JP2687082B2 - 光学的立体造形用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、活性エネルギー線硬化
型の光学的立体造形用樹脂組成物に関し、特に硬化前後
の体積収縮率の低い寸法精度に優れ、機械的物性並びに
耐熱性に優れた光学的立体造形用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭５６−１４４４７８号公報に於い
て、光硬化性樹脂に必要量の光エネルギーを供給するこ
とによって立体的造形物を供給する方法が開示され、更
に特開昭６０−２４７５１５号公報により基本的実用方
法が提案された。その後同様のまたは改良された技術が
特開昭６２−３５９６６号公報、特開平１−２０４９１
５号公報、特開平２−１１３９２５号公報、特開平２−
１４５６１６号公報、特開平２−１５３７２２号公報、
特開平３−１５５２０号公報、特開平３−２１４３２号
公報、特開平３−４１１２６号公報等に開示されてい
る。

【０００３】該光学的立体造形法の代表的な例は、容器
に入れた液状光硬化性樹脂の液面に所望のパターンが得
られるようにコンピューターで制御された紫外線レーザ
ーを選択的に照射して所定厚みに硬化し、ついで該硬化
層の上に１層分の液上樹脂を供給し、同様に紫外線レー
ザーで前記と同様に照射硬化させ、連続した硬化層を得
る積層操作を繰り返すことによって最終的に立体造形物
を得る方法である。この光学的立体造形法は、製造する
造形物の形状がかなり複雑であっても、容易に比較的短
時間に得ることが出来るため最近特に注目を集めてい
る。

【０００４】従来、該光学的立体造形法に用いられてい
る光硬化性樹脂としては、変性ポリウレタン（メタ）ア
クリレート、オリゴエステルアクリレート、ウレタンア
クリレート、エポキシアクリレート、感光性ポリイミ
ド、アミノアルキド等があげられ、又最近では特開平１
−２０４９１５号公報、特開平１−２１３３０４号公
報、特開平２−２８２６１号公報、特開平２−７５６１
７号公報、特開平２−１４５６１６号公報、特開平３−
１０４６２６号公報、特開平３−１１４７３２号公報及
び特開平３−１１４７３３号公報等に各種改良技術が開
示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】該光学的立体造形法に
おいては、用いられる光硬化性樹脂としては取扱い性、
造形速度、造形精度等の観点から、樹脂粘度が比較的低
いこと、成形物の寸法精度の観点から硬化時の体積収縮
率が低いこと、得られた造形物の機械的物性が十分高い
ことが要求されるばかりではなく、最近では用途に応じ
て耐熱性が高いことが求められている。

【０００６】しかしながら、前記従来の液状光硬化性樹
脂は、いずれもこれらの諸特性、特段寸法精度において
必ずしも満足すべきものは提供されなかった。そこで、
本発明者は、前記の諸特性についての改良研究を鋭意続
けた結果、液状の光硬化性樹脂に所定の無機固体微粒子
を配合したところ、機械的剛性が著しく向上するのみな
らず体積収縮率が予想を遥に越えて低下することを見出
し、ここに本発明を完成したものである。したがって、
本発明の目的は造形取り扱い上好ましい粘度を有し、充
分高い機械的特性を有し、かつ耐熱性に優れると共に体
積収縮率が小さく、したがって寸法精度に優れた立体造
形物を提供し得る光学的立体造形用樹脂組成物を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の各発明によりそれぞれ達成される。 （１）エチレン系不飽和化合物を主体としたラジカル重
合性液状光硬化性樹脂に平均粒径３〜７０μｍの無機固
体微粒子を５〜７０容量％配合し、２５℃における粘度
が５，０００ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓであり、か
つ該無機固体微粒子がシランカップリング剤で処理した
ものであることを特徴とする光学的立体造形用樹脂組成
物。

【０００８】（２）シランカップリグ剤が、アミノシラ
ン、エポキシシラン、アクリルシランからなる群から選
ばれた１種または２種以上である前記（１）に記載の光
学的立体造形用樹脂組成物。

【０００９】（３）エチレン系不飽和化合物を主体とし
たラジカル重合性液状光硬化性樹脂が、アクリル系モノ
マー及び／又はアクリル系オリゴマーを主体としたラジ
カル重合性液状光硬化性樹脂であり、シランカップリン
グ剤がアクリルシランを含有するシランカップリング剤
である前記（１）に記載の光学的立体造形用樹脂組成
物。

