用されうるアルミニウムポルフィリン錯体
は式 [式中、R1,R2は水素原子、および炭素数10以下の炭化
水素の中から選ばれた同種又は異種の1価の基、R3は水
素原子、およびハロゲン、アルコキシ、エステル等の官
能基を含んでいてもよい炭素数20以下の炭化水素の中か
ら選ばれた1価の基である。]で示される。
は式 [式中、R1,R2は水素原子、および炭素数10以下の炭化
水素の中から選ばれた同種又は異種の1価の基、R3は水
素原子、およびハロゲン、アルコキシ、エステル等の官
能基を含んでいてもよい炭素数20以下の炭化水素の中か
ら選ばれた1価の基である。]で示される。
アルミニウムポルフィリン錯体の例としてはR1,R2が
水素原子、R3がフェニル基のアルミニウムテトラフェニ
ルポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−クロロ
フェニル基のアルミニウムテトラ(p−クロロフェニ
ル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−フル
オロフェニル基のアルミニウムテトラ(p−フルオロフ
ェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がペン
タフルオロフェニル基のアルミニウムテトラ(ペンタフ
ルオロフェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、
R3がp−メトキシフェニル基のアルミニウムテトラ(p
−メトキシフェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原
子、R3が2,4,6−トリメトキシフェニル基のアルミニウ
ムテトラ(2,4,6−トリメトキシフェニル)ポルフィリ
ン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−メトキシカルボニル
フェニル基のアルミニウムテトラ(p−メトキシカルボ
ニルフェニル)ポルフィリン錯体;R1がメチル基、R2が
エチル基、R3が水素原子のアルミニウムエチオポルフィ
リン錯体;R1,R2がエチル基、R3が水素原子のアルミニウ
ムオクタエチルポルフィリン錯体等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
水素原子、R3がフェニル基のアルミニウムテトラフェニ
ルポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−クロロ
フェニル基のアルミニウムテトラ(p−クロロフェニ
ル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−フル
オロフェニル基のアルミニウムテトラ(p−フルオロフ
ェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、R3がペン
タフルオロフェニル基のアルミニウムテトラ(ペンタフ
ルオロフェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原子、
R3がp−メトキシフェニル基のアルミニウムテトラ(p
−メトキシフェニル)ポルフィリン錯体;R1,R2が水素原
子、R3が2,4,6−トリメトキシフェニル基のアルミニウ
ムテトラ(2,4,6−トリメトキシフェニル)ポルフィリ
ン錯体;R1,R2が水素原子、R3がp−メトキシカルボニル
フェニル基のアルミニウムテトラ(p−メトキシカルボ
ニルフェニル)ポルフィリン錯体;R1がメチル基、R2が
エチル基、R3が水素原子のアルミニウムエチオポルフィ
リン錯体;R1,R2がエチル基、R3が水素原子のアルミニウ
ムオクタエチルポルフィリン錯体等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
アルミニウムポルフィリン錯体のアキシャル基(式
(1)でX)はハロゲン原子、アルキル基、チオラート
基、アミノ基、エノラート基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、フェノキシ基等が有効に使用されうるがアルキ
ル基、チオラート基、アミノ基、エノラート基が特に好
ましい。これらのうちXがハロゲン原子、アルキル基の
ものは不活性気体中、溶媒存在下、ポルフィリンと相当
する有機アルミニウム化合物との反応によって得られ
る。
(1)でX)はハロゲン原子、アルキル基、チオラート
基、アミノ基、エノラート基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、フェノキシ基等が有効に使用されうるがアルキ
ル基、チオラート基、アミノ基、エノラート基が特に好
ましい。これらのうちXがハロゲン原子、アルキル基の
ものは不活性気体中、溶媒存在下、ポルフィリンと相当
する有機アルミニウム化合物との反応によって得られ
る。
本発明において好ましいアルミニウムポルフィリン錯
体を得るためにポリフィリンと反応させる上記有機アル
ミニウム化合物としては、例えばトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム;ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミ
ニウムハイドライド;ジエチルアルミニウルクロライ
ド、ジエチルアルミニウムブロマイド等のジアルキルア
ルミニウムハライドなどを用いることができる。不活性
気体は窒素、ヘリウム、アルゴン等が用いられるがとく
に安価な窒素が好ましい。錯体を合成する際の溶媒とし
ては塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタンのようなハロゲン価炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素類が使用され得る。
体を得るためにポリフィリンと反応させる上記有機アル
ミニウム化合物としては、例えばトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム;ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミ
ニウムハイドライド;ジエチルアルミニウルクロライ
ド、ジエチルアルミニウムブロマイド等のジアルキルア
ルミニウムハライドなどを用いることができる。不活性
気体は窒素、ヘリウム、アルゴン等が用いられるがとく
に安価な窒素が好ましい。錯体を合成する際の溶媒とし
ては塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタンのようなハロゲン価炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素類が使用され得る。
このようにして得られたアルミニウムポルフィリン錯
体とチオール基、水酸基、カルボン酸基を含有する化合
物、α,β−不飽和カルボニル化合物、リチウムアミド
等を反応させることにより、Xがチオラート基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、エノラート
基、アミノ基のアルミニウムポルフィリン錯体が得られ
る。
体とチオール基、水酸基、カルボン酸基を含有する化合
物、α,β−不飽和カルボニル化合物、リチウムアミド
等を反応させることにより、Xがチオラート基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、エノラート
基、アミノ基のアルミニウムポルフィリン錯体が得られ
る。
本発明に用いられるメタクリル酸エステルとしては式 [式中Rは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、およ
びハロゲン、アミン、エーテル等の官能基を含む炭化水
素基の中から選ばれた1価の基である]ものが有効に使
用され得る。
びハロゲン、アミン、エーテル等の官能基を含む炭化水
素基の中から選ばれた1価の基である]ものが有効に使
用され得る。
具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸t−ブチ
ル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸n−ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸n−トリデシル、メタクリル
酸ミリスチル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、メ
タクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸2−ナフチル、メタクリル酸2,4,6−トリクロロフ
ェニル、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル、メ
タクリル酸イソボルニル、メタクリル酸2−メトキシエ
チル、メタクリル酸2−エトキシエチル、メタクリル酸
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタクリル
酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、メタク
リル酸ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸2,
3−ジブロモプロピル、メタクリル酸2−クロロエチ
ル、メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル、メタク
リル酸ヘキサフルオロイソプロピル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸3−トリメトキシシリルプロピ
ル、メタクリル酸2−ジエチルアミノエチル、メタクリ
ル酸2−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸t−ブチ
ルアミノエチル等が例示されるがこれらに限定されるも
のではない。
ル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸t−ブチ
ル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸n−ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸n−トリデシル、メタクリル
酸ミリスチル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、メ
タクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸2−ナフチル、メタクリル酸2,4,6−トリクロロフ
ェニル、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル、メ
タクリル酸イソボルニル、メタクリル酸2−メトキシエ
チル、メタクリル酸2−エトキシエチル、メタクリル酸
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタクリル
酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、メタク
リル酸ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸2,
3−ジブロモプロピル、メタクリル酸2−クロロエチ
ル、メタクリル酸2,2,2−トリフルオロエチル、メタク
リル酸ヘキサフルオロイソプロピル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸3−トリメトキシシリルプロピ
ル、メタクリル酸2−ジエチルアミノエチル、メタクリ
ル酸2−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸t−ブチ
ルアミノエチル等が例示されるがこれらに限定されるも
のではない。
重合は不活性気体雰囲気下、溶媒中にて行なう。但
し、Xがアルキル基のアルミニウムポルフィリン錯体を
開始剤として使用する際は、可視光を照射することによ
りはじめて重合が開始する。
し、Xがアルキル基のアルミニウムポルフィリン錯体を
開始剤として使用する際は、可視光を照射することによ
りはじめて重合が開始する。
可視光としては例えば水銀ランプ、キセノンランプ等
