JP2654714B2

JP2654714B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び処理方法

Info

Publication number: JP2654714B2
Application number: JP17502690A
Authority: JP
Inventors: 久岡田; 茂中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-05-09
Filing date: 1990-07-02
Publication date: 1997-09-17
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JPH0473645A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理
組成物に関し、更に詳しくは発色現像後の漂白工程に於
ける新規な漂白剤を含有する処理組成物及びこれを用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する
ものである。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光
材料という。）は基本的には像様露光後、発色現像工程
及び脱銀工程により処理される。

発色現像工程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色
現像主薬により還元されて銀となるとともに、生成した
発色現像主薬の酸化体は、カプラーと反応して画像色素
を形成する。

引き続き行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現
像銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され
（漂白）、さらに未使用のハロゲン化銀とともに、可溶
性銀を形成する定着剤によって感光層より除去される
（定着）。漂白と定着は、それぞれ独立した漂白工程、
定着工程として行われる場合と、漂白定着工程として同
時に行われる場合とがある。これらの処理工程の詳細
は、ジェームス著「ザセオリーオブフォトグラフ
ィックプロセス」第４版（James,“The Theory of Ph
otographic Process"4'th edition）（1977年）に記載
されている。

上記の基本的な処理工程のほか、色素画像の写真的、
物理的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つた
め等の目的で、種々の補助的な工程が付け加えられる。
例えば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、停止工程等
があげられる。

上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが一
般的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自
動現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サ
ービスが広まっている。

こうした背景から、近年特に処理工程の迅速化が強く
要望されており、漂白工程に関しても大幅な迅速化が望
まれている。

しかしながら、従来使用されてきたエチレンジアミン
四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという根本的な欠陥が
あり、漂白促進剤の使用（例えば、米国特許第1,138,84
2号記載のメルカプト化合物の添加）等の改良が加えら
れてきたにもかかわらず、迅速な漂白という目標を達成
するには至っていない。

迅速な漂白を達成する漂白剤としては、赤血塩、塩化
鉄、臭素酸塩等が知られているものの、赤血塩において
は、環境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食
等の取扱上の不便さ等から、また臭素酸塩においては、
液の不安定性上の問題から、広く使用することができな
い。

従って、取扱い性が良く、廃液の排出上の問題のない
迅速な漂白を達成する漂白剤が望まれていた。

最近そうした条件を満たすものとして、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の漂白剤が開示されてい
る。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、この漂白剤は漂白に伴う漂白カブリと
いう性能上の問題を持っている。この漂白カブリを軽減
する方法として漂白液に緩衝剤を加えることが開示され
ている（例えば、特開平１−213,657号）が、その改良
のレベルは充分満足するものではなく、特に発色現像を
３分以下の時間で行う迅速処理においては、高活性な現
像液が用いられるために、なお大きな漂白カブリの発生
を引き起こしてしまう。

更にこの1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩か
らなる漂白能を有する処理液を用いると処理後の保存中
にステインの増加する問題もあった。

また更に1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩か
らなる漂白能を有する処理液を用いて連続処理をすると
連続処理初期に比べ大きく脱銀性が低下したり、沈澱物
が生成したりするといった問題もあり、これに代わりう
る新規な漂白能を有する処理組成物及び処理方法が望ま
れていた。

従って、本発明の第１の目的は、取扱の良い、また廃
液の環境問題のない処理組成物及びこれによる処理方法
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、脱銀性に優れた漂白能を有す
る処理組成物及びこれによる処理方法を提供することに
ある。

本発明の第３の目的は、漂白カブリの少ない漂白能を
有する処理組成物及びこれによる処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第４の目的は、経時ステインの少ない漂白能
を有する処理組成物及びこれによる処理方法を提供する
ことにある。

本発明の第５の目的は、連続処理しても安定に上記の
性能を維持できる処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。

（課題を解決するための手段）上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
と、Fe（III）、Mn（III）、Co（III）、Rh（II）、Rh
（III）、Au（III）、Au（II）及びCe（IV）から選ばれ
る金属塩とから形成される金属キレート化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び
これを用いた処理方法により達成された。

一般式（Ｉ）（式中、Ｒ、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。L₁はアルキレン基または
アリーレン基を表わす。