【００１０】（４）無機固体微粒子が、ガラスビーズ、
タルク微粒子、酸化珪素微粒子からなる群から選ばれた
１種または２種以上である前記（１）〜（３）のいずれ
かに記載の光学的立体造形用樹脂組成物。

【００１１】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明に使用される光学的立体造形用樹脂組成物は、無機固
体微粒子を有することにより機械的剛性、耐熱性が優れ
ると共に体積収縮率が予想を遥に越えて小さいものが得
られ、したがって寸法精度が一段と優れた立体造形物が
得られる。このことは本発明において、光学的立体造形
物の幅広い新規用途展開を可能とするものである。

【００１２】本発明における光学的立体造形用樹脂組成
物には、本発明の目的に反しないかぎり、本発明で必須
とする無機固体微粒子とともに、各種の配合剤を配合す
ることができる。このような配合剤としては、例えば、
体積収縮率の低下に有効な有機高分子固体微粒子等が挙
げられる。

【００１３】本発明に使用される無機固体微粒子は、平
均粒径が３〜７０μｍであり、好ましくは１０〜６０μ
ｍであり、更に好ましくは１５〜５０μｍの範囲であ
る。

【００１４】これらの固体微粒子の平均粒径が３μｍよ
り小さい場合にはいたずらに樹脂粘度の増大がみられ、
所望する割合に配合することができず、また反面その平
均粒径が７０μｍより大きい場合には照射に際し活性エ
ネルギーの散乱が起こり造形物の精度が低下する。本発
明に使用される無機固体微粒子の配合割合は、５〜７０
容量％であり、好ましくは１０〜５５容量％である。

【００１５】無機固体微粒子の配合割合が、５容量％よ
り少ない場合には本発明の効果が十分発現されず、一方
その配合割合が、７０容量％を越える場合には、光学的
立体造形用樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎ、その結果
得られた造形物の機械的強度の低下がみられ好ましくな
いばかりか造形操作上の困難性があり好ましくない。本
発明の光学的立体造形用樹脂組成物の粘度は、２５℃に
おいて、５，０００ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓであ
る。

【００１６】本発明に用いられる無機固体微粒子として
は、ガラスビーズ、タルク微粒子、酸化珪素微粒子等が
その代表的例として挙げられるが、無機固体微粒子の例
は、これらに限定されるものではなく、その他多くのも
のが用いられる。

【００１７】本発明に使用される無機固体微粒子は、シ
ランカップリング剤によって処理されたものを用いる。
このようなシランカップリング剤で処理した無機固体微
粒子を用いるときは、特段機械的強度の優れた好ましい
ものが得られる。本発明に用いられるシランカップリン
グ剤としては、アミノシラン、エポキシシラン、アクリ
ルシラン等が好ましく用いられるが、液状光硬化性樹脂
としてビニル系不飽和化合物を用いる場合、特に、アク
リル系モノマー及び／又はアクリル系オリゴマーを用い
る場合、アクリルシラン系シランカップリング剤が最も
効果的である。

【００１８】本発明に用いられる液状光硬化性樹脂は、
エチレン系ラジカル重合性不飽和化合物（ビニル系化合
物）であって、単官能性化合物、多官能性化合物のいづ
れのモノマー及びまたはオリゴマーが用いられる。これ
らの単官能性化合物、多官能性化合物は、特に限定され
るものではなく、以下に液状光硬化性樹脂の代表的なも
のを挙げる。

【００１９】１）単官能性化合物としては、イソボルニ
ルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジンク
ロペンテニルアクリレート、ボルニルアクリレート、ボ
ルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、プロピレ
ングリコールアクリレート、アクリルアミド等のアクリ
ル系化合物やビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチレン
等が挙げられる。

【００２０】２）多官能性化合物としては、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ポリエス
テルジアクリレート等のアクリル系化合物やジアリルフ
タレート等が挙げられる。

