JP2690058B2 - ボトル - Google Patents
ボトルInfo
- Publication number
- JP2690058B2 JP2690058B2 JP4386989A JP4386989A JP2690058B2 JP 2690058 B2 JP2690058 B2 JP 2690058B2 JP 4386989 A JP4386989 A JP 4386989A JP 4386989 A JP4386989 A JP 4386989A JP 2690058 B2 JP2690058 B2 JP 2690058B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bottle
- polyethylene naphthalate
- stretched
- acid
- naphthalate resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリエチレンナフタレート樹脂製ボトルに
関し、さらに詳しくは、ガスバリヤ性に優れ、しかも透
明性、耐熱性に優れたポリエチレンナフタレート樹脂製
ボトルに関する。
関し、さらに詳しくは、ガスバリヤ性に優れ、しかも透
明性、耐熱性に優れたポリエチレンナフタレート樹脂製
ボトルに関する。
発明の技術的背景 従来、調味料、油、ジュース、炭酸飲料、ビール、日
本酒、化粧品、洗剤などの容器用の素材としてはガラス
が広く使用されていた。しかし、ガラス容器は製造コス
トが高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用
する方法が採用されている。また、ガラス容器は重いの
で運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱い
に不便であるなどの欠点があった。
本酒、化粧品、洗剤などの容器用の素材としてはガラス
が広く使用されていた。しかし、ガラス容器は製造コス
トが高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用
する方法が採用されている。また、ガラス容器は重いの
で運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱い
に不便であるなどの欠点があった。
ガラス容器のこれらの欠点を解消しようとして、ガラ
ス容器から種々のプラスチック容器への転換が最近急速
に進んでいる。その素材としては、充填内容物の種類お
よびその使用目的に応じて種々のプラスチックが採用さ
れており、これらのプラスチック素材のうちでポリエチ
レンテレフタレートあるいはポリエチレンナフタレート
は、機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ性に
優れているので、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味
料、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されてい
る。また、これらの用途のうちで、ジュース、清涼飲
料、炭酸飲料の充填用中空成形容器には、殺菌および高
温充填を行なうことが求められており、このため高温充
填に耐え得る耐熱性樹脂で該中空成形容器を形成するこ
とが要求されており、またこれらの充填用中空成形容器
にはいずれも透明性、そして内容積にバラツキが小さい
などの形状安定性に優れていることが要求されている。
ス容器から種々のプラスチック容器への転換が最近急速
に進んでいる。その素材としては、充填内容物の種類お
よびその使用目的に応じて種々のプラスチックが採用さ
れており、これらのプラスチック素材のうちでポリエチ
レンテレフタレートあるいはポリエチレンナフタレート
は、機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ性に
優れているので、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味
料、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されてい
る。また、これらの用途のうちで、ジュース、清涼飲
料、炭酸飲料の充填用中空成形容器には、殺菌および高
温充填を行なうことが求められており、このため高温充
填に耐え得る耐熱性樹脂で該中空成形容器を形成するこ
とが要求されており、またこれらの充填用中空成形容器
にはいずれも透明性、そして内容積にバラツキが小さい
などの形状安定性に優れていることが要求されている。
ところが従来公知のポリエチレンテレフタレートある
いはポリエチレンナフタレート製のボトルは、ガスバリ
ヤ性、耐熱性などにかなり優れているが、さらにガスバ
リヤ性に優れ、しかも耐熱性をも備えた合成樹脂製ボト
ルの出現が望まれている。
いはポリエチレンナフタレート製のボトルは、ガスバリ
ヤ性、耐熱性などにかなり優れているが、さらにガスバ
リヤ性に優れ、しかも耐熱性をも備えた合成樹脂製ボト
ルの出現が望まれている。
本発明者らは、ガスバリヤ性に優れ、しかも耐熱性を
も備えた合成樹脂製延伸ボトルを得るべく鋭意検討した
ところ、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボト
ル胴部中央における延伸ポリエチレンナフタレート樹脂
がＸ線干渉強度分布曲線において特定の位置にピークを
有しているようなポリエチレンナフタレート樹脂製延伸
ボトルが極めてガスバリヤ性に優れ、しかも耐熱性をも
備えていることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。
も備えた合成樹脂製延伸ボトルを得るべく鋭意検討した
ところ、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボト
ル胴部中央における延伸ポリエチレンナフタレート樹脂
がＸ線干渉強度分布曲線において特定の位置にピークを
有しているようなポリエチレンナフタレート樹脂製延伸
ボトルが極めてガスバリヤ性に優れ、しかも耐熱性をも
備えていることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。
発明の目的 本発明は、上記のような点に鑑みてなされたものであ
って、飛躍的にガスバリヤ性に優れ、しかも透明性、耐