本発明によれば、像様露光されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、発色現像した後、少なくとも、本発明
の化合物を含む処理組成物で処理する事で、現像銀の漂
白が極めて迅速に行われ、また従来の迅速な漂白を行え
る漂白剤にみられた著しい漂白カブリも無い。これは特
に、処理時間が３分以下の迅速な発色現像に続いて本発
明の処理組成物で処理が行われる場合に、大きな効果と
して現れる。また、処理後の画像保存性も良好で、か
つ、取扱いの上でも好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳細
に説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ、R₁およびR₂はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。
Ｒ、R₁、R₂で表わされるアルキル基としては直鎖状、分
岐状および環状でもよく、炭素数１ないし10のものが好
ましい。アルキル基としてより好ましくは、メチル基、
エチル基である。R₁、R₂で表わされるアリール基として
は炭素数６ないし10のものが好ましく、フェニル基がよ
り好ましい。Ｒ、R₁およびR₂がアルキル基またはアリー
ル基の際には、置換基を有してもよい。Ｒ、R₁、R₂の置
換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置
換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、
ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、（R₃は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。）などが挙げられる。

更に、R₁、R₂、Ｒは可能な場合には連結して環を形成
してもよい。

L₁はアルキレン基又はアリーレン基を表わし、好まし
くはメチレン基又はエチレン基である。L₁のアルキレン
基又はアリーレン基は置換基を有してもよい。L₁の置換
基としては、例えば、Ｒ、R₁、R₂の置換基として挙げた
ものが適用できる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、好ましくは
下記一般式（II）または（III）で表わされる化合物で
あり、一般式（III）で表わされる化合物がより好まし
い。

一般式（II）一般式（III）式中、R₁、Ｒ、L₁はそれぞれ一般式（Ｉ）のそれらと
同義であり、R³¹およびR³²は一般式（Ｉ）におけるＲと
同義である。L₂、L₃、L₄、L₅およびL₆はそれぞれ一般式
（Ｉ）におけるL₁と同義である。Ｍは水素原子またはカ
チオン（アルカリ金属、アンモニウムなど）を表わす。

Ｗは二価の連結基を表わす。二価の連結基としては、
好ましくは炭素数２ないし８のアルキレン基、炭素数６
ないし10のアリーレン基、シクロヘキサン基、W¹−Ｏ
_mW²−、W¹−Ｓ_mW²−（W¹、W²はアルキレン基また
はアリーレン基０表わし、ｍは１〜３を表わす。）、（Ａは水素原子、炭化水素基、L_A−COOM¹、−L_A−PO₃M²
M³、−L_A−OH、−L_A−SO₃M⁴（L_Aは炭素数１ないし８の
アルキレン基または炭素数６ないし10のアリーレン基を
表わし、M¹〜M⁴は水素原子、カチオン（アルカリ金属、
アンモニウムなど）を表わす。））が挙げられ、さらに
これらの組み合せでもよい。これら二価の連結基は置換
基を有していてもよく、置換基としては例えばＲ、R₁、
R₂の置換基として挙げたものが適用できる。

Ｗの具体例として例えば以下のものが挙げられる。

CH₂ _２、CH₂ _３、CH₂ _４、 −CH₂CH₂OCH₂CH₂−、 −CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂− −CH₂CH₂SCH₂CH₂−、 −CH₂CH₂SCH₂CH₂SCH₂CH₂−、以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

本発明の化合物は、上野景平編集“キレート化学”
（５）、昭和50年、南江堂刊、318頁、またはインオー
ガニック、ケミストリー第27巻、474頁、1988年（Inorg
anic Chemistry、Vol.27、474（1988））などの記載を
参考にして合成できる。

以下に合成例を示す。

合成例1.化合物７の合成上野景平編集“キレート化学”（５）、昭和50年、南
江堂刊、318ページ記載を参考にして以下のように合成
した。

塩酸ヒドロキシルアミン5.6g（80.0mmol）をメタノー
ル30mlに懸濁させ、水酸化カリウム4.5gのメタノール溶
液30mlを加えた。析出した塩化カリウムを濾別し、濾液
にエチレンジアミンテトラ酢酸ジエチルエステル（合成
法は上野景平編集“キレート化学”（５）、昭和50年、
南江堂刊、318ページ参照）6.7g（20.0mmol）と水酸化
カリウム4.5gのメタノール溶液30mlを加えた。室温にて
３日間反応させた後、20％塩酸を加え、生成したペース
ト状物を、取り出し、少量の水に溶かし、炭酸カリウム
にてpHを９に調節した。メタノールを加え、析出した固
体を濾取し、水／メタノールにて再結晶することにより
目的物７の１水塩3.8g（10.8mmol）を得た。収率54％合成例2.化合物８の合成氷冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物（合
成法は仏国特許第1,548,888号参照）5.12g（20.0mmol）
を水20mlに懸濁させ、トリエチルアミン5.6ml（40.0mmo
l）を加えた。窒素雰囲気下、メチルヒドロキシルアミ
ン塩酸塩3.67g（44.0mmol）の水10ml溶液を内温を５〜1
0℃に保つようにゆっくり加えた。４時間反応させた
後、析出した結晶を濾取し、水にて再結晶することによ
り目的物８の２水和物1.88g（4.87mmol）を得た。