の420nm以下をフィルターでカットした光を利用するこ
とができる。
の420nm以下をフィルターでカットした光を利用するこ
とができる。
不活性気体は窒素、ヘリウム、アルゴン等が用いられ
るが、とくに安価な窒素が好ましい。
るが、とくに安価な窒素が好ましい。
重合に使用する溶媒は塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド等が使用され得るが無溶媒でも重合可能である。
四塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド等が使用され得るが無溶媒でも重合可能である。
重合温度は用いた溶媒の凝固点から沸点までの広範囲
にわたって可能であり室温においても分子量分布の狭い
ポリメタクリル酸エステルが製造できる点が本製造方法
の特徴の1つである。
にわたって可能であり室温においても分子量分布の狭い
ポリメタクリル酸エステルが製造できる点が本製造方法
の特徴の1つである。
前記開始剤と共存させる有機亜鉛化合物または有機ア
ルミニウム化合物の添加時期はモノマーであるメタクリ
ル酸エステルを仕込む前、仕込みと同時、仕込んだ後お
よび開始反応が完結した後のいずれでもよいが特に開始
反応が完結した後に添加すると著しい効果がある。
ルミニウム化合物の添加時期はモノマーであるメタクリ
ル酸エステルを仕込む前、仕込みと同時、仕込んだ後お
よび開始反応が完結した後のいずれでもよいが特に開始
反応が完結した後に添加すると著しい効果がある。
上記有機亜鉛化合物の具体的な例としては、ジメチル
亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、
ジイソブチル亜鉛、ジsec−ブチル亜鉛、ジイソアミル
亜鉛、ジヘプチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、エチルプロピ
ル亜鉛、エチルイソブチル亜鉛、イソブチルイソアミル
亜鉛、エチル亜鉛クロライド、エチル亜鉛ヨーダイド、
イソプロピル亜鉛ヨーダイド、フェニル亜鉛ヨーダイ
ド、ヨードメチル亜鉛ヨーダイド、メチルメトキシ亜
鉛、ビス(p−クロロフェニル)亜鉛等の有機亜鉛化合
物が挙げられる。
亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、
ジイソブチル亜鉛、ジsec−ブチル亜鉛、ジイソアミル
亜鉛、ジヘプチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、エチルプロピ
ル亜鉛、エチルイソブチル亜鉛、イソブチルイソアミル
亜鉛、エチル亜鉛クロライド、エチル亜鉛ヨーダイド、
イソプロピル亜鉛ヨーダイド、フェニル亜鉛ヨーダイ
ド、ヨードメチル亜鉛ヨーダイド、メチルメトキシ亜
鉛、ビス(p−クロロフェニル)亜鉛等の有機亜鉛化合
物が挙げられる。
本発明の方法において、前記開始剤と共存させるのに
適した有機アルミニウム化合物としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピ
ルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリt−ブチルアルミニウム、トリ
シクロプロピルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム、トリ2−エチルヘキシルアルミニウム、トリベンジ
ルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
フルオライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジフ
ェニルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジ
クロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジフェニルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド等の有機アルミニ
ウム化合物が挙げられる。
適した有機アルミニウム化合物としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピ
ルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリt−ブチルアルミニウム、トリ
シクロプロピルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム、トリ2−エチルヘキシルアルミニウム、トリベンジ
ルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
フルオライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジフ
ェニルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジ
クロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジフェニルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド等の有機アルミニ
ウム化合物が挙げられる。
これらの有機亜鉛化合物または有機アルミニウム化合
物の添加量はアルミニウムポリフィリン錯体の量に対し
500倍〜0.01倍のモル比の範囲で用いることができ、100
倍〜0.1倍のモル比の範囲が特に好ましい。この範囲よ
りも添加量が多いとコスト的に不利であり、少ないと添
加による効果が現れない。
物の添加量はアルミニウムポリフィリン錯体の量に対し
500倍〜0.01倍のモル比の範囲で用いることができ、100
倍〜0.1倍のモル比の範囲が特に好ましい。この範囲よ
りも添加量が多いとコスト的に不利であり、少ないと添
加による効果が現れない。
重合のメカニズムについては明らかでないが、有機亜
鉛化合物または有機アルミニウム化合物とアルミニウム
ポリフィリン錯体及びモノマーの相互作用により重合速
度が大幅に加速されたものと考えられる。
鉛化合物または有機アルミニウム化合物とアルミニウム