熱性をも備えたポリエチレンナフタレート製ボトルを提
供することを目的としている。
って、飛躍的にガスバリヤ性に優れ、しかも透明性、耐
熱性をも備えたポリエチレンナフタレート製ボトルを提
供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係るボトルは、2,6−ナフタレンジカルボン
酸とエチレングリコールとから導かれるエチレン−2,6
−ナフタレート単位を60モル％以上含有するポリエチレ
ンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴部の中央部周上
の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲線において、少
なくとも80％以上好ましくは90％以上さらに好ましくは
95％以上の確率でβ角度０°±20°およびβ角度90°±
20°の両方の範囲において極大値が認められることを特
徴としている。
酸とエチレングリコールとから導かれるエチレン−2,6
−ナフタレート単位を60モル％以上含有するポリエチレ
ンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴部の中央部周上
の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲線において、少
なくとも80％以上好ましくは90％以上さらに好ましくは
95％以上の確率でβ角度０°±20°およびβ角度90°±
20°の両方の範囲において極大値が認められることを特
徴としている。
発明の具体的説明 以下本発明に係るボトルについて具体的に説明する。
本発明では、ボトルを形成するためにポリエチレンナ
フタレート樹脂が用いられる。このポリエチレンナフタ
レート樹脂は、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレ
ングリコールとから導かれるエチレン−2,6−ナフタレ
ート単位を60モル％以上好ましくは80％以上さらに好ま
しくは90モル％以上の量で含んでいることが望ましい
が、エチレン−2,6−ナフタレート以外の構成単位を40
モル％未満の量で含んでいてもよい。
フタレート樹脂が用いられる。このポリエチレンナフタ
レート樹脂は、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレ
ングリコールとから導かれるエチレン−2,6−ナフタレ
ート単位を60モル％以上好ましくは80％以上さらに好ま
しくは90モル％以上の量で含んでいることが望ましい
が、エチレン−2,6−ナフタレート以外の構成単位を40
モル％未満の量で含んでいてもよい。
エチレン−2,6−ナフタレート以外の構成単位として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジ
カルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ル−4,4′−ジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、4,4′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジブロ
ムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、グリコール酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息
香酸などのヒドロキシカルボン酸、 プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ｐ
−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、p,p−ジフェノキシスルホ
ン、1,4−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
2,2−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ−フェニレンビ
ス（ジメチルシロキサン）、グリセリンなどから導かれ
る構成単位を挙げることができる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジ
カルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ル−4,4′−ジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン
酸、4,4′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジブロ
ムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、グリコール酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息
香酸などのヒドロキシカルボン酸、 プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、ｐ
−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、p,p−ジフェノキシスルホ
ン、1,4−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
2,2−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ−フェニレンビ
ス（ジメチルシロキサン）、グリセリンなどから導かれ
る構成単位を挙げることができる。
また、本発明で用いられるポリエチレンナフタレート
樹脂は、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリ
スリトールなどの多官能化合物から導かれる構成単位を
少量たとえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。
樹脂は、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリ
スリトールなどの多官能化合物から導かれる構成単位を
少量たとえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。
さらに本発明で用いられるポリエチレンナフタレート