収率24％融点138〜140℃（分解）合成例3.化合物９の合成インオーガニックケミストリー第27巻、474頁、198
8年（Inorganic Chemistry,Vol.27、474（1988））記載
を参考にして以下のように合成した。

Ｎ−イソプロピルヒドロキシルアミン29g（390mmol）
とエチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物10g（39mmo
l）をジメチルスルホキシド250mlに懸濁させ、室温にて
４日間反応させた。溶媒を減圧留去した後、テトラヒド
ロフランを加え、析出した固体を濾取し、メタノール／
ジエチルエーテルにて再結晶することにより目的物57を
9.2g（27mmol）得た。収率69％融点195〜197℃（分解）本発明の金属キレート化合物を構成する金属塩は、Fe
（III）、Mn（III）、Co（III）、Rh（II）、Rh（II
I）、Au（II）、Au（III）及びCe（IV）から選ばれる。
なかでもFe（III）、Mn（III）、Ce（IV）が好ましく、
特にFe（III）が好ましい。

本発明の金属キレート化合物は、金属キレート化合物
として単離したものを用いてもよい。

以下、その具体例を列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではなく、一般式（Ｉ）で表わされる化合
物と、金属塩の錯体があればよい。

本発明の金属キレート化合物塩の合成法について、以
下に代表例を挙げて示す。

合成例4.化合物Ｋ−４の合成塩化第二鉄６水和物27.0g（0.100mol）および化合物
８の２水和物40.5g（0.105mol）を水200mlに加熱溶解
し、２時間90℃にて撹拌した。続いて内容量約100mlに
なるまで減圧濃縮し、エタノールを加えることにより黄
色固体が析出した。得られた粗結晶を水／エタノールに
て再結晶し、60℃にて減圧乾燥することにより目的物Ｋ
−４を29.9g（0.0680mol）得た。収率68％もちろん、本発明においては一般式（Ｉ）で表される
化合物と前記金属塩、例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二
鉄塩、硝酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第
二鉄塩などを、溶液中で反応させて使用してもよい。一
般式（Ｉ）で表わされる化合物は金属イオンに対してモ
ル比で1.0以上で用いられる。この比は該金属キレート
化合物の安定度が低い場合には大きいほうが好ましく、
通常１から30の範囲で用いられる。

本発明の金属キレート化合物は定着液や、発色現像と
脱銀工程の間の中間浴に少量含有させてもよいが、処理
液１当り、0.05〜１モル含有することで漂白液あるい
は漂白定着液の漂白剤として有効である。

以下、好ましい態様の漂白能を有する処理液（漂白液
あるいは漂白定着液のことを総称する）について説明す
る。本発明の金属キレート化合物は漂白能を有する処理
液に上述のように処理液１当り、0.05〜１モル含有す
ることが漂白剤として有効であり処理液１当り0.1〜
0.5モル含有することが更に好ましい。

本発明の金属キレート化合物を漂白能を有する処理液
で漂白剤として使用する場合、本発明の効果を奏する範
囲においてその他の公知の漂白剤と併用してもよい。そ
のような漂白剤としては、以下にあげる化合物のFe（II
I）、Co（III）あるいはMn（III）キレート系漂白剤、
あるいは、ペルオクソ二硫酸塩、過酸化水素、臭素酸塩
などがあげられる。

上記キレート系漂白剤を形成する化合物としては、エ
チレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアン
モニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ酢酸
テトラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリ
ウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,N′−トリ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
N,N′,N′−トリ酢酸トリナトリウム塩、エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,N′−トリ酢
酸トリアンモニウム塩、1,2−ジアミノプロパンテトラ
酢酸、1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム
塩、1,3−ジアミノプロパンテトラ酢酸、1,3−ジアミノ
プロパンテトラ酢酸ジアンモニウム塩、ニトリロトリ酢
酸、ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩、シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチ
ルグリシン、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミン
テトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸、
1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テ
トラメチレンホスホン酸、1,3−プロピレンジアミン−
N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などを挙げる
ことができるが、もちろんこれらの例示化合物に限定さ
れない。

