JP2001316412A - 重合用触媒およびそれを用いたポリマーの製法 - Google Patents
重合用触媒およびそれを用いたポリマーの製法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 極性ビニル系モノマー類および（または）オ
レフィン類の重合に用いる重合用触媒および該重合用触
媒を用いてポリマーを製造する。 【解決手段】 極性ビニル系モノマー類および（また
は）オレフィン類の重合に用いる、３座配位ホスフィン
配位子を含む銅錯体からなる重合用触媒および該重合用
触媒の存在下、極性ビニル系モノマー類および（また
は）オレフィン類を重合させることを特徴とするポリマ
ーの製法。
レフィン類の重合に用いる重合用触媒および該重合用触
媒を用いてポリマーを製造する。 【解決手段】 極性ビニル系モノマー類および（また
は）オレフィン類の重合に用いる、３座配位ホスフィン
配位子を含む銅錯体からなる重合用触媒および該重合用
触媒の存在下、極性ビニル系モノマー類および（また
は）オレフィン類を重合させることを特徴とするポリマ
ーの製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、極性ビニル系モノ
マー類および（または）オレフィン類の重合に用いる重
合用触媒および該重合用触媒を用いてポリマーを製造す
る方法に関する。
マー類および（または）オレフィン類の重合に用いる重
合用触媒および該重合用触媒を用いてポリマーを製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル
酸メチルなどの極性基を側鎖に有するビニル系ポリマー
は、非極性ビニル系ポリマーと比較してさまざまな機能
を有することが知られている。これらのポリマーにさら
に高い機能を付与するためには、ポリマーの一次構造の
より厳密な制御が不可欠であると考えられる。
酸メチルなどの極性基を側鎖に有するビニル系ポリマー
は、非極性ビニル系ポリマーと比較してさまざまな機能
を有することが知られている。これらのポリマーにさら
に高い機能を付与するためには、ポリマーの一次構造の
より厳密な制御が不可欠であると考えられる。
【０００３】従来、これらのポリマーは、主としてラジ
カル重合法により合成されているが、ポリマーの一次構
造、すなわち立体構造や分子量などの制御または厳密な
ブロック共重合体の生成や末端基の制御は困難で、現在
まで実現されていない。
カル重合法により合成されているが、ポリマーの一次構
造、すなわち立体構造や分子量などの制御または厳密な
ブロック共重合体の生成や末端基の制御は困難で、現在
まで実現されていない。
【０００４】これに対し、有機金属錯体触媒による重合
は、金属が常に成長種の近傍に存在するため、その中心
金属、配位子などの組み合わせを選択することにより、
成長種の反応性やモノマーの挿入方向をコントロールす
ることが比較的容易に行なうことができ、前記のような
機能の付与にはより適した重合法であると考えられる。
すでに、エチレン、プロピレン、スチレンなどの非極性
ビニル系モノマーについては、このような考え方に基づ
き有機金属錯体触媒を用いた立体規則性重合やリビング
重合が可能となり、ブロックポリマーや末端基の制御な
どによる高い機能性の付与が行なわれている。
は、金属が常に成長種の近傍に存在するため、その中心
金属、配位子などの組み合わせを選択することにより、
成長種の反応性やモノマーの挿入方向をコントロールす
ることが比較的容易に行なうことができ、前記のような
機能の付与にはより適した重合法であると考えられる。
すでに、エチレン、プロピレン、スチレンなどの非極性
ビニル系モノマーについては、このような考え方に基づ
き有機金属錯体触媒を用いた立体規則性重合やリビング
重合が可能となり、ブロックポリマーや末端基の制御な
どによる高い機能性の付与が行なわれている。
【０００５】極性基を有するビニル系モノマーの有機金
属錯体触媒による重合については、極性基がしばしば触
媒毒となるため、対応する非極性ビニル系モノマーの重
合に比べて著しく困難である。このため、その報告例は
限られており、そのほとんどがメタクリル酸エステル類
のものであり、アクリロニトリルやメタクリロニトリル
の有機金属錯体触媒による重合例は少ない。現在まで知
られている有機金属錯体触媒によるアクリロニトリルな
どの極性ビニル系モノマーの単独重合を例示すると、 （ａ）鉄、コバルト、ルテニウム錯体触媒による種々の
極性ビニルモノマー重合[ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンス・ポリマー・レビュウズ、１３、１６１
（１９７８）] （ｂ）３座配位コバルト錯体による種々の極性ビニルモ
ノマー重合[ケミストリー・レター、８９１（１９９
９）] （ｃ）イットリウム錯体による種々の極性ビニルモノマ
ー重合[アンゲバンテ・ケミー・インターナショナルエ
ディションオブイングリッシュ、３８、２２７（１９９
９）] などがあげられる。これらの例では、有効なモノマーの
種類が比較的限られているものが多く、同一の触媒によ
りアクリロニトリルを含む極性ビニル系モノマー類とオ
レフィン類の両方をそれぞれ単独重合し得る触媒系につ
いてはほとんど報告例がない。
属錯体触媒による重合については、極性基がしばしば触
媒毒となるため、対応する非極性ビニル系モノマーの重
合に比べて著しく困難である。このため、その報告例は
限られており、そのほとんどがメタクリル酸エステル類
