JP2657589B2

JP2657589B2 - 複合樹脂組成物の製造法

Info

Publication number: JP2657589B2
Application number: JP3180396A
Authority: JP
Inventors: 雅文大石; 博西本; 孝夫安藤; 幸生柴田; 俊昭岡本; 桂合田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1991-06-24
Publication date: 1997-09-24
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: JPH0597958A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂とポリウレ
タンとの複合樹脂組成物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂とポリウレタンとの
複合樹脂組成物の製造法としては、（ｉ）熱可塑性樹脂
とポリウレタンとを溶融混練する方法、および（ｉｉ）
分散剤不存在下、熱可塑性樹脂中で、活性水素含有化合
物とポリイソシアネートとを重合し、ポリウレタンを形
成させる方法が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記
（ｉ）の方法は、ポリウレタンを予め製造したうえで溶
融混練するため、工程が多く、かつ複合化後の分散状態
も十分でない。また（ｉｉ）の方法は、分散剤を使用し
ていないために複合化後の分散状態が十分でない。すな
わち、いずれの方法も複合化の効果が十分に発現されて
いないことにより、例えば衝撃強度や引張強度などの機
械物性が不十分である、という問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、製造工程
が短く、分散状態が良好であり、上記物性が向上した複
合樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち本発明は、溶融した熱可塑性樹脂
（Ａ）中で、ポリオールからなる２個以上の活性水素を
有する化合物（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを下
記分散剤（Ｄ）の存在下で重合し、（Ａ）、ポリウレタ
ン（ＰＵ）および（Ｄ）の複合体を形成させることを特
徴とする複合樹脂組成物の製造法である。分散剤（Ｄ）：下記の特性との特性あるいはの特
性とを併せて有する分散剤。（Ａ）と相溶性もしくは反応性を有する。（Ｂ）および／または（Ｃ）と反応性を有する。（ＰＵ）と相溶性を有する。

【０００５】本発明において、熱可塑性樹脂（Ａ）とし
ては、例えばビニル化合物の（共）重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（チオ）エーテルな
どで熱可塑性のものが挙げられる。

【０００６】これらのうち、ビニル化合物の（共）重合
体を構成するビニル化合物としては、オレフィン類（エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、４−メ
チルペンテン−１、オクテンなど）；芳香族ビニル炭化
水素またはその置換体（スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、アセトキ
シスチレン、ビニルトルエンなど）；（メタ）アクリル
酸およびそのアルキル（炭素数１〜１８）エステル（ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチルなど）；ビニルエーテル（メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテルなど）；ビニルアルコール誘導体（酢
酸ビニル、酪酸ビニルなど）；（メタ）アクリロニトリ
ル；（メタ）アクリルアミドおよびそのＮ置換誘導体；
ジエン類（ブタジエン、イソプレンなど）；エチレンの
ハロゲン置換化合物（塩化ビニル、塩化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなど）；不飽
和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）もしく
はその無水物、ハロゲン化物、アルキル（炭素数１〜１
８）エステル化物などが挙げられる。

【０００７】またこれらのビニル化合物の重合体または
共重合体としては、例えばポリオレフィン系熱可塑性樹
脂［ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オ
レフィン共重合体（エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体など）、オレフィン−ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、塩素
化ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレンな
ど］の他、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリブ
タジエン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などを挙げることができる。

【０００８】ポリエステルとしては、芳香族ポリエステ
ル類［芳香族ジカルボン酸エステル類の重合体（ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、
ビスフェノールＡとテレフタル酸および／またはイソフ
タル酸との重縮合物など）、パラオキシ安息香酸の重縮
合物など］；脂肪族ポリエステル［脂肪族ジカルボン酸
エステル類の重合体（ポリブチレンアジペート、ポリエ
チレンアジペートなど）など］；ポリカ−ボネ−ト；並
びにこれらの２種以上の共エステル化物やこれら重合体
を構成する化合物とアルキレンオキシド（ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなど）との共重
縮合物が挙げられる。

【０００９】ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，
６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、
１２−ナイロン、４，６−ナイロン等およびこれらの２
種以上の共アミド化物やこれら重合体を構成する化合物
とポリエステルを構成する化合物もしくはアルキレンオ
キシド（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなど）との共重縮合物があげられる。

【００１０】ポリイミドとしてはピロメリット酸と１，
４−ジアミノベンゼンとの重縮合物など；ポリイミドを
構成する化合物と上記ポリアミドを構成する化合物との
共重縮合物、すなわちポリアミドイミドなどが挙げられ
る。

【００１１】ポリ（チオ）エ−テルとしては、ポリフェ
ニレンエ−テル、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリサル
ホン等およびこれらの２種以上の共エーテル化物があげ
られる。

【００１２】これら熱可塑性樹脂（Ａ）のうち好ましい
ものはビニル化合物の（共）重合体、特にポリオレフィ
ン系重合体である。

【００１３】以上熱可塑性樹脂（Ａ）として例示したも
のは、２種以上を併用することもできる。

【００１４】この熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量は通常１
０，０００〜３，０００，０００、好ましくは１０，０
００〜１，０００，０００である。

【００１５】本発明において、活性水素を少なくとも２
個有する化合物（Ｂ）としては、例えば低分子量ジオー
ル［エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールな
ど］；ポリエーテルジオール［上記に例示した低分子量
ジオールのアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）付加物、ア
ルキレンオキシドの開環重合物（ポリテトラメチレング
リコールなど）］；ポリエステルジオール［脂肪族ジカ
ルボン酸（アジピン酸、マレイン酸、二量化リノレイン
酸など）または芳香族ジカルボン酸（フタル酸、テレフ
タル酸など）と上記に例示した低分子量ジオールとの縮
合ポリエステルジオール、ε−カプロラクトンの開環重
合によるポリラクトンジオールなど］；ジアミン類（イ
ソホロンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジ
メチルジシクロヘキシルメタン、ポリエーテルジアミン
など）；３価以上のアルコール類（トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３
価以上のアミン類（ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミンなど）；アミノアルコール（トリエタノー
ルアミンなど）；および上記活性水素含有化合物と下記
ポリイソシアネートとの反応によって得られる活性水素
含有ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。