本発明による金属キレート化合物を含有する漂白能を
有する処理液は漂白剤として該金属キレート化合物を含
有する他、銀の酸化を促進する為の再ハロゲン化剤とし
て、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加
えるのが好ましい。また、ハロゲン化物の代わりに難溶
性銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよい。ハロゲ
ン化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩、ある
いはグアニジン、アミンなどの塩として加える。具体的
には臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウ
ム、塩酸グアニジンなどがあり、好ましくは臭化アンモ
ニウムである。漂白液において再ハロゲン化剤の量は0.
1〜2.0モル／、好ましくは0.3〜1.5モル／である。

本発明による金属キレート化合物を含有する漂白定着
液は漂白剤として該金属キレート化合物を含有する他、
定着剤（後述する）を含み、また必要に応じて前記再ハ
ロゲン化剤も含むことができる。漂白定着液において再
ハロゲン化剤を使用する場合の量は、0.001〜2.0モル／
、好ましくは、0.01〜1.0モル／である。

本発明による漂白液あるいは漂白定着液には、そのほ
か漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防止剤、液の
pHを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要
に応じて添加される。

漂白促進剤としては、例えば米国特許第3,893,858
号、ドイツ特許第1,290,812号、米国特許第1,138,842
号、特開昭53−95630号、リサーチ・ディスクロージャ
ー第17129号（1978）に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物、特開昭50−140129号公報に
記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第3,706,561号に
記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第2,748,430号記載
のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−8836号に記載
のポリアミン化合物、特開昭49−40493号記載のイミダ
ゾール化合物などを用いることが出来る。なかでも、米
国特許第1,138,842号に記載のメルカプト化合物が好ま
しい。

また、腐食防止剤としては、硫酸塩を用いるのが好ま
しく、硝酸アンモニウムや硝酸カリウムなどが用いられ
る。その添加量は、0.01〜2.0モル／、好ましくは0.0
5〜0.5モル／である。

本発明の漂白液あるいは漂白定着液のpHは2.0〜8.0、
好ましくは3.0〜7.5である。発色現像後直ちに漂白ある
いは漂白定着を行う場合には、漂白カブリを抑えるため
に液のpHを6.0以下、好ましくは5.5以下で用いるのが良
い。またpH2.0以下では、本発明になる金属キレートが
不安定となり、従ってpH2.0〜5.5が好ましい。

このための、pH緩衝剤としては、漂白剤による酸化を
受け難く、上記pH範囲で緩衝作用のあるものであればど
のようなものでももちいることができる。例えば、酢
酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リンゴ
酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン酸、
等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メ
チル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリルなどの
有機塩基類等が挙げられる。本発明においてpKaが2.0〜
5.5の有機酸が好ましい。これら緩衝剤の使用量は０〜
3.0モル／、好ましくは0.5〜2.0モル／である。ま
たこれら緩衝剤は複数の物を併用しても良い。

漂白能を有する処理液のpHを前記領域に調節するに
は、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、KO
H、NaOH、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモ
ニア水が好ましい。

処理に際し、漂白能を有する処理液にはエアレーショ
ンを施して、生成する鉄（II）錯塩を酸化することが好
ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性能はきわ
めて安定に保持される。

漂白あるいは漂白定着工程は、30℃〜50℃の温度範囲
で行えるが、好ましくは35℃〜45℃である。漂白及び／
又は漂白定着処理工程の時間は撮影感材においては、10
秒から５分の範囲で用いられるが、好ましくは10秒〜60
秒であり、またプリント感材においては５秒〜70秒、好
ましくは５秒〜30秒である。これらの好ましい処理条件
においては、迅速で且つステインの増加のない良好な結
果が得られた。

定着液あるいは漂白定着液には公知の定着剤が用いら
れる。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル類、アミン類メルカプト類、チオン類、チオ尿素
類、ヨウ化物塩などであり、例えば、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫
酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシエ
チル−チオエーテル、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ール、イミダゾール等が挙げられる。なかでもチオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウムが迅速な定着を行う上で
好ましい。更には、二種類以上の定着剤を併用する事
で、更に迅速な定着を行うこともできる。例えば、チオ
硫酸アンモニウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニ
ウム、イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用
するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸
アンモニウムに対し0.01〜100モル％の範囲で添加する
のが好ましい。