樹脂は、ベンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホンモノ
カルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリ
コール、フェノキシポリエチレングリコールなどの単官
能化合物から導かれる構成単位を少量たとえば２モル％
以下の量で含んでいてもよい。
樹脂は、ベンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホンモノ
カルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリ
コール、フェノキシポリエチレングリコールなどの単官
能化合物から導かれる構成単位を少量たとえば２モル％
以下の量で含んでいてもよい。
このようなポリエチレンナフタレート樹脂は、実質上
線状であり、このことは該ポリエチレンナフタレートが
ｏ−クロロフェノールに溶解することによって確認され
る。
線状であり、このことは該ポリエチレンナフタレートが
ｏ−クロロフェノールに溶解することによって確認され
る。
ポリエチレンナフタレートのｏ−クロロフェノール中
で25℃で測定した極限粘度［η］は、0.2〜1.1dl/g好ま
しくは0.3〜0.9dl/gとくに好ましくは0.4〜0.8dl/gの範
囲にあることが望ましい。
で25℃で測定した極限粘度［η］は、0.2〜1.1dl/g好ま
しくは0.3〜0.9dl/gとくに好ましくは0.4〜0.8dl/gの範
囲にあることが望ましい。
なお、ポリエチレンナフタレートの極限粘度［η］は
次の方法によって測定される。すなわち、ポリエチレン
ナフタレートをｏ−クロロフェノールに、1g/100mlの濃
度で溶かし、25℃でウベローデ型毛細血管粘度計を用い
て溶液粘度の測定を行い、その後ｏ−クロロフェノール
を徐々に添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、０％
濃度に外挿して極限粘度（［η］）を求める。
次の方法によって測定される。すなわち、ポリエチレン
ナフタレートをｏ−クロロフェノールに、1g/100mlの濃
度で溶かし、25℃でウベローデ型毛細血管粘度計を用い
て溶液粘度の測定を行い、その後ｏ−クロロフェノール
を徐々に添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、０％
濃度に外挿して極限粘度（［η］）を求める。
また、ポリエチレンナフタレートの示差走査型熱量計
（DSC）で10℃／分の速度で昇温した際の昇温結晶化温
度（Tc）は、150℃以上であり、好ましくは160〜230
℃、とくに好ましくは170〜220℃の範囲にあることが望
ましい。
（DSC）で10℃／分の速度で昇温した際の昇温結晶化温
度（Tc）は、150℃以上であり、好ましくは160〜230
℃、とくに好ましくは170〜220℃の範囲にあることが望
ましい。
なお、ポリエチレンナフタレートの昇温結晶化温度
（Tc）は次の方法によって測定される。すなわち、パー
キンエルマー社製DSC−２型示差走査型熱量計を用いて
約140℃で約5mmHgの圧力下約５時間以上乾燥したポリエ
チレンナフタレートチップの中央部からの試料約10mmg
の薄片を、液体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に
封入して測定する。測定条件はまず室温より急速昇温し
て290℃で10分間溶融保持したのち室温まで急速冷却
し、その後10℃／分の昇温速度で昇温する際に検出され
る発熱ピークの頂点温度を求める。
（Tc）は次の方法によって測定される。すなわち、パー
キンエルマー社製DSC−２型示差走査型熱量計を用いて
約140℃で約5mmHgの圧力下約５時間以上乾燥したポリエ
チレンナフタレートチップの中央部からの試料約10mmg
の薄片を、液体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に
封入して測定する。測定条件はまず室温より急速昇温し
て290℃で10分間溶融保持したのち室温まで急速冷却
し、その後10℃／分の昇温速度で昇温する際に検出され
る発熱ピークの頂点温度を求める。
なお上記のようなポリエチレンナフタレートは、従来
公知の製造方法によって製造することができる。
公知の製造方法によって製造することができる。
本発明で用いられるポリエチレンナフタレートには、
耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、
顔料分散剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステ
ルに添加して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で添加することができる。
耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、
顔料分散剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステ
ルに添加して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で添加することができる。
本発明に係るボトルは、このようなポリエチレンナフ
タレート樹脂が延伸されてなり、ボトル胴部の中央部周
上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲線において、
少なくとも80％以上好ましくは90％以上さらに好ましく
は95％以上の確率でβ角度０°±20°およびβ角度90°
±20°の両方の範囲において極大値が認められることを
特徴としている。
タレート樹脂が延伸されてなり、ボトル胴部の中央部周
上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲線において、
少なくとも80％以上好ましくは90％以上さらに好ましく
は95％以上の確率でβ角度０°±20°およびβ角度90°
±20°の両方の範囲において極大値が認められることを
特徴としている。
以下に、ポリエチレンナフタレート樹脂製延伸ボトル
の中央部周上におけるＸ線干渉強度分布の測定方法につ
いて説明する。例としてポリエチレンナフタレート樹脂
製ボトルを第１図に示すが、ボトル１は、口栓部２、上