【００１６】本発明において、ポリイソシアネート
（Ｃ）としては、例えば芳香族ジイソシアネート（トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジイソ
シアネートメチルシクロヘキサンなど）、脂肪族ジイソ
シアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、
３官能以上のポリイソシアネート［トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニ
ル）チオフォスフェート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの環状３量体など］、およびこれらと前記活性水素
含有化合物との反応によって得られるイソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。

【００１７】これら活性水素を少なくとも２個有する化
合物およびポリイソシアネートは、それぞれ２種以上を
併用することもできる。

【００１８】分散剤（Ｄ）は、（Ａ）中での、（Ｂ）と
（Ｃ）から形成されるポリウレタンの分散、または
（Ｂ）と（Ｃ）から形成されるポリウレタン中での
（Ａ）の分散を助ける目的で使用するものである。この
ため、（Ｄ）は下記の特性との特性あるいはの特
性とを併せて有する必要がある。（Ａ）と相溶性もしくは反応性を有する。（Ｂ）および／または（Ｃ）と反応性を有する。（ＰＵ）と相溶性を有する。

【００１９】このような機能を有する（Ｄ）のうち好ま
しいものは、下記一般式（１）または（２）で表される
分散剤である。Ｒ₁−Ｌ−（Ｘ−Ｍ−Ｘ−Ｌ−）_nＸ−Ｍ−Ｒ₂ （１）Ｒ₁−Ｌ−（Ｘ−Ｍ−Ｘ−Ｌ−）_nＲ₂ （２）［各式中、Ｘは、２官能性の、有機イソシアネート類、
カルボン酸類、アミン類、アルコール類およびエポキシ
類からなる群より選ばれる化合物の残基；Ｒ₁、Ｒ₂は、
炭化水素基、アシル基、アルコキシ基、水酸基、メルカ
プト基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、
（無水）カルボン酸基、カルボン酸ハライド基またはア
ルデヒド基；ＬおよびＭは、Ｘが存在する場合、Ｘの４
倍以上の分子量を有し、数平均分子量が５００〜３，０
００，０００の化合物の末端にある官能基を除いた残基
であり、かつこの残基の溶解度パラメ−タ−と（Ａ）の
溶解度パラメーターとの差が０．５以下であるか、もし
くは、この残基の溶解度パラメーターと、（Ｂ）と
（Ｃ）から形成されるポリウレタンの溶解度パラメータ
ーとの差が０．５以下である化合物の残基；ｎは０また
は１以上の整数を表す。］

【００２０】ここで上記各式の定義中で用いた溶解度パ
ラメーター（ＳＰ）とは、凝集エネルギー密度（ΔＥ）
と分子容（Ｖ）の比の平方根で表される。ＳＰ²＝ΔＥ／Ｖ

【００２１】ＳＰの計算方法は、ロバートエフ．フェ
イダース（ＲｏｂｅｒｔＦ．Ｆａｄｏｒｓ）らの著によ
るポリマーエンジニアリングアンドサイエンス
（Ｐｏｌｙｍｅｒｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ
ｓｃｉｅｎｃｅ）第１４巻、１５１〜１５４ページに記
載されている。具体的に代表的な樹脂について溶解度パ
ラメーターを例示すると、ビニル系重合体の値はポリエ
チレン＝８．６、ポリプロピレン＝８．０、ポリスチレ
ン＝１０．６、ポリメタクリル酸メチル＝９．９；ポリ
エステルの値はポリエチレンテレフタレート＝１２．
４、ポリブチレンテレフタレート＝１１．７；ポリアミ
ドの値は６−ナイロン＝１１．９、６，６−ナイロン＝
１１．９；ポリイミドの値はピロメリット酸と１，４−
ジアミノベンゼンとの重縮合物＝１９．６；ポリエーテ
ルの値はポリフェニレンエーテル＝１１．２、ポリオキ
シメチレン＝１０．０；ポリウレタンの値は１，４−ブ
タンジオールとジフェニルメタンジイソシアネートとの
重付加物＝１２．３である。ただし微細な構造の違いま
たは樹脂末端の構造により多少これらの値からずれる場
合がある。

【００２２】一般式（１）および（２）において、ｎは
０または１以上の整数、好ましくは０〜３、さらに好ま
しくは０である。

【００２３】Ｒ₁、Ｒ₂で表す基のうち、炭化水素基とし
ては炭素数１〜１８のアルキル基（−ＣＨ₃基、−ＣＨ₂
ＣＨ₃基など）、芳香族炭化水素基（フェニル基、４−
エチルフェニル基、ベンジル基など）が挙げられる。ア
ルコキシ基としては炭素数１〜１８のアルコキシ基［−
ＯＣＨ₃基、−ＯＣ（ＣＨ₃）₃基など］が挙げられる。
（無水）カルボン酸基としては−ＣＯＯＨ基、−ＣＨ
（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ基、無水コハク酸基などが
挙げられる。カルボン酸ハライド基としては−ＣＯＣｌ
基、−ＣＯＢｒ基などが挙げられる。