定着剤の量は定着液もしくは漂白定着液１当り0.1
〜3.0モル、好ましくは0.5〜2.0モルである。定着液のp
Hは定着剤の種類によるが、一般的には3.0〜9.0であ
り、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、6.5〜8.0が安定
な定着性能を得る上で好ましい。

定着液および／または漂白定着液には、保恒剤を加
え、液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩
を含む定着液あるいは漂白定着液の場合には、保恒剤と
して亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、ア
セトアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特
開平１−298935号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫酸
付加物）が有効である。又、特開昭62−143048号記載の
スルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。

また、定着液および／または漂白定着液には液のpHを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。更に定着液においては、各種キ
レート化剤を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イ
オンを隠蔽し液の安定性の向上を図ることも出来る。こ
の様な好ましいキレート剤の例を以下に示す。

１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸ニトリロトリメチレンホスホン酸エチレンジアミン四酢酸ジエチレントリアミン五酢酸シクロヘキサンジアミン四酢酸 1,2−プロパンジアミン四酢酸定着工程は、30℃〜50℃の範囲で行えるが、好ましく
は、35℃〜45℃である。定着処理工程の時間は、撮影感
材においては、35秒〜２分、好ましくは40秒〜１分40秒
であり、プリント感材においては、10秒〜70秒、好まし
くは10秒〜30秒である。

本発明になる脱銀工程は漂白工程および／または漂白
定着工程の組合せで行われ、その代表的な例は以下に示
される。

漂白−定着漂白−漂白定着漂白−漂白定着−定着漂白−水洗−定着漂白定着定着−漂白定着撮影用感材においては、、、、が好ましく更
に、又はが好ましい。プリント感材においては
が好ましい。

本発明は発色現像処理液に例えば停止浴、水洗浴等を
介した脱銀処理にも適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程
においては、撹拌ができるだけ強化されていることが、
本発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭62−183460号、
同62−183461号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号の回転手段
を用いて撹拌効果を上げる方法、さらには液中に設けた
ワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を
移動させ、乳剤表面を乱流化することにより撹拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

上記の強い撹拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液
などにも用いることが好ましい。

本発明の発色現像工程における発色現像液には、公知
の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ま
しい主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、その
代表例を以下に示すが、これに限定されるものではな
い。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエンＤ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリンＤ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリンＤ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリンＤ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリンＤ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリンＤ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリンＤ−12 ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうちＤ−５、Ｄ
−６、Ｄ−12が好ましく用いられる。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩として用いるのが好ましい。芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の使用量は発色現像液１当り好ましくは
0.005〜0.1モル、より好ましくは約0.01〜0.06モルの濃
度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直
接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン
類、例えば特開昭63−5341号や同53−106655号に記載の
化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有する化合物
が好ましい。特開昭63−43138号記載のヒドロキサム酸
類、同63−146041号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同63−44657号および同63−58443号記載のフェノー
ル類、同63−44656号記載のα−ヒドロキシケトン類や
α−アミノケトン類および／または同63−36244号記載
の各種糖類を添加するのが好ましい。また、上記化合物
と併用して、特開昭63−4235号、同63−24254号、同63
−21647号、同63−146040号、同63−27841号および同63
−25654号等に記載のモノアミン類、同63−30845号、同
63−14640号、同63−43139号等に記載のジアミン類、同
63−21647号、同63−26655号および同63−44655号記載
のポリアミン類、同63−53551号記載のニトロキシラジ
カル類、同63−43140号および同63−53549号記載のアル
コール類、同63−56654号記載のオキシム類および同63
−239447号記載の３級アミン類を使用するのが好まし
い。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号および同57
−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記
載のサリチル酸類、特開昭54−3582号記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳
香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、発色現像液１当り0.00
5〜0.2モル、好ましくは0.01モル〜0.05モルである。

本発明に使用される発色現像液は、pH9.0〜12の範囲
で用いることができるが、好ましくは9.5〜11.5であ
る。発色現像液には、その他に既知の現像液成分の化合
物を含ませることができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1モル／以上
であることが好ましく、特に0.1〜0.4モル／であるこ
とが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば
アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノ
カルボン酸類をあげることができる。具体例としては、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1,2
−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸などを
挙げることができる。

４これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
てもよい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１
当り0.001モルから0.05モル、好ましくは0.003〜0.02モ
ルである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号、米
国特許第3,818,247号等に記載のチオエーテル系化合
物、特開昭52−49829号および同50−15554号に記載のｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、
特公昭44−30074号、特開昭56−156826号、同52−43429
号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,
903号、同第3,128,182号、同第4,230,796号、同第3,25
3,919号、特公昭41−11431号、米国特許第2,482,546
号、同第2,596,926号、同第3,582,346号等に記載のアミ
ノ系化合物、特公昭37−16088号、同42−25201号、米国
特許第3,128,183号，特公昭41−11431号、同42−23883
号、米国特許第3,532,501号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、また２−メチルイミダゾール、イミダゾー
ルなどのイミダゾール類をあげることができる。

また補助現像薬として１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類を添加するのも迅速な現像を行なわしめるのに好ま
しい。例えば以下のような化合物を挙げることができ
る。

これら補助現像薬の添加量は発色現像液１当り0.00
05モル〜0.03モル、好ましくは0.001〜0.01モルであ
る。

本発明に使用される配色現像液には、さらに必要に応
じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤
としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムのようなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ
防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンのような含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげ
ることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、4,4′−ジアミノ
−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は０〜5g/好ましくは0.1g〜4g/である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールス
ルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は20〜55℃、
好ましくは30〜55℃である。処理時間は20秒〜５分、好
ましくは30秒〜３分20秒である。更に好ましくは１分〜
２分30秒である。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処
理液に用いられている黒白現像液に添加使用されている
よく知られた各種の添加剤をカラー反転感光材の黒白第
１現像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等をアルカリからなる促進
剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、基本的には前記発色現像工程及
びこれに続く脱銀工程から成っている。さらにこれに続
いて水洗および／または安定化工程を設けるのが好まし
い。

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有させることができる。これらの界面活性剤として
は、ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、
多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコ
ール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級
アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カ
チオン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタ
イン型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤
は、処理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して
不溶性物質を生成する場合があるためノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モ
ル数としては特に８〜14モルが好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料
に発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤、
防カビ剤を含有させることもできる。これらの防バクテ
リア剤、防カビ剤の例としては特開昭57−157244号及び
同58−105145号に示されるような、チアゾリルベンズイ
ミダゾール系化合物、あるいは特開昭54−27424号や特
開昭57−8542号に示されるようなイソチアゾロン系化合
物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるような
クロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノール
系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、ある
いは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あ
るいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリ
アジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾ
トリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アン
ド・アンティファンガス・エンジェント（J.Antibact.A
ntifung.Agents）Vol1.No.5、p.207〜223（1983）に記
載の汎用の防バイ剤を１種以上併用してもよい。

又、特開昭48−83820に記載の種々の殺菌剤も用いる
ことができる。

また、各種キレート剤を含有することが好ましい。

キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラ
メチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、
欧州特許345172A1に記載の無水マレイン酸ポリマーの加
水分解物などをあげることができる。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することがで
きる保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定
化させる処理液が用いられる。例えば、有機酸やpH3〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Bi、Alなどの金属化合物、蛍光増白剤、特願昭63−
308265、同63−308266、米国特許4859574に記載のＮ−
メチロール化合物を始めとした各種色素安定剤及びこれ
を用いた安定化方法、硬膜剤、米国特許4786583号に記
載のアルカノールアミンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ま
しく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の１〜50倍、好ましく
は２〜30倍、より好ましくは２〜15倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水
としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってC
a、Mg濃度を5ml/以下に脱イオン処理した水、ハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが好
ましい。

また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いて
もよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好まし
く使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とする
のがよい。

本発明においては、漂白液、漂白定着剤のみならず、
他の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために、適当
量の水または補正液ないし処理補充液を補充することが
好ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液
は、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用
いることにより、廃液量を低減させることもできるので
好ましい。

本発明の処理方法は自動現像機を用いて実施するのが
好ましい。こうした自動現像機における搬送方法につい
ては、特開昭60−191257号、同60−191258号、同60−19
1259号に記載されている。また迅速処理を行う為、自動
現像機においては、処理槽間のクロスオーバーを短くす
るのが好ましい。クロスオーバー時間を10秒以下とした
自動現像機については特開平１−319038号に記載されて
いる。