【００２１】かかる単官能性化合物及び／又は多官能性
化合物を１種以上を単独又は混合物の形で使用すること
ができる。

【００２２】本発明に使用されるビニル系化合物の重合
開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤が用い
られるが、光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェ
ノン、キサントン、フルオレノン、ベズアルデヒド、フ
ルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カル
バゾール、３−メチルアセトフェノン、ミヒラーケトン
等が代表的なものとして挙げることができるが、これら
に限定されるものではなく、又これらの開始剤は１種ま
たは２種以上を組み合わせて使用することも出来る。更
に必要に応じてアミン系化合物等の増感剤を併用するこ
とも可能である。

【００２３】また熱重合開始剤としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
クミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル等が代表的なものとして挙げることがで
きる。本発明に使用される重合開始剤又は熱重合開始剤
の使用量は、ビニル系化合物に対してそれぞれ０．１〜
１０重量％である。

【００２４】本発明に用いられる液状光硬化性樹脂に
は、必要に応じて、レベリング剤、界面活性剤、有機高
分子化合物、有機可塑剤、前記以外の有機又は無機の固
体微粒子等の充填剤等を配合してもよい。本発明に用い
られる液状光硬化性樹脂には、必要に応じて他の成分を
配合してもよく、各成分の混合方法は特に限定されるも
のではない。本発明の光学的立体造形用樹脂組成物を光
学的立体造形する場合に使用される光は目的に応じて紫
外線、可視光線、赤外線、レーザー光等が用いられる。

【００２５】本発明の光学的立体造形用樹脂組成物に用
いられる光学的立体造形法の代表的な方法としては、液
状であるこの組成物に所望のパターンを有する硬化層が
得られるように光を選択的に照射して硬化層を形成し、
次いで該硬化層に未硬化液状組成物を供給し、同様に光
を照射して前記の硬化層と連続した硬化層を新たに形成
する積層操作を繰り返すことによって最終的に目的とす
る立体的造形物を得る方法である。

【００２６】

【実施例】次に実施例を挙げて更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】合成例 （ウレタンアクリレートオリゴマーの合成） 攪拌後、冷却管及び側管付き滴下ロートを備えた５リッ
トルの三口フラスコにイソホロンジイソシアナートを３
量化したＩＰＤＩターポリマー（住友バイエル社製；デ
ィスモジュールＺ−４３７２）１０２３ｇとジブチルス
ズラウレート０．０７６ｇを仕込み、オイルバスで内温
を６５℃にする。予め５０℃に保温した側管付き滴下ロ
ートにポリネオペンチレンアジペート（旭電化社製；ア
デカニューエースＹ９−１０）４２０．１ｇを仕込む。

【００２８】系内全体を減圧にし、窒素ガスで常圧に戻
す操作を繰り返し、脱気および窒素置換を行う。系内全
体を常圧にし、窒素雰囲気中フラスコ内容物の温度を６
５℃に保ちながら内容物を攪拌しながら滴下ロートより
１時間を掛けてポリネオペンチレンアジペートを滴下す
る。滴下後更に１時間内容物を６５℃に保ち攪拌下反応
を継続する。

【００２９】フラスコ内容物の温度を５０℃に冷却した
後、滴下ロートに２−ヒドロキシエチルアクリレート２
５４．５ｇにメチルヒドロキノン０．９０ｇを均質に溶
解混合した液を仕込み、フラスコ内容物の温度が５５℃
を越えない範囲で素早く滴下し、その後２時間攪拌下、
反応を継続する。

【００３０】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
を内容物が暖かい内にフラスコより取り出す。ここで得
られたウレタンアクリレートオリゴマーはＩＲ及び元素
分析の結果以下の構造式であることを確認した。

【００３１】

【化１】

【００３２】ここでｎは平均値が４であり、またＲは以
下の基を表す。

【００３３】

【化２】

【００３４】実施例１ （光学的造形用組成物の調合） 攪拌機、冷却管及び側管付き滴下ロートを備えた５リッ
トルの三口フラスコに合成例で合成したウレタンアクリ
レート１３２０ｇ、ポリエチレングリコール２００ジア
クリレート（ソマール社製；サートマーＳＲ２５９）１
０８０ｇ及びエトキシ変性トリメチロールプロパントリ
アクリレート（ソマール社製；サートマーＳＲ４５４）
４８０ｇを仕込み、減圧脱気窒素置換した。内容物を５
０℃に加熱し、約１時間攪拌混合した。