【００２４】（Ａ）の種類により、好ましいＲ₁、Ｒ₂は
変化するが、例えばポリスチレンに対しては炭化水素
基；ポリエステルに対しては水酸基、（無水）カルボン
酸基またはエポキシ基；ポリアミドに対してはアミノ
基、（無水）カルボン酸基；ポリイミドに対してはアミ
ノ基または（無水）カルボン酸基；ポリオレフィンに対
しては炭化水素基である。また、イソシアネート基、エ
ポキシ基、水酸基または（無水）カルボン酸基は、
（Ｂ）または（Ｃ）と反応する基であり、（Ａ）の種類
にかかわらず好ましい。

【００２５】一般式（１）および（２）において、Ｘは
ＬとＭを結合させる２価の化合物（以下、連結剤とい
う）の残基であり、連結剤としては、有機イソシアネー
ト類、カルボン酸類、アミン類、アルコール類、および
エポキシ類からなる群より選ばれた化合物が挙げられ
る。

【００２６】有機イソシアネート類としては、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジ
イソシアアネートなどの有機ジイソシアネート類が挙げ
られる。

【００２７】カルボン酸類としては、コハク酸、アジピ
ン酸などのジカルボン酸類、コハク酸ジクロライド、ア
ジピン酸ジクロライドなどのジカルボン酸ハライド類が
挙げられる。

【００２８】アミン類としては、エチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのジ
アミン類が挙げられる。

【００２９】アルコール類としては、エチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ールなどのジオール類が挙げられる。

【００３０】エポキシ類としては、α，ω−ヘキサメチ
レンジエポキシド、α，ω−ポリオキシエチレンジエポ
キシドなどのジエポキシ類が挙げられる。

【００３１】これら連結剤として例示したもののうち好
ましいものはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，６−ヘキサンジイソシアネートなどの有機ジイソシ
アネート類；コハク酸、アジピン酸などのジカルボン酸
類；ならびにコハク酸ジクロライド、アジピン酸ジクロ
ライドなどのジカルボン酸ジハライド類であり、特に好
ましいものはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
および１，６−ヘキサンジイソシアネートである。

【００３２】ＬとＸ間およびＭとＸ間の結合は好ましく
はウレタン結合、エーテル結合、エステル結合、アミド
結合およびイミド結合である。これらの結合部分（−ＮＨＣＯＯ−，−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＨ₂
−，−ＣＯＮＨＣＯ−）の重量分率は一般式（１）また
は（２）で示される化合物全体の分子量の通常０．００
０５〜４％、好ましくは０．００１〜３％である。４％
より大きくなるとＬ、Ｍ部分がそれぞれ（Ｂ）または、
（Ｃ）からの重合体と十分相溶しない場合があり適当で
ない。

【００３３】連結剤として先に挙げた２官能性連結剤と
ともに、必要によりグリセリン、イソホロンジイソシア
ネートトリマーなどの３官能性の連結剤を用いて一般式
（１）または（２）で示される化合物に分岐構造を導入
してもよい。この場合、３官能性の連結剤の量は連結剤
全体に対して通常２モル％以下である。２モル％を越え
ると一般式（１）または（２）の化合物全体として３次
元架橋構造が多くなり、本発明における分散剤として好
ましくない。

【００３４】Ｘの分子量は、通常２８〜１，０００、好
ましくは２８〜６００である。

【００３５】Ｌ、Ｍはそれぞれ、数平均分子量が５００
〜３，０００，０００の化合物から末端基を除いた残基
であって、この残基の溶解度パラメ−タ−と（Ａ）また
は、（Ｂ）と（Ｃ）から形成されるポリウレタンとの溶
解度パラメーターの差が０．５以下である。（ここで言
う末端基とはＲ₁，Ｒ₂およびＸと結合した基のことであ
る。）０．５％以下の差とすることにより、Ｌ、Ｍと
（Ａ）または、（Ｂ）と（Ｃ）から形成されるポリウレ
タンとを相溶させることができる。これらの溶解度パラ
メーターの差は好ましくは０．２以下、さらに好ましく
は０．１以下である。

【００３６】そのためにもＬ、Ｍの一方が（Ａ）と、他
方が前記ポリウレタンと同じ繰り返し単位を有する化合
物の残基を用いることが望ましい。このうち（Ａ）の種
類とＬ、Ｍとの関係の一例を示すとポリスチレン樹脂
［（Ａ）の例］とスチレンオリゴマー鎖（ＬまたはＭの
一方の例）、ポリプロピレン樹脂［（Ａ）の例］と水添
イソプレンオリゴマー鎖（ＬまたはＭの一方の例）など
である。

【００３７】Ｌ、Ｍの分子量は、Ｘが存在する場合、Ｘ
の分子量の４倍以上であることが必要であり、好ましく
は５〜１，０００倍、さらに好ましくは５〜４０倍であ
る。この分子量が４倍未満になると、Ｌ、Ｍ部分が
（Ａ）またはポリウレタンと十分相溶しない場合があり
適当でない。また１，０００倍を越えると、一般式
（１）または（２）の化合物の合成時に反応基の濃度が
希薄になりすぎ、反応時間を長く要するなど実用的でな
い。

【００３８】Ｌ、Ｍの分子量は、それぞれ数平均で、通
常５００〜３，０００，０００、好ましくは１，０００
〜１，０００，０００である。Ｌ、Ｍとして特に好まし
いものは、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を有
する分子量５００〜２０，０００のオリゴマーと有機ジ
イソシアネート類、ジカルボン酸類、ジアミン類、ジオ
ール類、およびジエポキシ類などとを反応させ、分子量
１，０００〜１，０００，０００とした化合物の残基で
ある。