肩部３、胴部４、下肩部５および底部６とからなってい
る。
の中央部周上におけるＸ線干渉強度分布の測定方法につ
いて説明する。例としてポリエチレンナフタレート樹脂
製ボトルを第１図に示すが、ボトル１は、口栓部２、上
肩部３、胴部４、下肩部５および底部６とからなってい
る。
このようなボトル１を製造する際には、プリフォーム
７が用いられるが、このプリフォーム７を第１図中に点
線で示す。
７が用いられるが、このプリフォーム７を第１図中に点
線で示す。
本発明では、このような延伸ボトル１の胴部４の中央
部を切り取り、中央部の周上の複数箇所通常５個以上好
ましくは５〜10箇所から試料（2cm×2cm）を切り出し、
Ｘ線繊維試料台の試料ホルダーに固定する。なお、胴部
４の中央部とは、第１図の口栓部２の下端に引いた仮想
曲線９から下のボトルの高さの1/2の位置を中心とする
部分を指す。
部を切り取り、中央部の周上の複数箇所通常５個以上好
ましくは５〜10箇所から試料（2cm×2cm）を切り出し、
Ｘ線繊維試料台の試料ホルダーに固定する。なお、胴部
４の中央部とは、第１図の口栓部２の下端に引いた仮想
曲線９から下のボトルの高さの1/2の位置を中心とする
部分を指す。
上記のような試料のＸ線干渉強度分布を測定する。試
料を試料面法線のまわりに回転させ、特定のＸ線回折ピ
ークの強度分布をとる。なお測定の際の条件は下記のと
おりである。
料を試料面法線のまわりに回転させ、特定のＸ線回折ピ
ークの強度分布をとる。なお測定の際の条件は下記のと
おりである。
Ｘ線回折装置：理学電機製RU300 ターゲット:Cuターゲット （ポイントフォーカス） 電圧電流:50kV、300mA 付属部品：繊維試料台 スリット系：コリメータ 1mmφ 縦幅スリット 1.9mm 横幅スリット 1.8mm α角度:30°固定 ２θ:15.4° θ:7.7°固定 β角度回転速度:8°／分 ボトルの周方向が水平に向いた時を０°とし、垂直に
向いた時を90°とした。
向いた時を90°とした。
このようにして得られたボトル胴部の中央部試料のＸ
線干渉強度分布曲線を第２図に示す。このＸ線干渉強度
分布曲線において極大値が認められるか否かは下記のよ
うにして決定される。まず強度分布曲線の最も低い底部
で接線を引きベースラインとする。次に０°から360°
の間で２番目に低い底部とベースラインとの高さをIbと
する。次いで０°±20°または180°±20°において認
められるそれぞれの極大値の小さい方をI0０°（360°
と同じ）とし、また90°±20°または270°±20°にお
いて認められる極大値の小さい方をI90としたとき、I0
／IbおよびI90／Ibのいずれもが1.1以上好ましくは1.15
以上であるとき、０°±20°あるいは90°±20°におい
て極大値が認められるとする。
線干渉強度分布曲線を第２図に示す。このＸ線干渉強度
分布曲線において極大値が認められるか否かは下記のよ
うにして決定される。まず強度分布曲線の最も低い底部
で接線を引きベースラインとする。次に０°から360°
の間で２番目に低い底部とベースラインとの高さをIbと
する。次いで０°±20°または180°±20°において認
められるそれぞれの極大値の小さい方をI0０°（360°
と同じ）とし、また90°±20°または270°±20°にお
いて認められる極大値の小さい方をI90としたとき、I0
／IbおよびI90／Ibのいずれもが1.1以上好ましくは1.15
以上であるとき、０°±20°あるいは90°±20°におい
て極大値が認められるとする。
本発明に係るポリエチレンナフタレート樹脂製延伸ボ
トルでは、ボトル胴部の中央部周上の複数箇所における
Ｘ線干渉強度分布曲線において、少なくとも80％以上好
ましくは90％以上さらに好ましくは95％以上の確率で、
β角度０°±20°および90°±20°の両方の範囲におい
て極大値が認められる。
トルでは、ボトル胴部の中央部周上の複数箇所における
Ｘ線干渉強度分布曲線において、少なくとも80％以上好
ましくは90％以上さらに好ましくは95％以上の確率で、
β角度０°±20°および90°±20°の両方の範囲におい
て極大値が認められる。
これに対して、従来公知の低延伸ポリエチレンナフタ
レート樹脂製ボトルでは、上記のようにして測定される
延伸ボトルの胴部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線
強度分布曲線において、80％未満通常は60％未満の確率
でしか、β角度０°±20°およびβ角度90°±20°の両
方の範囲において極大値が認められない。
レート樹脂製ボトルでは、上記のようにして測定される
延伸ボトルの胴部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線
強度分布曲線において、80％未満通常は60％未満の確率
でしか、β角度０°±20°およびβ角度90°±20°の両
方の範囲において極大値が認められない。
次に延伸ボトル胴部の中央部周上から34mmφを切り出
し、極点図測定装置の試料ホルダーに取り付け、２θ＝
15.4°（010）面の極点図を測定する。
し、極点図測定装置の試料ホルダーに取り付け、２θ＝
15.4°（010）面の極点図を測定する。
極点図測定の条件は次の通りである。
（１）装置：理学電機KK（株）製 RU300 Cuターゲット ポイントフォーカス 電圧電流 50KV、300mA 付属部品：全自動極点測定装置 （２）測定用試料：測定箇所を中心に34mmφを切り出
し、ホルダーに固定する。
し、ホルダーに固定する。
（３）測定条件 スリット系 D.S.0.1 R.S 1 S.S 4 Niフィルター 反射法では制限スリットを使用する。
極点試料台の条件入力 Mode（１）:1 Contlnuous Scan Mode（２） :Circular Alpha Start :0 Alpha Stop :40 Alpha′ Start :40 Alpha′ Stop :90 Alpha Step :10 Beta Start :0 Beta Stop :360 Beta Speed :360 Measurement :Decker法＋Suhulzの反射法 Peak 2θ＝15.4° B.G 2θ＝20.0° γ振動なし このようにして得られたボトル胴部の中央部試料のＸ
線極点図の一例を第３図に示す。このＸ線極点図から、
極点はβ角度で０°、90°、180°、270°から少しずれ
て表われるが、これはボトルを構成するポリエチレンナ
フタレートの分子鎖が縦方向および周方向に少しずれて