【００３５】紫外線カットした環境下、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン（チバカイギー社
製；イルガキュアー６５１）１２０ｇを添加し、完全溶
解するまで混合攪拌する。得られた樹脂組成物にレベリ
ング剤としてスーパーダインＶ２０１（竹村油脂（株）
製）１４ｇ及びアクリルシランカップリング剤で処理し
た平均粒径３０μｍのガラスビーズ６４２０ｇ（樹脂組
成物中５０容量％）添加し、一日室温で攪拌脱泡した。
得られた光造形用樹脂組成物の粘度は２５℃において１
４，０００ｃｐｓであった。

【００３６】集束したＡｒレーザー光（出力５００ｍ
Ｗ、波長３６８μｍ）を前記の如く調合した光造形用樹
脂組成物の表面に対して垂直に、所定のダンベル形状及
び４．０ｍｍ×１０．０ｍｍ×１３０ｍｍの矩形が得ら
れるように照射した。得られた硬化物に付着の樹脂液を
イソプロピルアルコールで洗浄除去した後、３ＫＷの紫
外線で１０分間ポストキュアを行った。得られた試験片
をＪＩＳ規格６９１１に準拠して引っ張り特性及び曲げ
特性を、またＪＩＳ規格Ｋ７２０７に準拠して熱変形温
度を測定した。更に体積収縮率は液体樹脂比重及び造形
物樹脂比重を測定して求めた。以下、得られた結果を表
１に示した。

【００３７】比較例１ 攪拌機、冷却管及び側管付き滴下ロートを備えた５リッ
トルの三口フラスコに合成例で合成したウレタンアクリ
レート１３２０ｇ、ポリエチレングリコール２００ジア
クリレート（ソマール社製；サートマーＳＲ２５９）１
０８０ｇ及びエトキシ変性トリメチロールプロパントリ
アクリレート（ソマール社製；サートマーＳＲ４５４）
４８０ｇを仕込み、減圧脱気窒素置換した。内容物を５
０℃に加熱し、約１時間攪拌混合した。

【００３８】紫外線カットした環境下、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン（チバカイギー社
製；イルガキュアー６５１）１２０ｇを添加し、完全溶
解するまで混合攪拌する。得られた光造形用樹脂組成物
は２５℃において１５５０ｃｐｓであった。ここで得ら
れた樹脂組成物を実施例１と同様に試験片を作製し、各
種の物性を測定した。その結果を表１に示した。

【００３９】実施例２ 実施例１で用いたガラスビーズに代えてアミノシラン系
シランカップリング剤で処理したガラスビーズを用いて
実施例１と同様にして光造形用樹脂組成物を調合した。
実施例１と同様にして試験片を作製し、同様に物性を測
定した。その結果を表１に示した。

【００４０】実施例３ 実施例１で用いたガラスビーズに代えてエポキシシラン
系シランカップリング剤で処理した平均粒径１５μｍの
ガラスビーズを用いた以外は、実施例１と同様にして光
造形用樹脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５℃におい
て２６０００ｃｐｓであった。実施例１と同様にして試
験片を作製し、同様に物性を測定して、その結果を表１
に示した。

【００４１】比較例２ 実施例１で用いたガラスビーズに代えて平均粒径１５μ
ｍのシランカップリング剤未処理のガラスビーズを用い
た以外は、実施例１と同様にして光造形用樹脂組成物を
調合した。樹脂粘度は２５℃において２５０００ｃｐｓ
であった。実施例１と同様にして試験片を作製し、同様
に物性を測定して、その結果を表１に示した。

【００４２】比較例３ 比較例１において、合成例で合成したウレタンアクリレ
ートを３９６ｇ、サートマＳＲ２５９を３２４ｇ、サー
トマＳＲ４５４を１４４ｇとり、対照例と同様にして樹
脂組成物を調合した。これにスーパーダインＶ２０１を
５７ｇ添加し、更に平均粒径３０μｍのガラスビーズを
５７８１ｇ（樹脂組成物中７５容量％）用い、実施例１
と同様にして光造形用樹脂組成物を調合した。この樹脂
組成物の流動性は極めて悪く、その粘度は２５℃におい
て３００，０００ｃｐｓ以上であった。実施例１と同様
にして試験片を作製し、なんとか物性を測定して、その
結果を表１に示した。