ポリフィリン錯体及びモノマーの相互作用により重合速
度が大幅に加速されたものと考えられる。
本発明の製造方法を用いれば、分子量分布を表わすパ
ラメータであるMw/Mnが1.5以下特に1.3以下という分子
量分布の狭いポリメタクリル酸エステルを容易に合成す
ることができ、しかも重合速度が大幅にアップされ生産
性を向上させることができる。また異なる2種以上のメ
タクリル酸エステルを用いてランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体も容易に合成することができ、さらに開始剤
としてアルミニウムポリフィリン錯体を用いた場合の特
徴として、メタクリル酸エステルとエチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類、又はβ
−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類とのブロ
ック共重合体も同様に合成することができる。
ラメータであるMw/Mnが1.5以下特に1.3以下という分子
量分布の狭いポリメタクリル酸エステルを容易に合成す
ることができ、しかも重合速度が大幅にアップされ生産
性を向上させることができる。また異なる2種以上のメ
タクリル酸エステルを用いてランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体も容易に合成することができ、さらに開始剤
としてアルミニウムポリフィリン錯体を用いた場合の特
徴として、メタクリル酸エステルとエチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類、又はβ
−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類とのブロ
ック共重合体も同様に合成することができる。
[発明の効果] 本発明の製造方法により速い重合速度で分子量分布の
狭いポリメタクリル酸エステルが得られる。
狭いポリメタクリル酸エステルが得られる。
[実施例] 以下、実施例によって本発明を説明するが本発明はこ
の実施例に限定されるものではない。
の実施例に限定されるものではない。
参考例1(アルミニウムポルフィリン錯体の合成) 100mlのナス型フラスコにα,β,γ,δ−テトラフ
ェニルポルフィリン0.61g(1mmol)、溶媒の塩化メチレ
ン40mlを加え、窒素雰囲気下マグネチックスターラーで
撹拌しながらトリメチルアルミニウム0.09ml(1mmol)
を加え、室温で約1時間反応させ錯体Aを合成した。
ェニルポルフィリン0.61g(1mmol)、溶媒の塩化メチレ
ン40mlを加え、窒素雰囲気下マグネチックスターラーで
撹拌しながらトリメチルアルミニウム0.09ml(1mmol)
を加え、室温で約1時間反応させ錯体Aを合成した。
錯体Aは式(1)でR1,R2が水素原子、R3がフェニル
基、Xがメチル基のアルミニウムポルフィリン錯体であ
る。
基、Xがメチル基のアルミニウムポルフィリン錯体であ
る。
実施例1〜11 窒素で置換した50mlのフラスコに参考例1で合成した
錯体Aの塩化メチレン溶液を10ml(0.25mmol)移し、メ
タクリル酸エステルを100倍量(25mmol)加え、窒素雰
囲気下マグネチックスターラーで撹拌しながら35℃で約
1時間可視光を照射して重合を開始させた。その後、室
温あるいは低温で表1に示す有機亜鉛化合物または有機
アルミニウム化合物をアルミニウムポリフィリン錯体に
対し所定量添加し、所定時間重合させた。
錯体Aの塩化メチレン溶液を10ml(0.25mmol)移し、メ
タクリル酸エステルを100倍量(25mmol)加え、窒素雰
囲気下マグネチックスターラーで撹拌しながら35℃で約
1時間可視光を照射して重合を開始させた。その後、室
温あるいは低温で表1に示す有機亜鉛化合物または有機
アルミニウム化合物をアルミニウムポリフィリン錯体に
対し所定量添加し、所定時間重合させた。
比較例1および2 窒素で置換した50mlのフラスコに参考例1で合成した
錯体Aの塩化メチレン溶液を10ml(0.25mmol)移し、メ
タクリル酸エステルを所定量加え、窒素雰囲気下マグネ
チックスターラーで撹拌しながら35℃で約1時間可視光
を照射して重合を開始させた。その後有機亜鉛化合物ま
たは有機アルミニウム化合物をいずれもを添加せず室温
で所定時間重合させた。
錯体Aの塩化メチレン溶液を10ml(0.25mmol)移し、メ
タクリル酸エステルを所定量加え、窒素雰囲気下マグネ
チックスターラーで撹拌しながら35℃で約1時間可視光
を照射して重合を開始させた。その後有機亜鉛化合物ま
たは有機アルミニウム化合物をいずれもを添加せず室温
で所定時間重合させた。
以上の実施例並びに比較例において、それぞれ重合終
了後、溶媒および未反応のモノマーを除去し、重量によ
り重合率を求め、GPCを用いて分子量及び分子量分布を
求めた(ポリスチレン標準)。
了後、溶媒および未反応のモノマーを除去し、重量によ
り重合率を求め、GPCを用いて分子量及び分子量分布を
求めた(ポリスチレン標準)。
重合条件、重合結果を表1に示す。
尚、可視光としてはキセノンランプで420nm以下をフ
ィルターでカットした光を使用した。
ィルターでカットした光を使用した。
Claims (1)
- 【請求項1】アルミニウムポルフィリン錯体を開始剤と
して用い、有機亜鉛化合物または有機アルミニウム化合
物の存在下、メタクリル酸エステルを重合することを特
徴とするポリメタクリル酸のエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63087559A JP2693478B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | ポリメタクリル酸エステルの製造方法 |
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- 1988-04-08 JP JP63087559A patent/JP2693478B2/ja not_active Expired - Lifetime
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