いることを示している。しかしながらこのずれは、本発
明に係る延伸ボトルでは、±20°の範囲内である。
線極点図の一例を第３図に示す。このＸ線極点図から、
極点はβ角度で０°、90°、180°、270°から少しずれ
て表われるが、これはボトルを構成するポリエチレンナ
フタレートの分子鎖が縦方向および周方向に少しずれて
いることを示している。しかしながらこのずれは、本発
明に係る延伸ボトルでは、±20°の範囲内である。
本発明に係るポリエチレンナフタレート樹脂製延伸ボ
トルは、下記のようにして定義される炭酸ガス透過係数
Pcが0.13cc・cm/day・atm以下好ましは0.12cc・cm/day
・atm以下、さらに好ましくは0.10cc・cm/day・atm以下
であり、かつ下記のようにして定義されるボトルの口栓
部を除く胴体部分の中央部の平均厚さ係数tcが0.2以下
好ましくは0.18以下であることが望ましい。
トルは、下記のようにして定義される炭酸ガス透過係数
Pcが0.13cc・cm/day・atm以下好ましは0.12cc・cm/day
・atm以下、さらに好ましくは0.10cc・cm/day・atm以下
であり、かつ下記のようにして定義されるボトルの口栓
部を除く胴体部分の中央部の平均厚さ係数tcが0.2以下
好ましくは0.18以下であることが望ましい。
Pc＝Ｐ×ｆ ［式中、PHボトル全体の炭酸ガス透過性（cc/day・at
m）であり、ｆ＝S/V（cm-1）であり、Ｓは延伸ボトルの
内表面積（口栓部内表面を除く）であり、Ｖは延伸ボト
ルの内容積（口栓部容積を除く）である。］ tc＝ｔ×ｆ×10 ［式中、ｔはボトルの口栓部を除く胴体部分の中央部の
平均厚さ（mm）であり、ｆは上記と同じである。］ このようなポリエチレンナフタレート樹脂製ボトルの
炭酸ガス透過性Ｐ（cc/day・atm）は、以下のようにし
て測定する。すなわち延伸中空成形ボトルにドライアイ
スを23℃で内圧約5kg/cm2になるように封入量を調整し
て封入した後、ボトルを23℃、50％RHの恒温室に放置し
て重量の経時変化を測定して、封入後７日から21日後ま
での一日あたりの平均炭酸ガス透過量（１気圧、23℃に
換算した炭酸ガス体積（cc））をドライアイス封入直後
の内圧力（atm）で除いて算出した。なお試験ボトル数
は各サンプルとも３本とし、平均値を求めた。
m）であり、ｆ＝S/V（cm-1）であり、Ｓは延伸ボトルの
内表面積（口栓部内表面を除く）であり、Ｖは延伸ボト
ルの内容積（口栓部容積を除く）である。］ tc＝ｔ×ｆ×10 ［式中、ｔはボトルの口栓部を除く胴体部分の中央部の
平均厚さ（mm）であり、ｆは上記と同じである。］ このようなポリエチレンナフタレート樹脂製ボトルの
炭酸ガス透過性Ｐ（cc/day・atm）は、以下のようにし
て測定する。すなわち延伸中空成形ボトルにドライアイ
スを23℃で内圧約5kg/cm2になるように封入量を調整し
て封入した後、ボトルを23℃、50％RHの恒温室に放置し
て重量の経時変化を測定して、封入後７日から21日後ま
での一日あたりの平均炭酸ガス透過量（１気圧、23℃に
換算した炭酸ガス体積（cc））をドライアイス封入直後
の内圧力（atm）で除いて算出した。なお試験ボトル数
は各サンプルとも３本とし、平均値を求めた。
延伸ボトルの内容積（口栓部容積を除く）Ｖは、ボト
ルの口栓部を除いた部分に水を入れて測定することがで
きる。
ルの口栓部を除いた部分に水を入れて測定することがで
きる。
延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）Ｓは、
ボトルを分割し、三次元測定機で内表面形状を検出して
微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算する微小
分割法によって測定することができる。なお延伸ボトル
が簡単な形状を有している場合には、ボトルの胴部を円
筒と仮定し、ボトルの下部および上部をそれぞれ半球と
して仮定し、近似値として内表面積を求めることもでき
る。
ボトルを分割し、三次元測定機で内表面形状を検出して
微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算する微小
分割法によって測定することができる。なお延伸ボトル
が簡単な形状を有している場合には、ボトルの胴部を円
筒と仮定し、ボトルの下部および上部をそれぞれ半球と
して仮定し、近似値として内表面積を求めることもでき
る。
またボトルの口栓部を除く胴体部分の中央部の平均厚
さｔ（mm）は、ボトル中央部を４分割し、対象位置の４
点における厚さ（mm）を測定して平均することによって
求めることができる。
さｔ（mm）は、ボトル中央部を４分割し、対象位置の４
点における厚さ（mm）を測定して平均することによって
求めることができる。
なお参考までに測定する厚み補正を加えたガスバリヤ
ー性は、炭酸ガス透過係数Pd（CO2）および酸素ガス過
係数Pd（O2）により評価することとし、MODERN CONTROL
社製（米国）炭酸ガス透過試験器PERMATRARC−IV型を用
いて、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度０％の条
件で、厚さ300〜450μｍのボトル胴部中央の切片からな
るサンプルの炭酸ガス透過係数Pd（CO2）を測定し、ま
たMODERN CONTROL社製（米国）OXTRAN 100型を用いて、
OXTRAN法により、温度23℃、関係湿度０％の条件で、厚
さ300〜400μｍのボトルの胴部中央の切片からなるサン
プルの酸素ガス透過係数Pd（O2）を測定した。
ー性は、炭酸ガス透過係数Pd（CO2）および酸素ガス過
係数Pd（O2）により評価することとし、MODERN CONTROL
社製（米国）炭酸ガス透過試験器PERMATRARC−IV型を用
いて、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度０％の条
件で、厚さ300〜450μｍのボトル胴部中央の切片からな
るサンプルの炭酸ガス透過係数Pd（CO2）を測定し、ま
たMODERN CONTROL社製（米国）OXTRAN 100型を用いて、
OXTRAN法により、温度23℃、関係湿度０％の条件で、厚
さ300〜400μｍのボトルの胴部中央の切片からなるサン
プルの酸素ガス透過係数Pd（O2）を測定した。
このような本発明に係るポリエチレンナフタレート樹
