JP2681051B2 - 耐熱絶縁電線 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリエステルエラストマー耐熱絶縁電線に関
するものである。

（従来の技術及び解決しようとする課題） 耐熱絶縁電線としては、導体上にポリエチレンやエチ
レン−α−オレフィン共重合体よりなる被覆層を設け、
該被覆層を架橋せしめた架橋耐熱絶縁電線がよく知られ
ている。これらのポリオレフィン系の架橋耐熱絶縁電線
は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤単独、或はヒン
ダードフェノール系酸化防止剤と含硫黄系酸化防止剤の
両方を配合することによって、高温での熱劣化に対して
高い耐性を付与することができ、150℃で２万時間以上
の寿命を持つものも作り得る。

しかしながら、これらの樹脂の融点が150℃以下であ
るため、熱変形性は架橋によって形成された三次元網目
構造による形状保持性に依存しており、通常150℃以上
の温度での熱変形性はかなり大きかった。例えば、最近
の高性能自動車のエンジンルーム内に使用されるような
場合には、使用環境温度が一時的に150℃以上となっ
て、被覆層が大きく変形する場合があり、200℃程度ま
で熱変形を抑えることが必要になってきている。

この熱変形性を改良するためには、融点が200℃以上
の樹脂を使用すればよいが、融点200℃以上の樹脂で電
線の被覆材料として使用できる柔軟性を有するものはあ
まり多くない。この中で、ポリブチレンテレフタレート
等の芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪
族ポリオール単独、或は脂肪族ポリオールと脂肪族ポリ
エステルの両方をソフトセグメントとするポリエステル
エラストマーは比較的耐熱性も良く、融点も200〜220℃
の範囲のものがあり、電線被覆材料として必要な柔軟性
も有している。さらに多官能性の架橋助剤を配合するこ
とによって電離性放射線による架橋が可能となり、200
℃以上においても十分な形状保持性を付与することがで
き、使用温度が150℃以上となる分野において好適な電
線被覆材料である。

しかし、上述のようにソフトセグメントにポリオール
を含むポリエステルエラストマーを使用した場合には、
各種酸化防止剤を配合して熱劣化を防止する処置をして
も、ポリオレフィン系と比較すると熱劣化が速く、例え
ば200℃で168時間の加速老化試験において抗張力、伸び
とも初期値50％以上の残率を保持するだけの耐熱老化性
を付与することは不可能であった。

（課題を解決するための手段） 本発明は上述の問題点を解消し、高度の耐熱老化性と
150〜200℃における低い熱変形性を有する耐熱絶縁電線
を提供するもので、その特徴は、ハ−ドセグメントとし
てポリブチレンテレフタレ−トを80〜60重量％、ソフト
セグメントとして脂肪族ポリエステルを20〜40重量％含
み、融点が200℃以上であるポリエステルエラストマー1
00重量部に対して、0.1〜10重量部のアミン系酸化防止
剤或は／及びヒンダードアミン系光安定剤と、0.1〜10
重量部の架橋助剤を配合した樹脂組成物よりなる被覆層
を導体上に形成した後、この被覆層を電離性放射線によ
って架橋せしめて成るものである。

（作用） 本発明で使用するポリエステルエラストマーは基本的
には下記のような一般式で示されるものである。

ハードセグメント： ソフトセグメント： ここでｌ、ｍ、ｎは自然数 ハードセグメントはポリブチレンテレフタレートより
なり、ソフトセグメントは脂肪族ポリエステルよりな
る。ハードセグメントはソフトセグメントの比率は、重
量比で80:20〜60:40の範囲であり、これよりもハードセ
グメントが多くなると、耐熱老化性の低下が著しく、又
ソフトセグメントが多くなると、融点が200℃を下回る
と共に、樹脂の粘着性等の点から取扱いが困難となる。
なお、融点は示差熱分析法により求めた。

アミン系酸化防止剤としては、4.4′−ビス（2.2′−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等の芳香族をアミ
ン化合物や、2.2.4−トリメチル−1.2−ジハイドロキノ
リンの誘導体があるが、4.4′，−ビス（2.2′−ジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミンが熱劣化防止効果が高
く、アミン系酸化防止剤としては着色性も低く、最も好
ましい。