【００３９】Ｌ、Ｍを構成する化合物の末端基としては
水酸基、カルボン酸基、ジカルボン酸ジハライド基、ア
ミノ基などが挙げられる。

【００４０】（Ｄ）の分子量は数平均で通常８００〜
３，０００，０００、好ましくは１，０００〜１，００
０，０００である。

【００４１】（Ｄ）を製造する方法としては、通常、Ｘ
を有する連結剤と、Ｌ、Ｍをそれぞれ有する化合物また
はＬ，Ｍの構成単位を有する化合物とを反応させる方法
あるいはＲ₁及びＲ₂を有する化合物とＬ、Ｍをそれぞれ
有する化合物またはＬ、Ｍの構成単位を有する化合物と
を反応させる方法が挙げられる。このときの反応条件と
しては、反応温度は通常１０〜３００℃、好ましくは５
０〜２８０℃であり、反応圧力は特に制限はないが、工
業的生産を考えたとき好ましくは減圧（０．１ｍｍＨ
ｇ）〜２０気圧、さらに好ましくは減圧（０．１ｍｍＨ
ｇ）〜１０気圧である。特にＬＸ間、ＭＸ間結合を縮合
反応で生々せしめるときは、副成する水や塩化水素など
の低分子量化合物を系外に除去するために系内を減圧に
することが望ましい。溶媒は通常は用いても用いなくて
もよい。溶媒を用いる場合は、Ｌ、Ｍ各々を有するそれ
ぞれの化合物、およびＸを有する連結剤のすべてを均一
に溶解させる溶媒が望ましい。例えばテトラヒドロフラ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。触媒は通常
用いなくてもよいが、用いてもなんら問題はない。用い
る場合の触媒としては例えばエステル化反応で結合させ
る場合は硫酸、酢酸ナトリウムなど、ウレタン化反応で
結合させる場合はジブチルスズジラウレート、ジオクチ
ルスズジラウレートなどが挙げられる。

【００４２】反応容器としては、攪拌装置を付帯した反
応槽または公知の各種混合機が挙げられる。公知の各種
混合機としては、例えば押出機、ブラベンダー、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどである。

【００４３】（Ｄ）の製造法の一例を挙げると、ブチル
リチウム（Ｒ₁またはＲ₂を有する化合物）によって通常
のアニオンリビング重合で得られたスチレンオリゴマー
に、エチレンオキサイドを付加させて、片末端ヒドロキ
シスチレンオリゴマー（Ｌを有する化合物）を合成す
る。この片末端ヒドロキシスチレンオリゴマーを、大過
剰のジフェニルメタンジイソシアネート（Ｘを有する連
結剤）と通常の条件で反応させて、片末端イソシアネー
トスチレンオリゴマーを得る。別に、ポリカプロラクト
ンジオール（数平均分子量２，０００）とジフェニルメ
タンジイソシアネートから、通常の方法によって両末端
ヒドロキシウレタンオリゴマー（Ｍを有する化合物）を
合成する。得られた片末端イソシアネートスチレンオリ
ゴマーと両末端ヒドロキシウレタンオリゴマーとを、モ
ル比２対１で通常の条件で反応させて、ポリスチレン−
ポリウレタン−ポリスチレンブロック共重合体（Ｄ）を
得る。この場合、（Ｄ）は一般式（２）で表わされ、Ｌ
はスチレンオリゴマー鎖、Ｍはウレタンオリゴマー鎖、
Ｘを含む連結剤はジフェニルメタンジイソシアネートで
ある。

【００４４】分散剤（Ｄ）として好ましいものは、ま
た、熱可塑性樹脂（Ａ）と実質的に同じ構成単位を有す
る化合物に、有機イソシアネート基、（無水）カルボン
酸基、カルボン酸ハライド基、アミノ基、水酸基、エポ
キシ基からなる群より選ばれた官能基を導入した分散剤
が挙げられる。実質的に同じとは、樹脂（Ａ）の繰り返
し単位以外に他の単位を含んでもよいということを意味
し、（Ａ）と（Ｄ）とが相溶すればよい。一例を示すと
ポリスチレン樹脂が（Ａ）なら、末端水酸基スチレンオ
リゴマーおよびアミノ変性ポリスチレン（Ｄ）が挙げら
れ、ポリプロピレン樹脂が（Ａ）なら、アミノ変性低分
子量ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン及び末端水酸基水添イソプレンオリゴマー（Ｄ）など
が挙げられる。

【００４５】これら熱可塑性樹脂（Ａ）、活性水素を少
なくとも２個有する化合物（Ｂ）およびポリイソシアネ
ート（Ｃ）と分散剤（Ｄ）との関係をさらに具体的に例
示すると、例えば（Ａ）がポリプロピレン、活性水素含
有化合物（Ｂ）がポリカプロラクトンジオール（数平均
分子量２，０００）、ポリイソシアネート（Ｃ）がジフ
ェニルメタンジイソシアネートのとき、好ましい分散剤
（Ｄ）としては、例えば無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとポリウレタ
ン［ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量２，０
００）とジフェニルメタンジイソシアネートとの重付加
物］とをジフェニルメタンジイソシアネートで連結させ
たブロック共重合体、および無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンとポリカプロラクトンジオールとをイソホロン
ジイソシアネートで連結させたブロック共重合体、など
が挙げられる。この場合、（Ｄ）として無水マレイン酸
変性ポリプロピレンを（Ｄ）としたときは（Ｄ）は一般
式（２）で表され、Ｒ₁はプロピル基、Ｌはポリプロピ
レン鎖、ｎ＝０、Ｒ₂は無水マレイン酸基である。Ｘお
よびＭは存在しない。また（Ｄ）として無水マレイン酸
変性ポリプロピレンとポリウレタンとをジフェニルメタ
ンジイソシアネートで連結させたブロック共重合体を使
用したときは、（Ｄ）は一般式（１）で表され、Ｒ₁は
プロピル基、Ｌはポリプロピレン鎖、Ｘはジフェニルメ
タンジイソシアネート、Ｍはポリウレタン鎖、ｎ＝１、
Ｒ₂は水酸基である。また（Ｄ）として無水マレイン酸
変性ポリプロピレンとポリカプロラクトンジオールとを
イソホロンジソシアネートで連結させたブロック共重合
体を使用したときは、（Ｄ）は一般式（１）で表され、
Ｒ₁はプロピル基、Ｌはポリプロピレン鎖、Ｘはイソホ
ロンジイソシアネート、Ｍはポリカプロラクトン鎖、ｎ
＝１、Ｒ₂は水酸基である。