脂製ボトルでは、下記のようにして定義される延伸指数
が130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好ましくは150
〜200cmに高延伸されていることが望ましい。
脂製ボトルでは、下記のようにして定義される延伸指数
が130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好ましくは150
〜200cmに高延伸されていることが望ましい。
上記のような延伸ボトルの内容積（口栓部容積を除
く）は、具体的には、ボトル１のサポートリング８より
下の内容積であり、より具体的には、仮想直線９から下
のボトル内容積を意味する。
く）は、具体的には、ボトル１のサポートリング８より
下の内容積であり、より具体的には、仮想直線９から下
のボトル内容積を意味する。
また未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）
は、具体的には、プリフォーム７のサポートリング８よ
り下の内容積であり、より具体的には、仮想直線９から
下のボトル内容積を意味する。
は、具体的には、プリフォーム７のサポートリング８よ
り下の内容積であり、より具体的には、仮想直線９から
下のボトル内容積を意味する。
さらに延伸ボトルの内表面積（口栓部容積を除く）
は、具体的には、ボトル１のサポートリング８より下の
延伸ボトルの内表面積であり、より具体的には、仮想直
線９から下のボトルの内表面積を意味する。
は、具体的には、ボトル１のサポートリング８より下の
延伸ボトルの内表面積であり、より具体的には、仮想直
線９から下のボトルの内表面積を意味する。
このような本発明に係るボトルでは、胴部での肉厚
は、従来公知のボトルと同様であり、通常0.1〜0.5mm好
ましくは0.2〜0.4mm程度である。
は、従来公知のボトルと同様であり、通常0.1〜0.5mm好
ましくは0.2〜0.4mm程度である。
次に本発明に係るボトルの製造方法について説明す
る。
る。
まず上記のようなポリエチレンナフタレート樹脂から
プリフォームを製造するが、このプリフォームは従来公
知の方法によって製造することができる。
プリフォームを製造するが、このプリフォームは従来公
知の方法によって製造することができる。
このようなプリフォームは、従来公知の方法によって
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さはは、従来のプリフォームよりも短く成形され
ることが望ましい。また必要によっては、プリフォーム
の直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形するこ
ともできる。
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さはは、従来のプリフォームよりも短く成形され
ることが望ましい。また必要によっては、プリフォーム
の直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形するこ
ともできる。
本発明では、上記のようなボトル形成用プリフォーム
をブロー成形してボトルを製造する。
をブロー成形してボトルを製造する。
この際、得られるボトルの上記のようにして定義され
る延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、さら
に好ましくは150〜200cmとなるようにブロー成形する。
る延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、さら
に好ましくは150〜200cmとなるようにブロー成形する。
なおプリフォームのブロー成形時の温度は、110〜150
℃好ましくは120〜150℃さらに好ましくは125〜145℃で
あることが望ましい。
℃好ましくは120〜150℃さらに好ましくは125〜145℃で
あることが望ましい。
このようにして得られるポリエチレンナフタレート樹
脂からなり、上記のようにして定義される延伸指数が13
0cm以上高延伸されてなるボトルは、極めてガスバリヤ
性に優れており、たとえば従来市販されているポリエチ
レンテレフタレート製ボトルと比較して、二酸化炭素
（CO2）に対するガスバリヤ性は約20倍改善され、また
酸素（O2）に対するガスバリヤ性も７倍程度改善され
る。さらに本明細書で定義される延伸指数が95cm程度に
延伸されているポリエチレンナフタレート樹脂からなる
ボトルと比較しても、本発明に係るボトルは二酸化炭素
（CO2）に対するガスバリヤ性は３倍程度改善され、ま
た酸素（O2）に対するガスバリヤ性も２倍程度と飛躍的
に改善される。
脂からなり、上記のようにして定義される延伸指数が13
0cm以上高延伸されてなるボトルは、極めてガスバリヤ
性に優れており、たとえば従来市販されているポリエチ
レンテレフタレート製ボトルと比較して、二酸化炭素
（CO2）に対するガスバリヤ性は約20倍改善され、また
酸素（O2）に対するガスバリヤ性も７倍程度改善され
る。さらに本明細書で定義される延伸指数が95cm程度に
延伸されているポリエチレンナフタレート樹脂からなる
ボトルと比較しても、本発明に係るボトルは二酸化炭素
（CO2）に対するガスバリヤ性は３倍程度改善され、ま
た酸素（O2）に対するガスバリヤ性も２倍程度と飛躍的
に改善される。
また本発明に係るボトルは、耐熱性（Tgは約120℃）
にも優れており、しかも透明性、機械的強度にも優れて
いる。
にも優れており、しかも透明性、機械的強度にも優れて
いる。
発明の効果 本発明に係るボトルは、酸素あるいは二酸化炭素に対
するガスバリヤ性が飛躍的に向上しており、しかも耐熱
性、透明性、機械的強度にも優れている。
するガスバリヤ性が飛躍的に向上しており、しかも耐熱
性、透明性、機械的強度にも優れている。
実施例１ 2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
とから得られた下記のような物性を有するポリエチレン
ナフタレート樹脂を名機製作所（株）製成形機Ｍ−100A
で成形し、ボトル形成用プリフォームを得た。この時の
成形温度は270〜290℃であった。
とから得られた下記のような物性を有するポリエチレン
ナフタレート樹脂を名機製作所（株）製成形機Ｍ−100A
で成形し、ボトル形成用プリフォームを得た。この時の
成形温度は270〜290℃であった。