又ヒンダ−ド系光安定剤は、コハク酸ジメチル−１−
１（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2.2.6.
6−テトラメチルピペリジン重縮合物、２−（3.5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチ
ルマロン酸ビス（1.2.2.6.6−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）、ポリ［［６−（1.1.3.3−テトラメチルブチ
ン）イミノ−1.3.5−トリアジン−2.4−ジイル］［（2.
2.6.6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキ
サメチレン［［2.2.6.6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］］等があるが、この中でポリ［［６−（1.
1.3.3−テトラメチルブチル）イミノ−1.3.5−トリアジ
ン−2.4−ジイル］［2.2.6.6−テトラメチル−４−ペピ
リジル）イミノ］ヘキサメチレン［［2.2.6.6−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ］］が熱劣化防止効果
には最も好ましい。アミノ系酸化防止剤とヒンダードア
ミノ酸系光防止剤を併用しても高い熱劣化防止効果が得
られる。

電離性放射線によって、本発明で使用したポリエステ
ルエラストマーを架橋するには、架橋助剤として多官能
性化合物の添加が必要であり、これらの例としては、1.
6−ヘキサンジオールジメタクリレート、トルメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート等のメタクリル酸のエステル類や、
トリアリルシアルレート、トリアリルイソシアヌレート
等が挙げられる。架橋助剤の添加量は、ポリエステルエ
ラストマー100重量部に対して、0.1〜10重量部で、好ま
しくは0.5〜５重量部である。0.1重量部未満では十分な
架橋がおこらず、10重量部を超えるとポリエステルエラ
ストマーの強度低下をひきおこす。

電離性放射線は、γ線、電子線、Ｘ線、イオンビー
ム、中性子線等があるが、γ線、電子線等が工業的に利
用するには有利である。架橋に必要な照射量は架橋助剤
の種類や添加量によって異なり、一般的には１〜30Mrad
の範囲である。

又本発明で使用したポリエステルエラストマーは、デ
カブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノ
ールＡやこれらの誘導体等の含ハロゲン化合物とアンチ
モン酸化物を添加することによって容易に難燃化するこ
とができる。さらに必要に応じて少量の顔料、補強用の
無機充填剤、滑剤等を添加して使用することも可能であ
る。

（実施例） 第１表の実施例１〜４及び比較例１〜４に示した配合
の樹脂組成物を直径0.8mmφの導体上に押出し、被覆厚
0.4mmの電線を作成した。該電線に電子線を照射して架
橋し、被覆層の初期抗張力、伸びと、180℃で７日間熱
老化した後の抗張力残率と伸び残率を調べると共に、20
0℃における熱変形残率（JIS C 3005準拠）を測定し
た。

その結果は第１表に示す通りで、実施例においては熱
老化後の抗張力、伸び共に初期値の50％以上を保持した
が、ソフトセグメントにポリオールを含むポリエステル
エラストマーを使用した比較例では、すべて抗張力及び
伸びの残率は50％以下となった。

又実施例では200℃における外力に対し、熱変形残率
が90％以上で殆んど変形を受けないが、融点200℃以下
のポリマ−を使用した比較例では、熱変形残率が50％以
下で、比較的大きな変形が見られた。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明によれば、熱変形性が小
さく、耐熱老化性に優れた耐熱絶縁電線が得られる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハードセグメントとしてポリブチレンテレ
   フタレートを80〜60重量％、ソフトセグメントとして脂
   肪族ポリエステルを20〜40重量％含み、融点が200℃以
   上であるポリエステルエラストマー100重量部に対し
   て、0.1〜10重量部のアミン系酸化防止剤或は／及びヒ
   ンダードアミン系光安定剤と、0.1〜10重量部の架橋助
   剤を配合した樹脂組成物よりなる被覆層を導体上に形成
   した後、この被覆層を電離性放射線によって架橋せしめ
   て成ることを特徴とする耐熱絶縁電線。