【００４３】実施例４ 実施例１において用いたレベリング剤であるスーパーダ
インＶ２０１（竹村油脂（株）製）の使用量を７ｇ及び
アクリルシランカップリング剤で処理した平均粒径３０
μｍのガラスビーズの使用量を７１４ｇ（樹脂組成物中
１０容量％）に代えて調合し、実施例１と同様にして一
日室温で攪拌脱泡した。得られた光造形用樹脂組成物の
粘度は２５℃において１７，０００ｃｐｓであった。実
施例１と同様にして試験片を作製し、同様に物性を測定
して、その結果を表１に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】以下に、有機高分子固体微粒子を配合した
場合の実験結果を参考データ（表２）として示す。この
データで示されるように、有機高分子固体微粒子の配合
は、体積収縮率を低下せしめる点では好ましいものと云
えるが、ポリエチレン系のビーズを配合する場合には機
械的特性の点では必ずしも好結果を得ることができな
い。本発明者は、この点についても研究を進め、アクリ
ルシラン系シランカップリング剤で処理した架橋ポリス
チレンビーズやアクリルシラン系シランカップリング剤
で処理した架橋ポリメタクリレート系ビーズのような固
体微粒子を選択する場合には、かなりの機械的特性を備
える成形物を得ることができることを見いだしている。

【００４６】参考例１ 実施例１で用いたガラスビーズに代えて平均粒径３０μ
ｍのポリエチレンビーズ２３５８ｇ（液状光硬化性樹脂
組成物中５０容量％）を用いた以外は、実施例１と同様
にして光造形用樹脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５
℃において２５０００ｃｐｓであった。実施例１と同様
にして試験片を作製し、同様に物性を測定して、その結
果を表２に示した。

【００４７】参考例２ 参考例１で用いた平均粒径３０μｍのポリエチレンビー
ズの代わりに平均粒径６μｍのポリエチレンビーズ２３
５８ｇ（液状光硬化性樹脂組成物中５０容量％）を用い
た以外は、実施例１と同様にして光造形用樹脂組成物を
調合した。樹脂粘度は２５℃において６００００ｃｐｓ
であった。実施例１と同様にして試験片を作製し、同様
に物性を測定して、その結果を表２に示した。

【００４８】参考例３ 参考例１で用いた平均粒径３０μｍのポリエチレンビー
ズの代わりに平均粒径１０μｍの、アクリル酸を６重量
％共重合したポリエチレンビーズ２３５８ｇ（液状光硬
化性樹脂組成物中５０容量％）を用いた以外は、実施例
１と同様にして光造形用樹脂組成物を調合した。樹脂粘
度は２５℃において５６０００ｃｐｓであった。実施例
１と同様にして試験片を作製し、同様に物性を測定し
て、その結果を表２に示した。

【００４９】参考例４ 参考例３で用いた平均粒径１０μｍの、アクリル酸を６
重量％共重合したポリエチレンビーズの代わりにアクリ
ルシラン系シランカップリング剤で処理した平均粒径１
０μｍのアクリル酸を６重量％共重合したポリエチレン
ビーズ２３５８ｇ（液状光硬化性樹脂組成物中５０容量
％）を用いた以外は、実施例１と同様にして光造形用樹
脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５℃において５６０
００ｃｐｓであった。実施例１と同様にして試験片を作
製し、同様に物性を測定して、その結果を表２に示し
た。

【００５０】参考例５ 参考例１において平均粒径３０μｍのポリエチレンビー
ズの使用量を１０５ｇ（組成物中４容量％）に代えた以
外は、実施例１と同様にして光造形用樹脂組成物を調合
した。樹脂粘度は２５℃において３３００ｃｐｓであっ
た。実施例１と同様にして試験片を作製し、同様に物性
を測定して、その結果を表２に示した。

【００５１】参考例６ 参考例５において平均粒径３０μｍのポリエチレンビー
ズに代えて平均粒径６μｍのポリエチレンビーズを用
い、その使用量を７０７５ｇ（組成物中７５容量％）と
した以外は、実施例１と同様にして光造形用樹脂組成物
を調合を試みた。しかしながら、この樹脂組成物の流動
性は全くなくなり光造形用樹脂組成物として採用するこ
とができなかった。