のものであり、アクリロニトリルやメタクリロニトリル
の有機金属錯体触媒による重合例は少ない。現在まで知
られている有機金属錯体触媒によるアクリロニトリルな
どの極性ビニル系モノマーの単独重合を例示すると、 （ａ）鉄、コバルト、ルテニウム錯体触媒による種々の
極性ビニルモノマー重合[ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンス・ポリマー・レビュウズ、１３、１６１
（１９７８）] （ｂ）３座配位コバルト錯体による種々の極性ビニルモ
ノマー重合[ケミストリー・レター、８９１（１９９
９）] （ｃ）イットリウム錯体による種々の極性ビニルモノマ
ー重合[アンゲバンテ・ケミー・インターナショナルエ
ディションオブイングリッシュ、３８、２２７（１９９
９）] などがあげられる。これらの例では、有効なモノマーの
種類が比較的限られているものが多く、同一の触媒によ
りアクリロニトリルを含む極性ビニル系モノマー類とオ
レフィン類の両方をそれぞれ単独重合し得る触媒系につ
いてはほとんど報告例がない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリロニ
トリル、メタクリル酸エステルなど極性基を側鎖に有す
る極性ビニル系モノマー類および（または）エチレンな
どのオレフィン類の重合が可能で、かつ、高い触媒活性
を有する重合用触媒およびこれらのポリマーの製法を提
供することをその課題とする。
トリル、メタクリル酸エステルなど極性基を側鎖に有す
る極性ビニル系モノマー類および（または）エチレンな
どのオレフィン類の重合が可能で、かつ、高い触媒活性
を有する重合用触媒およびこれらのポリマーの製法を提
供することをその課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を行なった結果、３座配位ホスフ
ィン配位子を含む銅アルキル錯体を用いると、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、塩化ビニルなどの極性基を有す
る広範囲のビニル系モノマーから高い活性で高重合度の
ポリマーが得られること、また、同一の錯体にメチルア
ルモキサンなどのアルキルアルミニウム化合物を共存さ
せることによりオレフィン類の重合が進行しやすくなる
ことを見出して本発明を完成するにいたった。
を解決すべく鋭意研究を行なった結果、３座配位ホスフ
ィン配位子を含む銅アルキル錯体を用いると、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、塩化ビニルなどの極性基を有す
る広範囲のビニル系モノマーから高い活性で高重合度の
ポリマーが得られること、また、同一の錯体にメチルア
ルモキサンなどのアルキルアルミニウム化合物を共存さ
せることによりオレフィン類の重合が進行しやすくなる
ことを見出して本発明を完成するにいたった。
【０００８】すなわち、本発明は、極性ビニル系モノマ
ー類および（または）オレフィン類の重合に用いる、３
座配位ホスフィン配位子を含む銅錯体からなる重合用触
媒（請求項１）、前記銅錯体が、一般式： ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＸ2）3ＣｕＹ （式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはフェニル
基、Ｙは脂肪族炭化水素基またはフェニル基である）で
表わされる請求項１記載の重合用触媒（請求項２）、お
よび請求項１または２記載の重合用触媒の存在下、極性
ビニル系モノマー類および（または）オレフィン類を重
合させることを特徴とするポリマーの製法（請求項３）
に関する。
ー類および（または）オレフィン類の重合に用いる、３
座配位ホスフィン配位子を含む銅錯体からなる重合用触
媒（請求項１）、前記銅錯体が、一般式： ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＸ2）3ＣｕＹ （式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはフェニル
基、Ｙは脂肪族炭化水素基またはフェニル基である）で
表わされる請求項１記載の重合用触媒（請求項２）、お
よび請求項１または２記載の重合用触媒の存在下、極性
ビニル系モノマー類および（または）オレフィン類を重
合させることを特徴とするポリマーの製法（請求項３）
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の重合用触媒は、極性ビニ
ル系モノマー類および（または）オレフィン類の重合に
用いられる。
ル系モノマー類および（または）オレフィン類の重合に
用いられる。
【００１０】前記極性ビニル系モノマー類としては、シ
アノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン基などの極性基を側鎖に有するビニル系モノマー
類があげられる。前記極性ビニル系モノマー類の具体例
としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
ｔ−ブチルなどのアクリル酸エステル、塩化ビニルなど
があげられる。
アノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン基などの極性基を側鎖に有するビニル系モノマー
類があげられる。前記極性ビニル系モノマー類の具体例
としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
ｔ−ブチルなどのアクリル酸エステル、塩化ビニルなど
があげられる。
【００１１】また、前記オレフィン類としては、たとえ
ばエチレン、プロピレンなどがあげられる。
ばエチレン、プロピレンなどがあげられる。
【００１２】本発明の重合用触媒は、３座配位ホスフィ
ン配位子を含有する銅錯体であり、たとえば一般式： ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＸ2）3ＣｕＹ （式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはフェニル
基、Ｙは脂肪族炭化水素基またはフェニル基である）で
表わされるものが例示される。その具体例としては、た
とえばＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＭｅ、ＣＨ3Ｃ
（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＥｔ、ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）
3ＣｕＰｈ、ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＭｅ2）3ＣｕＭｅ、ＣＨ3
Ｃ［ＣＨ2Ｐ（ＯＭｅ）2］3ＣｕＭｅなどがあげられ
る。前記重合用触媒は、とくにアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルまたはエチレンを単独重合して、それら
のポリマーを製造するのに適している。
ン配位子を含有する銅錯体であり、たとえば一般式： ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＸ2）3ＣｕＹ （式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはフェニル
基、Ｙは脂肪族炭化水素基またはフェニル基である）で
表わされるものが例示される。その具体例としては、た
とえばＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＭｅ、ＣＨ3Ｃ
（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＥｔ、ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）
3ＣｕＰｈ、ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＭｅ2）3ＣｕＭｅ、ＣＨ3
Ｃ［ＣＨ2Ｐ（ＯＭｅ）2］3ＣｕＭｅなどがあげられ
る。前記重合用触媒は、とくにアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチルまたはエチレンを単独重合して、それら
のポリマーを製造するのに適している。
【００１３】本発明により極性ビニル系モノマー類およ
び（または）オレフィン類からのポリマー、たとえば極
性ビニル系ポリマーやポリオレフィンを得るには、前記
重合用触媒の存在下、極性ビニル系モノマー類および
（または）オレフィン類を重合させることにより得るこ
とができる。この場合の重合反応は、無溶媒、または重
合反応に対して不活性で、重合時に液体である溶媒中で
行なうのが望ましい。
び（または）オレフィン類からのポリマー、たとえば極
性ビニル系ポリマーやポリオレフィンを得るには、前記
重合用触媒の存在下、極性ビニル系モノマー類および
（または）オレフィン類を重合させることにより得るこ
とができる。この場合の重合反応は、無溶媒、または重
合反応に対して不活性で、重合時に液体である溶媒中で
行なうのが望ましい。
【００１４】前記重合溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）などの含窒素溶媒、ベンゼン、
トルエンなどの芳香族炭化水素溶媒などがあげられる。
ホルムアミド（ＤＭＦ）などの含窒素溶媒、ベンゼン、
トルエンなどの芳香族炭化水素溶媒などがあげられる。
【００１５】前記極性ビニル系モノマー類を単独重合さ
せる際の触媒使用量は、一概に規定できないが、たとえ
ばモノマー１モルあたり、銅錯体１×１０- 5モル〜１×
１０ - 1モルの割合が好ましい。
せる際の触媒使用量は、一概に規定できないが、たとえ
ばモノマー１モルあたり、銅錯体１×１０- 5モル〜１×
１０ - 1モルの割合が好ましい。
【００１６】前記オレフィン類を単独重合させる際の触
媒使用量も、一概に規定できないが、たとえばモノマー
１モルあたり、銅錯体１×１０-5モル〜１×１０-1モル
の割合が好ましい。さらに、メチルアルモキサンなどの
アルキルアルミニウム化合物を使用する場合には、銅錯
体の５〜１００００当量が好ましい。
媒使用量も、一概に規定できないが、たとえばモノマー
１モルあたり、銅錯体１×１０-5モル〜１×１０-1モル
の割合が好ましい。さらに、メチルアルモキサンなどの
アルキルアルミニウム化合物を使用する場合には、銅錯
体の５〜１００００当量が好ましい。
【００１７】前記重合は、通常−８０〜＋８０℃で１分
〜１００時間行なわれる。
〜１００時間行なわれる。
【００１８】得られるポリマーの収率は、重合温度、重
合時間、触媒量、溶媒の種類およびその量などにより変
化するが、概ね５〜１００％である。また、得られるポ
リマーの数平均分子量は、やはり重合条件などに依存す