【００４６】また、（Ａ）がポリスチレン、（Ｂ）がポ
リエチレンアジペートジオール（数平均分子量２，００
０）、（Ｃ）がイソホロンジイソシアネートの場合、好
ましい（Ｄ）としては、例えば片末端ヒドロキシスチレ
ンオリゴマー、片末端ヒドロキシスチレンオリゴマーと
ウレタンオリゴマー［ポリエチレンアジペートジオール
（数平均分子量２，０００）とイソホロジイソシアネー
トとの重付加物］とをイソホロンジイソシアネートまた
はヘキサメチレンジイソシアネートなどで連結させたも
の、などが挙げられる。

【００４７】（Ａ）がナイロン−６、（Ｂ）がポリテト
ラメチレングリコール（数平均分子量１，０００）、
（Ｃ）がジフェニルメタンジイソシアネートの場合、好
ましい（Ｄ）としては、例えばポリアミドオリゴマー
（ナイロン−６タイプ）の片末端エタノールアミン反応
物とウレタンオリゴマー［ポリテトラメチレングリコー
ル（数平均分子量１，０００）とジフェニルメタンジイ
ソシアネートとの重付加物］とをジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートなどで連結さ
せたものなどが挙げられる。

【００４８】（Ａ）がポリエチレンテレフタレート、
（Ｂ）がポリカプロラクトンジオール（数平均分子量
１，０００）、（Ｃ）がヘキサメチレンジイソシアネー
トの場合、好ましい（Ｄ）としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレートとウレタンオリゴマー［ポリカプロラ
クトジオール（数平均分子量１，０００）とヘキサメチ
レンジイソシアネートとの重付加物］とをイソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
で連結させたものなどが挙げられる。

【００４９】本発明において、（Ｂ）と（Ｃ）との使用
比率は、（Ｂ）の活性水素含有基と（Ｃ）のイソシアネ
ートとの当量比が、通常１／０．８〜１．３、好ましく
は１／０．９〜１．１となるような比率とすればよい。

【００５０】本発明の方法で用いる各成分の割合として
は、重量に基づいて、熱可塑性樹脂（Ａ）は通常５〜９
５％、好ましくは１０〜９０％、（Ｂ）と（Ｃ）の合計
は通常９５〜５％、好ましくは９０〜１０％、分散剤
（Ｄ）は通常０．０５〜５０％、好ましくは０．１〜３
０％である。

【００５１】本発明の方法によって複合樹脂組成物を製
造する条件は、温度は（Ａ）が溶融する下限の温度以上
で、（Ａ）が熱分解しない温度であればよい。この温度
域は通常１０〜３５０℃の範囲内であり、（Ａ）の種類
によって異なる。

【００５２】反応圧力は特に制限はないが工業的生産を
考えたとき通常減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜２０気圧、好
ましくは減圧（０．１ｍｍＨｇ）〜１０気圧である。

【００５３】反応時間は、重合中の各成分の熱劣化が起
こらないよう、できるだけ短時間で行うとよく、通常
０．５〜６０分、好ましくは１〜３０分である。

【００５４】また、この反応時、必要により触媒を用い
ることもできる。用いる場合の触媒としては、ウレタン
化反応の触媒として公知のものでよく、例えばジブチル
スズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートなどの
有機金属化合物や、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセンなどのアミン類などを挙げることができる。

【００５５】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の
投入順序は特に制限はなく、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
および（Ｄ）を同時に溶融混合する方法、（Ａ）を溶融
した中に（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）を投入する方
法、（Ａ）と（Ｄ）とを溶融混合した中に（Ｂ）および
（Ｃ）を投入する方法、（Ｂ）と（Ｄ）を予め混合した
後に、溶融した（Ａ）中に（Ｂ）と（Ｄ）の混合物およ
び（Ｃ）を投入する方法、（Ｃ）と（Ｄ）を予め混合し
た後に、溶融した（Ａ）中に（Ｂ）、および（Ｃ）と
（Ｄ）の混合物を投入する方法、（Ａ）と（Ｂ）とを溶
融混合した中に（Ｃ）および（Ｄ）を投入する方法、
（Ａ）と（Ｃ）とを溶融混合した中に（Ｂ）および
（Ｄ）を投入する方法、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）を
溶融混合した中に（Ｃ）を投入する方法、（Ａ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を溶融混合した中に（Ｂ）を投入す
る方法などいずれの方法をも取ることができる。

【００５６】反応容器としては公知の各種混合機、例え
ば押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げら
れる。

【００５７】本発明の複合樹脂組成物は、成形品（コン
テナ、ケース類、バンパー、ホース類、フィルムなど）
用として好適である他、コーティング、塗料、接着剤な
どにも有用である。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において部は重量部を表す。実施例および比較例に記
載する衝撃強度、曲げ弾性率、および分散粒径の測定法
は次の通りである。（１）衝撃強度（ノッチ付アイゾット衝撃強度）ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準じて測定した。単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ（２）曲げ弾性率ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準じて測定した。単位：ｋｇｆ／ｃｍ² （３）分散粒径試験片を液体窒素中で破断した後、破断面を走査型電子
顕微鏡で観察して分散粒径を測定した。単位：μｍ