【００５２】参考例７ 実施例１で用いたガラスビーズに代えて平均粒径１５μ
ｍの架橋ポリスチレンビーズ２８２６ｇ（液状光硬化性
樹脂組成物中５０容量％）を用い、スーパーダインＶ２
０１を添加しない以外は、実施例１と同様にして光造形
用樹脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５℃において４
５０００ｃｐｓであった。実施例１と同様にして試験片
を作製し、同様に物性を測定して、その結果を表２に示
した。

【００５３】参考例８ 参考例７で用いた平均粒径１５μｍの架橋ポリスチレン
ビーズの代わりにアクリルシラン系シランカップリング
剤で処理した平均粒径１５μｍの架橋ポリスチレンビー
ズ２８２６ｇ（液状光硬化性樹脂組成物中５０容量％）
を用いた以外は、実施例１と同様にして光造形用樹脂組
成物を調合した。樹脂粘度は２５℃において４６０００
ｃｐｓであった。実施例１と同様にして試験片を作製
し、同様に物性を測定して、その結果を表２に示した。

【００５４】参考例９ 参考例７で用いた平均粒径１５μｍの架橋ポリスチレン
ビーズの代わりに平均粒径１３μｍの架橋ポリメタクリ
レート系ビーズ２８２６ｇ（液状光硬化性樹脂組成物中
５０容量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして光
造形用樹脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５℃におい
て３００００ｃｐｓであった。実施例１と同様にして試
験片を作製し、同様に物性を測定して、その結果を表２
に示した。

【００５５】参考例１０ 参考例９で用いた平均粒径１３μｍの架橋ポリメタクリ
レート系ビーズの代わりにアクリルシラン系シランカッ
プリング剤で処理した平均粒径２０μｍの架橋ポリメタ
クリレート系ビーズ２８２６ｇ（液状光硬化性樹脂組成
物中５０容量％）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て光造形用樹脂組成物を調合した。樹脂粘度は２５℃に
おいて３３０００ｃｐｓであった。実施例１と同様にし
て試験片を作製し、同様に物性を測定して、その結果を
表２に示した。

【００５６】

【表２】

【００５７】表１及び表２から明らかなように、本発明
の実施例の造形物の体積収縮率は、比較例１に比べて遥
に小さいものが得られ、体積収縮率が大幅に改良されて
いることがわかる。また引張弾性率及び曲げ弾性率が顕
著に向上している。

【００５８】比較例１乃至参考例５では体積収縮率が大
きく寸法精度がよくないことがわかると共に参考例６の
如くポリエチレンビーズの量を樹脂組成物中７５容量％
とした場合には、樹脂混合物の流動性が全くなくなり造
形に使用することができなかった。更に比較例３では引
張強度及び曲げ強度が弱くなり実用性に乏しいものであ
った。

【００５９】

【発明の効果】本発明の光造形用樹脂組成物は、造形取
り扱い上好ましい粘度を有し、かつこの組成物から得ら
れる光学的立体造形物は体積収縮率が小さく寸法精度に
優れ、しかも十分高い機械的特性及び耐熱性を有するも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ 7/027 ５１５ 7/027 ５１５ // Ｂ２９Ｃ 67/00 Ｂ２９Ｃ 67/00 Ｂ２９Ｋ 55:00 63:00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン系不飽和化合物を主体としたラジ
   カル重合性液状光硬化性樹脂に平均粒径３〜７０μｍの
   無機固体微粒子を５〜７０容量％配合し、２５℃におけ
   る粘度が５，０００ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓであ
   り、かつ該無機固体微粒子がシランカップリグ剤で処理
   されたものであることを特徴とする光学的立体造形用樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】シランカップリグ剤が、アミノシラン、エ
   ポキシシラン、アクリルシランからなる群から選ばれた
   １種または２種以上である請求項１に記載の光学的立体
   造形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】エチレン系不飽和化合物を主体としたラジ
   カル重合性液状光硬化性樹脂が、アクリル系モノマー及
   び／又はアクリル系オリゴマーを主体としたラジカル重
   合性液状光硬化性樹脂であり、シランカップリング剤が
   アクリルシランを含有するシランカップリング剤である
   請求項１に記載の光学的造形用樹脂組成物。
4. 【請求項４】無機固体微粒子が、ガラスビーズ、タルク
   微粒子、酸化珪素微粒子からなる群から選ばれた１種ま
   たは２種以上である請求項１〜請求項３のいずれかの１
   項に記載の光学的立体造形用樹脂組成物。