ポリエチレンナフタレート樹脂： 極限粘度［η］:0.6dl/g 昇温結晶化温度（Tc）:180℃ 次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB−01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は130〜140℃であった。
LAST社製LB−01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は130〜140℃であった。
未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）は19cm
3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は1469cm3であった。
3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は1469cm3であった。
また延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）は
678cm2であった。
678cm2であった。
したがって延伸指数は以下のようにして計算される。
また明細書中に記載したようにして炭酸ガス透過性P
c、炭酸ガス透過係数Pd（CO2）および酸素ガス透過係数
Pd（O2）を測定した。
c、炭酸ガス透過係数Pd（CO2）および酸素ガス透過係数
Pd（O2）を測定した。
結果を表１に示す。
また透明性は、ボトルの胴部をカットして、日本電色
（株）製、ヘイズメーターNDH−20Dを使用し、ASTM D 1
003に準ずる方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を３回
測定し、その平均値をもって評価した。
（株）製、ヘイズメーターNDH−20Dを使用し、ASTM D 1
003に準ずる方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を３回
測定し、その平均値をもって評価した。
結果を表１に示す。
このようにして得られたボトルの胴部中央部を切り取
り、この中央部からほぼ等間隔に５箇所切り出してＸ線
干渉強度分布曲線を測定した。各箇所において、β角度
が０°±20°または180°±20°、および90°±20°ま
たは270°±20°でのI0およびI90を測定して、それぞれ
I0／IbおよびI90／Ibを求めた。
り、この中央部からほぼ等間隔に５箇所切り出してＸ線
干渉強度分布曲線を測定した。各箇所において、β角度
が０°±20°または180°±20°、および90°±20°ま
たは270°±20°でのI0およびI90を測定して、それぞれ
I0／IbおよびI90／Ibを求めた。
結果を表２に示す。
なお極大値が認められるβ角度が０°からどの程度の
角度ずれているかをφ０として表わし、また90°からど
の程度ずれているかをφ90として表わし、結果を表２に
併せて示す。
角度ずれているかをφ０として表わし、また90°からど
の程度ずれているかをφ90として表わし、結果を表２に
併せて示す。
表２の測定箇所３におけるＸ線干渉強度分布曲線およ
びＸ線極点図は前出の第２図および第３図の通りであ
る。
びＸ線極点図は前出の第２図および第３図の通りであ
る。
比較例１ 実施例１において、口栓部を除いた内容積33.4cm3で
ある未延伸プリフォームを用いてボトルの延伸指数を95
cmとした以外は、実施例１と同様にした。
ある未延伸プリフォームを用いてボトルの延伸指数を95
cmとした以外は、実施例１と同様にした。
結果を表１に示す。
またＸ線干渉強度分布曲線を実施例１と同様にして測
定して、I0／Ib、I90／Ib、φ０およびφ90を求めた。
定して、I0／Ib、I90／Ib、φ０およびφ90を求めた。
結果を表３に示す。
第１図は、ボトルの概略説明図であり、第２図は本発明
に係るポリエチレンナフタレート製ボトルの胴部中央部
周上でのＸ線干渉強度分布曲線であり、第３図は本発明
に係るポリエチレンナフタレート製ボトルの胴部中央部
周上のＸ線極点図である。 １……ボトル、２……口栓部 ３……上肩部、４……胴部 ５……下肩部、６……底部
に係るポリエチレンナフタレート製ボトルの胴部中央部
周上でのＸ線干渉強度分布曲線であり、第３図は本発明
に係るポリエチレンナフタレート製ボトルの胴部中央部
周上のＸ線極点図である。 １……ボトル、２……口栓部 ３……上肩部、４……胴部 ５……下肩部、６……底部
Claims (1)
- 【請求項１】2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレン
グリコールとから導かれるエチレン−2,6−ナフタレー
ト単位を60モル％以上含有するポリエチレンナフタレー
ト樹脂からなり、ボトル胴部の中央部周上の複数箇所に
おけるＸ線干渉強度分布曲線において、少なくとも80％
以上の確率でβ角度０°±20°およびβ角度90°±20°
の両方の範囲において極大値が認められることを特徴と
するポリエチレンナフタレート樹脂製延伸ボトル。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4386989A JP2690058B2 (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | ボトル |
| CA002010039A CA2010039C (en) | 1989-02-17 | 1990-02-14 | Bottles and methods for making thereof |
| ES90102961T ES2080761T3 (es) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | Botella y metodo para fabricar la misma. |
| DK90102961.1T DK0383324T3 (da) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | Flaske og fremgangsmåde til fremstilling af denne |
| AT90102961T ATE125506T1 (de) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | Flasche und verfahren zu ihrer herstellung. |