【００５９】実施例１ポリプロピレン［宇部興産（株）製ＵＢＥ−ポリプロＪ
６０９Ｈ、以下ＰＰと略記；熱可塑性樹脂（Ａ）にあた
る］８０部、末端ヒドロキシポリカプロラクトン［数平
均分子量２，０００、以下ＰＣＬと略記；活性水素含有
化合物（Ｂ）にあたる］１７．８部、ジフェニルメタン
ジイソシアネート［以下ＭＤＩと略記；ポリイソシアネ
ート（Ｃ）にあたる］２．２部、および無水マレイン酸
変性ポリプロピレン［結合マレイン酸量５％、数平均分
子量５，０００、以下ＰＰ−ＭＡと略記；分散剤（Ｄ）
にあたる］３部を二軸押出機（（株）東洋精機製作所製
２Ｄ２５−Ｓ型、２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５）を用い
て、シリンダー温度２１０℃で５分間溶融混練した。得
られた本発明の組成物を、シリンダー温度２００℃、金
型温度５０℃で射出成形し、試験片を作成した。この試
験片の衝撃強度、曲げ弾性率、および分散粒径を評価し
た。その特性評価結果を表１に示す。

【００６０】比較例１ＰＰ８０部、ＰＣＬ１７．８部、およびＭＤＩ
２．２部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いて同条
件で溶融混練した。得られた組成物を、実施例１と同一
の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作
成した。この試験片の特性を実施例１と同様に評価し
た。その特性評価結果を表１に示す。

【００６１】比較例２ＰＣＬ８９部とＭＤＩ１１部とを実施例１と同一の
二軸押出機を用いてシリンダー温度１７５℃で４分間溶
融混練してポリウレタン（以下ＰＵ−１と略記）を得
た。ＰＰ８０部、ＰＵ−１２０部およびＰＰ−ＭＡ
３部を実施例１と同一の二軸押出機を用いて同条件で
溶融混練した。得られた組成物を、実施例１と同一の射
出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成し
た。この試験片の特性を実施例１と同様に評価した。そ
の特性評価結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】実施例２片末端ヒドロキシポリスチレン（数平均分子量３，３０
０）３２．８部、ＰＣＬとＭＤＩとから重付加反応で得
られる両末端ヒドロキシポリウレタン（数平均分子量
６，５００；以下ＰＵ−２と略記）６４．７部、および
ＭＤＩ２．５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１，
０００部中で窒素気流下１００℃で４時間反応させ、さ
らに減圧下Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを留去し、ポ
リスチレン−ポリウレタンブロック体［数平均分子量１
０，０００、以下ＰＳ−ＰＵ２と略記；分散剤（Ｄ）に
あたる］を合成した。ポリスチレン［旭化成工業（株）
製スタイロン６００、以下ＰＳと略記；熱可塑性樹脂
（Ａ）にあたる］８０部、ＰＣＬ［活性水素含有化合物
（Ｂ）にあたる］１７．８部、ＭＤＩ［ポリイソシアネ
ート（Ｃ）にあたる］２．２部、およびＰＳ−ＰＵ２
３部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いて、シリン
ダー温度１７５℃で溶融混練した。得られた本発明の組
成物を、実施例１と同一の射出成形機を用いて同条件で
射出成形し、試験片を作成した。この試験片の衝撃強度
および分散粒径を評価した。その特性評価結果を表２に
示す。

【００６４】比較例３ＰＳ８０部、ＰＣＬ１７．８部、およびＭＤＩ
２．２部を、実施例２と同一の二軸押出機を用いて同条
件で溶融混練した。得られた組成物を、実施例２と同一
の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作
成した。この試験片の特性を実施例２と同様に評価し
た。その特性評価結果を表２に示す。

【００６５】比較例４ＰＳ８０部、ＰＵ−１２０部、およびＰＳ−ＰＵ２
３部を、実施例２と同一の二軸押出機を用いて同条件
で溶融混練した。得られた組成物を、実施例２と同一の
射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成
した。この試験片の特性を実施例２と同様に評価した。
その特性評価結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】実施例３片末端ヒドロキシナイロンオリゴマー（ナイロン−６タ
イプ、数平均分子量２，５７０）４２．３部、ＰＵ−２
５３．５部、およびＭＤＩ４．１部を窒素気流下１
００℃で４時間反応させ、ナイロン−ポリウレタン−ナ
イロンブロック体［数平均分子量１２，０００、以下Ｐ
Ａ−ＰＵ−ＰＡと略記；分散剤（Ｄ）にあたる］を合成
した。ナイロン−６［宇部興産（株）製ＵＢＥナイロン
１０１３Ｂ、以下ＰＡ−６と略記；熱可塑性樹脂（Ａ）
にあたる］６０部、ＰＣＬ［活性水素含有化合物（Ｂ）
にあたる］３５．６部、ＭＤＩ［ポリイソシアネート
（Ｃ）にあたる］４．４部、およびＰＡ−ＰＵ−ＰＡ
５部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いて、シリン
ダー温度２３０℃で５分間溶融混練した。得られた本発
明の組成物を、シリンダー温度２３０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、試験片を作成した。この試験片の衝撃
強度および分散粒径を評価した。その特性評価結果を表
３に示す。

【００６８】比較例５ＰＡ−６６０部、ＰＣＬ３５．６部、およびＭＤＩ
４．４部を、実施例３と同一の二軸押出機を用いて同
条件で溶融混練した。得られた組成物を、実施例３と同
一の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を
作成した。この試験片の特性を実施例３と同様に評価し
た。その特性評価結果を表３に示す。