るが、約１０００〜１００００００である。
合時間、触媒量、溶媒の種類およびその量などにより変
化するが、概ね５〜１００％である。また、得られるポ
リマーの数平均分子量は、やはり重合条件などに依存す
るが、約１０００〜１００００００である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を、実施例により具体的に説明
する。
する。
【００２０】なお、重合体の分子量測定は、ＧＰＣによ
り、展開溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまた
は１，２，４−トリクロロベンゼンを用い、カラム温度
４０℃ないし１２０℃で行なった。測定された分子量
は、ポリスチレン換算である。
り、展開溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまた
は１，２，４−トリクロロベンゼンを用い、カラム温度
４０℃ないし１２０℃で行なった。測定された分子量
は、ポリスチレン換算である。
【００２１】実施例１ 窒素ガスで充分に置換したフラスコに７９ｍｇのＣｕＣ
ｌ、０．５ｇのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3、２０ｍＬの
テトラヒドロフランを入れ、室温で３０分攪拌後−７８
℃で１．４モル／ＬのＭｅＬｉエーテル溶液を０．５８
ｍＬ滴下した。室温で１時間攪拌後当量のペンタンを加
え、析出した固体をＴＨＦ／ペンタンにより再結晶した
ところ、０．４ｇのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ
3を得た。
ｌ、０．５ｇのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3、２０ｍＬの
テトラヒドロフランを入れ、室温で３０分攪拌後−７８
℃で１．４モル／ＬのＭｅＬｉエーテル溶液を０．５８
ｍＬ滴下した。室温で１時間攪拌後当量のペンタンを加
え、析出した固体をＴＨＦ／ペンタンにより再結晶した
ところ、０．４ｇのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ
3を得た。
【００２２】実施例２ 窒素ガスで充分に置換した２０ｍＬのフラスコに、ＤＭ
Ｆ６ｍＬ、アクリロニトリル０．５ｍＬ、７．５×１０
-2ミリモルのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ3を入
れ、室温で１５分間攪拌した。反応液を塩酸酸性メタノ
ールに注ぎ、ポリマーを析出させ、これを乾燥したとこ
ろ、仕込みモノマーに対し９２%のポリマーが得られ
た。生成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、数平均
分子量（Ｍｎ）は３８００００であった。
Ｆ６ｍＬ、アクリロニトリル０．５ｍＬ、７．５×１０
-2ミリモルのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ3を入
れ、室温で１５分間攪拌した。反応液を塩酸酸性メタノ
ールに注ぎ、ポリマーを析出させ、これを乾燥したとこ
ろ、仕込みモノマーに対し９２%のポリマーが得られ
た。生成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、数平均
分子量（Ｍｎ）は３８００００であった。
【００２３】実施例３ 実施例２と同様に、メタクリル酸メチルを室温で１時間
重合したところ、収率８８％でポリマーが得られた。生
成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、Ｍｎは４３０
０００であった。
重合したところ、収率８８％でポリマーが得られた。生
成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、Ｍｎは４３０
０００であった。
【００２４】実施例４ 実施例２と同様に、メタクリロニトリルを室温で１時間
重合したところ、収率７８％でポリマーが得られた。生
成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、Ｍｎは９８０
００であった。
重合したところ、収率７８％でポリマーが得られた。生
成したポリマーをＧＰＣ分析したところ、Ｍｎは９８０
００であった。
【００２５】実施例５ 窒素ガスで充分に置換した１００ｍＬステレンレス製オ
ートクレーブに、トルエン１０ｍＬ、エチレン７Ｌ（常
温常圧）、７．５×１０-2ミリモルのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2Ｐ
Ｐｈ2）3ＣｕＣＨ3、銅錯体に対し５００当量のメチル
アルモキサンのトルエン溶液を入れ、５０℃で２４時間
攪拌した。反応液を塩酸酸性メタノールに注ぎポリマー
を析出させ、これを乾燥したところ、０．８ｇのポリマ
ーが得られた。生成したポリマーをＧＰＣ分析したとこ
ろ、数平均分子量（Ｍｎ）は２５０００であった。
ートクレーブに、トルエン１０ｍＬ、エチレン７Ｌ（常
温常圧）、７．５×１０-2ミリモルのＣＨ3Ｃ（ＣＨ2Ｐ
Ｐｈ2）3ＣｕＣＨ3、銅錯体に対し５００当量のメチル
アルモキサンのトルエン溶液を入れ、５０℃で２４時間
攪拌した。反応液を塩酸酸性メタノールに注ぎポリマー
を析出させ、これを乾燥したところ、０．８ｇのポリマ
ーが得られた。生成したポリマーをＧＰＣ分析したとこ
ろ、数平均分子量（Ｍｎ）は２５０００であった。