| DE69021095T DE69021095T2 (de) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | Flasche und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| EP90102961A EP0383324B1 (en) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | Bottle and method for making thereof |
| US07/480,771 US5102705A (en) | 1989-02-17 | 1990-02-16 | Bottles and methods for making thereof |
| KR1019900001871A KR930009320B1 (ko) | 1989-02-17 | 1990-02-16 | 병(bottle) 및 그의 제조방법 |
| CN 90100832 CN1018353B (zh) | 1989-02-17 | 1990-02-17 | 瓶(罐)及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4386989A JP2690058B2 (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | ボトル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233341A JPH02233341A (ja) | 1990-09-14 |
| JP2690058B2 true JP2690058B2 (ja) | 1997-12-10 |
Family
ID=12675706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4386989A Expired - Lifetime JP2690058B2 (ja) | 1989-02-17 | 1989-02-23 | ボトル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2690058B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8440131B2 (en) * | 2007-05-31 | 2013-05-14 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Synthetic resin bottle and process for molding the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5468381A (en) * | 1977-11-07 | 1979-06-01 | Teijin Ltd | Container made of polyester and method of making said container |
-
1989
- 1989-02-23 JP JP4386989A patent/JP2690058B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02233341A (ja) | 1990-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930009320B1 (ko) | 병(bottle) 및 그의 제조방법 | |
| US6004638A (en) | Bottle from polyester composition and process for producing the same | |
| US5658393A (en) | Method of removing adsorbates from a polyester bottle | |
| JP3128764B2 (ja) | 炭酸飲料用飽和ポリエステル製ボトル | |
| JP2690058B2 (ja) | ボトル | |
| JP2953534B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2642728B2 (ja) | ボトル | |
| JP2625195B2 (ja) | ボトルおよびその製造方法 | |
| JP2868585B2 (ja) | 多層ボトルの製造方法 | |
| JP2807490B2 (ja) | 多層ボトル、多層プリフォームおよびその製造方法 | |
| JP2872351B2 (ja) | 多層ボトルの製造方法 | |
| JP2741921B2 (ja) | 中空成形体 | |
| JP2883411B2 (ja) | ポリエチレンナフタレート樹脂製延伸ボトルの製造方法 | |
| JPH0126940B2 (ja) | ||
| JPH106387A (ja) | ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法 | |
| JP3750951B2 (ja) | ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法 | |
| JP2625205B2 (ja) | 飽和ポリエステル製ボトルおよびその製造方法 | |
| JPH0782407A (ja) | ポリエステル製ボトル吸着物の除去方法 | |
| JP2741920B2 (ja) | 中空成形体 | |
| JPH0691737A (ja) | 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法 | |
| JPH04314520A (ja) | 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法 | |
| JP3889841B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JPH04345831A (ja) | 飽和ポリエステル製炭酸飲料用ボトル | |
| JPH0789525A (ja) | ポリエステル製ボトルおよびその製造方法 | |
| JPH08244100A (ja) | ポリエステル製ボトルおよびその製造方法 |