【００６９】比較例６ＰＡ−６６０部、ＰＵ−１４０部、およびＰＡ−Ｐ
Ｕ−ＰＡ５部を、実施例３と同一の二軸押出機を用い
て同条件で溶融混練した。得られた組成物を、実施例３
と同一の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験
片を作成した。この試験片の特性を実施例３と同様に評
価した。その特性評価結果を表３に示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】実施例４ＰＣＬ８０部とＭＤＩ２０部とを、攪拌装置を付帯
した反応槽中で８０℃で２時間反応させ、末端イソシア
ネートプレポリマー（Ｉ）［数平均分子量２，５００；
ポリイソシアネート（Ｃ）にあたる］を得た。ＰＰ［熱
可塑性樹脂（Ａ）にあたる］８０部、末端イソシアネー
トプレポリマー（Ｉ）１９．３部、１，４−ブタンジオ
ール［以下ＢＧと略記；活性水素含有化合物（Ｂ）にあ
たる］０．７部、およびＰＰ−ＭＡ［分散剤（Ｄ）にあ
たる］３部を実施例１と同一の二軸押出機を用いて、同
条件で溶融混連した。得られた本発明の組成物を、シリ
ンダー温度２００℃、金型温度５０℃で射出成形し、試
験片を作成した。この試験片の衝撃強度、曲げ弾性率、
および分散粒径を評価した。その特性評価結果を表４に
示す。

【００７２】比較例７ＰＰ８０部、実施例４の末端イソシアネートプレポリ
マー（Ｉ）１９．３部、およびＢＧ０．７部を、実施
例４と同一の二軸押出機を用いて同条件で溶融混練し
た。得られた組成物を、実施例４と同一の射出成形機を
用いて同条件で射出成形し、試験片を作成した。この試
験片の特性を実施例４と同様に評価した。その特性評価
結果を表４に示す。

【００７３】比較例８実施例４の末端イソシアネートプレポリマー（Ｉ）９
６．５部およびＢＧ３．５部を、実施例４と同一の二軸
押出機を用いてシリンダー温度１７５℃で４分間溶融混
練してポリウレタン（以下ＰＵ−３と略記）を得た。Ｐ
Ｐ８０部、ＰＵ−３２０部、およびＰＰ−ＭＡ３
部を実施例４と同一の二軸押出機を用いて同条件で溶融
混練した。得られた組成物を、実施例４と同一の射出成
形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成した。
この試験片の特性を実施例４と同様に評価した。その特
性評価結果を表４に示す。

【００７４】

【表４】

【００７５】実施例５末端ヒドロキシポリブチレンアジペート（数平均分子量
２，０００、以下ＰＢＡと略記）７９．０部、エチレン
グリコール（以下ＥＧと略記）２．９部、およびＭＤＩ
１８．１部を、８０℃で２時間反応させて、末端ヒド
ロキシウレタンオリゴマー（数平均分子量７，４００、
以下ＰＵ−４と略記）を得た。片末端ヒドロキシポリス
チレン（数平均分子量３，３００）３０．１部、ＰＵ−
４６７．６部、およびＭＤＩ２．３部をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１，０００部中で窒素気流下１００
℃で４時間反応させ、さらに減圧下Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドを留去し、ポリスチレン−ポリウレタンブロ
ック体［数平均分子量１１，０００、以下ＰＳ−ＰＵ４
と略記；分散剤（Ｄ）にあたる］を合成した。ＰＢＡ８
０部およびＭＤＩ２０部を、攪拌装置を付帯した反応
槽中で８０℃で２時間反応させ、末端イソシアネートプ
レポリマー（ＩＩ）［数平均分子量２，５００；ポリイ
ソシアネート（Ｃ）にあたる］を得た。ＰＳ［熱可塑性
樹脂（Ａ）にあたる］８０部、末端ヒドロキシウレタン
プレポリマー（ＩＩ）１９．５部、ＥＧ［活性水素含有
化合物（Ｂ）にあたる］０．５部、およびＰＳ−ＰＵ４
３部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いて、シリ
ンダー温度１７５℃で溶融混練した。得られた本発明の
組成物を、実施例１と同一の射出成形機を用いて同条件
で射出成形し、試験片を作成した。この試験片の衝撃強
度および分散粒径を評価した。その特性評価結果を表５
に示す。

【００７６】比較例９ＰＳ８０部、実施例５の末端イソシアネートウレタン
プレポリマー（ＩＩ）１９．５部、およびＥＧ０．５
部を、実施例５と同一の二軸押出機を用いて同条件で溶
融混練した。得られた組成物を、実施例５と同一の射
出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成し
た。この試験片の特性を実施例５と同様に評価した。そ
の特性評価結果を表５に示す。

【００７７】比較例１０実施例５の末端イソシアネートウレタンプレポリマー
（ＩＩ）９７．６部およびＥＧ２．４部を実施例５と
同一の二軸押出機を用いて、シリンダー温度１７５℃で
４分間溶融混練してポリウレタン（以下ＰＵ−５と略
記）を得た。ＰＳ８０部、ＰＵ−５２０部、および
ＰＳ−ＰＵ４３部を、実施例５と同一の二軸押出機を
用いて同条件で溶融混練した。得られた組成物を、実施
例５と同一の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、
試験片を作成した。この試験片の特性を実施例５と同様
に評価した。その特性評価結果を表５に示す。

【００７８】

【表５】

【００７９】実施例６片末端ヒドロキシナイロンオリゴマー（ナイロン−６タ
イプ、数平均分子量２，５７０）２５．１部、ＰＵ−４
７２．４部、およびＭＤＩ２．５部を窒素気流下１
００℃で４時間反応させ、ナイロン−ポリウレタンブロ
ック体［数平均分子量１０，０００、以下ＰＡ−ＰＵと
略記；分散剤（Ｄ）にあたる］を合成した。ＰＡ−６
［熱可塑性樹脂（Ａ）にあたる］６０部、実施例５の末
端イソシアネートウレタンプレポリマー（ＩＩ）［ポリ
イソシアネート（Ｃ）にあたる］３９部、ＥＧ［活性水
素含有化合物（Ｂ）にあたる］１部、およびＰＡ−ＰＵ
５部を、実施例１と同一の二軸押出機を用いて、シリン
ダー温度２３０℃で５分間溶融混練した。得られた本発
明の組成物を、シリンダー温度２３０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、試験片を作成した。この試験片の衝撃
強度および分散粒径を評価した。その特性評価結果を表
６に示す。