【００２６】実施例から明らかなように、ＣＨ3Ｃ（Ｃ
Ｈ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ3は、これをアクリロニトリルや
メタクリル酸エステルなどの種々の極性ビニル系モノマ
ー類やエチレンなどのオレフィン類の重合に用いると、
ポリマーを生成する。とくに極性ビニル系モノマー類の
重合において短時間に高分子量を有するポリマーを高い
収率で生成する。
Ｈ2ＰＰｈ2）3ＣｕＣＨ3は、これをアクリロニトリルや
メタクリル酸エステルなどの種々の極性ビニル系モノマ
ー類やエチレンなどのオレフィン類の重合に用いると、
ポリマーを生成する。とくに極性ビニル系モノマー類の
重合において短時間に高分子量を有するポリマーを高い
収率で生成する。
【００２７】
【発明の効果】本発明の重合用触媒を用いてアクリロニ
トリルを含む種々の極性ビニル系モノマー類および（ま
たは）オレフィン類をそれぞれ良好な収率で重合、たと
えば単独重合させることが可能である。
トリルを含む種々の極性ビニル系モノマー類および（ま
たは）オレフィン類をそれぞれ良好な収率で重合、たと
えば単独重合させることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村田 昌英 東京都文京区水道二丁目３番15−504号 (72)発明者 福井 祥文 茨城県つくば市二の宮四丁目６番３−507 号 (72)発明者 浅井 道彦 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 (72)発明者 鈴木 靖三 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 (72)発明者 宮沢 哲 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 (72)発明者 尾崎 裕之 茨城県つくば市小野川四丁目６−202号 (72)発明者 川辺 正直 茨城県つくば市竹園二丁目６番２−203号 (72)発明者 加瀬 俊男 茨城県つくば市松代五丁目２−２号 (72)発明者 萩原 英昭 茨城県つくば市天久保２−６−14 桜井ハ イツ203 (72)発明者 ホアン テ・バン 茨城県つくば市梅園２丁目２−38 横田住 宅３号棟 (72)発明者 ジン ジジュ 石川県金沢市小立野２−２−７ Ｆターム(参考） 4J015 DA03 DA37 EA02 4J100 AA02P AA03P AC03P AL03P AM02P CA01 CA04 FA08
Claims (3)
- 【請求項１】 極性ビニル系モノマー類および（また
は）オレフィン類の重合に用いる、３座配位ホスフィン
配位子を含む銅錯体からなる重合用触媒。 - 【請求項２】 前記銅錯体が、一般式： ＣＨ3Ｃ（ＣＨ2ＰＸ2）3ＣｕＹ （式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはフェニル
基、Ｙは脂肪族炭化水素基またはフェニル基である）で
表わされる請求項１記載の重合用触媒。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の重合用触媒の存
在下、極性ビニル系モノマー類および（または）オレフ
ィン類を重合させることを特徴とするポリマーの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000135865A JP2001316412A (ja) | 2000-05-09 | 2000-05-09 | 重合用触媒およびそれを用いたポリマーの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000135865A JP2001316412A (ja) | 2000-05-09 | 2000-05-09 | 重合用触媒およびそれを用いたポリマーの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001316412A true JP2001316412A (ja) | 2001-11-13 |
Family
ID=18643890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000135865A Pending JP2001316412A (ja) | 2000-05-09 | 2000-05-09 | 重合用触媒およびそれを用いたポリマーの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001316412A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008514562A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 有機発光ダイオードへの銅（ｉ）錯体の使用 |
-
2000
- 2000-05-09 JP JP2000135865A patent/JP2001316412A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008514562A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 有機発光ダイオードへの銅（ｉ）錯体の使用 |
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