【００８０】比較例１１ＰＡ−６６０部、実施例５の末端イソシアネートウレ
タンプレポリマー（ＩＩ）３９部、およびＥＧ１部
を、実施例６と同一の二軸押出機を用いて同条件で溶融
混練した。得られた組成物を、実施例６と同一の射出成
形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作成した。
この試験片の特性を実施例６と同様に評価した。その特
性評価結果を表６に示す。

【００８１】比較例１２ＰＡ−６６０部、ＰＵ−３４０部、およびＰＡ−Ｐ
Ｕ５部を、実施例６と同一の二軸押出機を用いて同条
件で溶融混練した。得られた組成物を、実施例６と同一
の射出成形機を用いて同条件で射出成形し、試験片を作
成した。この試験片の特性を実施例６と同様に評価し
た。その特性評価結果を表６に示す。

【００８２】

【表６】

【００８３】

【発明の効果】本発明の製造法は以下の効果を奏する。１．本発明の製造法によれば、従来のように全ての成分
樹脂を予め準備することなく、ワンショットの重合工程
により複合樹脂組成物を得ることができる。２．本発明の製造法は、溶融した熱可塑性樹脂中に予め
ポリウレタンの原料が均一に分散した状態で重合する方
法であり、かつ分散剤を使用しているため、生成するポ
リウレタンの熱可塑性樹脂中における分散状態の良好な
複合樹脂組成物を得ることができる。３．本発明の方法によって得られる複合樹脂組成物を成
型品などに用いる場合、上記のように分散状態が良好な
組成物であるため、衝撃強度や引張強度などの機械物性
が優れている。上記効果を奏することから本発明の製造法は例えば、成
型品をはじめとして、コーティング、塗料、接着剤等、
さまざまな用途の複合樹脂組成物に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡本俊昭京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (72)発明者合田桂京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内審査官橋本栄和 (56)参考文献特開昭63−27533（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−167316（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−8358（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−22818（ＪＰ，Ａ) 特開平３−223340（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】溶融した熱可塑性樹脂（Ａ）中で、ポリ
オールからなる２個以上の活性水素を有する化合物
（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを下記分散剤
（Ｄ）の存在下で重合し、（Ａ）、ポリウレタン（Ｐ
Ｕ）および（Ｄ）の複合体を形成させることを特徴とす
る複合樹脂組成物の製造法。分散剤（Ｄ）：下記の特性との特性あるいはの特
性とを併せて有する分散剤。（Ａ）と相溶性もしくは反応性を有する。（Ｂ）および／または（Ｃ）と反応性を有する。（ＰＵ）と相溶性を有する。
【請求項２】分散剤（Ｄ）が、下記一般式（１）また
は（２）で表される分散剤である請求項１記載の製造
法。Ｒ_１−Ｌ−（Ｘ−Ｍ−Ｘ−Ｌ−）_ｎＸ−Ｍ−Ｒ_２（１）Ｒ_１−Ｌ−（Ｘ−Ｍ−Ｘ−Ｌ−）_ｎＲ_２（２）［各式中、Ｘは、２官能性の、有機イソシアネー卜類、
カルボン酸類、アミン類、アルコール類およびエポキシ
類からなる群より選ばれる化合物の残基；Ｒ_１、Ｒ
_２は、炭化水素基、アシル基、アルコキシ基、水酸基、
メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート
基、（無水）カルボン酸基、カルボン酸ハライド基また
はアルデヒド基；ＬおよびＭは、ポリスチレンオリゴマ
ー鎖、ポリウレタンオリゴマー鎖、ポリアミドオリゴマ
ー鎖、水添イソプレンオリゴマー鎖、ポリプロピレン鎖
およびポリカプロラクトン鎖からなる群より選ばれる鎖
状構造を有する化合物の末端にある官能基を除いた残基
であり、かつこの残基の溶解度パラメーターと（Ａ）の
溶解度パラメーターとの差が０．５以下であるか、もし
くは、この残基の溶解度パラメーターと、（Ｂ）と
（Ｃ）から形成されるポリウレタンの溶解度パラメータ
ーとの差が０．５以下である化合物の残基。；ｎは０ま
たは１以上の整数を表す。］
【請求項３】ＬとＭのうち一方が（Ａ）と実質的に同
じ構成単位を有し、他方が（Ｂ）と（Ｃ）から形成され
るポリウレタンと実質的に同じ構成単位を有する請求項
２記載の製造法。
【請求項４】分散剤（Ｄ）が、熱可塑性樹脂（Ａ）と
実質的に同じ構成単位を有し、かつイソシアネート基、
（無水）カルボン酸基、カルボン酸ハライド基、アミノ
基、水酸基およびエポキシ基からなる群より選ばれる官
能基を有する分散剤である請求項１〜３のいずれかに記
載の製造法。
【請求項５】分散剤（Ｄ）が活性水素、（無水）カル
ボン酸基、またはカルボン酸ハライド基を有する変性ポ
リオレフィン系分散剤であるか、またはポリオレフィン
−ポリウレタン共重合体系分散剤である請求項１〜３の
いずれかに記載の製造法。
【請求項６】熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィン系
熱可塑性樹脂である請求項１〜５のいずれかに記載の製
造法。
【請求項７】熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンオキ
シド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサ
ルファイドおよびポリサルホンからなる群より選ばれる
熱可塑性樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の製
造法。