本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な
処理を行う際には、感材の処理に伴う、処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。

補充液の量は、それぞれの処理液における組成変化が
写真性能上あるいはその他液の汚れの不都合が起きない
限りにおいて、低減するのが好ましい。

発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の場合は、感
光材料1m²当たり100ml〜1500ml、好ましくは、100ml〜1
000mlであり、カラープリント材料の場合は、感光材料1
m²当たり20ml〜500ml、好ましくは、30ml〜200mlであ
る。

漂白補充液の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料
1m²当たり10ml〜500ml、好ましくは10ml〜160mlであ
る。プリント材料の場合は、感光材料1m²当たり20ml〜3
00ml、好ましくは50ml〜150mlである。

漂白定着補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料1m
²当たり100ml〜3000ml、好ましくは200ml〜1300mlであ
り、プリント材料の場合は、感光材料1m²当たり20ml〜3
00ml、好ましくは50ml〜200mlである。漂白定着液の補
充は１液として補充しても良いし、また漂白組成物と定
着組成物とに分けて補充しても、また漂白浴および／ま
たは定着浴からのオーバーフロー液を混合することで漂
白定着補充液としても良い。

定着補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料1m²当
たり300ml〜3000ml、好ましくは300ml〜1000mlであり、
プリント材料の場合は、感光材料1m²当たり20ml〜300m
l、好ましくは50ml〜200mlである。

水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前
浴からの持ち込み量の１〜50倍、好ましくは２〜30倍、
更に好ましくは２〜15倍である。

環境保全のために前記補充液の量を更に低減するため
に、各種の再生方法を組み合わせて用いるのも好まし
い。再生は、処理液を自動現像機の中で循環しつつ行っ
ても良いし、又いったん処理槽から取り除いた後、是に
適当な再生処理を施した後、補充液として再び処理槽に
戻しても良い。

現像液の再生は、アニオン交換樹脂によるイオン交換
処理、電気透析処理等による蓄積物の除去、および／ま
たは再生剤と呼ばれる薬品の添加によっておこなうこと
が出来る。再生率は50％以上が好ましく、70％以上がよ
り好ましい。アニオン交換樹脂は市販のものを用いるこ
とができるが、特開昭63−11005号記載の高選択性のイ
オン交換体を用いるのも好ましい。

漂白液および／または漂白定着液中の金属キレート漂
白剤は、漂白処理に伴って、環元状態になる。この還元
状態の金属キレートが蓄積すると、漂白性能が低下する
ばかりでなく、場合によっては画像色素がロイコ色素と
なることで、画像濃度の低下を引き起こす。この為、漂
白液および／または漂白定着液は処理と連携した連続的
な再生方法をとるのが好ましい。具体的には、エアー・
ポンプにより、漂白液および／または漂白定着液に空気
を吹き込み、酸素により還元状態の金属キレートを再酸
化いわゆるエアレーションをするのが好ましい。その
他、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩等の酸化剤を加え
ることで再生することも出来る。

定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電
解還元することでおこなわれる。その他、蓄積するハロ
ゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去することも、
定着性能を保つ上で好ましい。

水洗水の使用量を低減するためには、イオン交換、あ
るいは限外濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用い
るのが好ましい。

本発明の処理に適する感光材料は、支持体上に少なく
とも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−113438
号、同59−113440号、同61−20037号、同61−20038号明
細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤、紫
外線吸収剤やステイン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層
は、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第923,045
号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２
層構成を好ましく用いることができる。通常は、支持体
に向かって順次感光度が低くなるように配列するのが好
ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設
けられていてもよい。また、特開昭57−112751号、同62
−200350号、同62−206541号、同62−206543号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光
性層（GH）／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。

また特公昭53−34932号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RL
の順に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。

また特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよ
りも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の異
なる３層から構成される配列が挙げられる。このような
感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59
−202464号明細書に記載されているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の
層構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明のカラー感光
材料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材
料の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全
構成層の乾燥膜厚が20.0μ以下であることが本発明の目
的を達成する上で好ましい。より好ましくは18.0μ以下
である。

これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや
処理後の画像保存中に発生するステインに大きな影響を
与えることによる。特に、これら漂白カブリやステイン
の発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色
の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大き
い。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材
の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されること
が望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗り層を除く
構成層の全乾燥膜厚の下限値は12.0μであり、最も支持
体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられた
構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μである。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層で
あってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方
法で測定する。

測定する感材は25℃、50％RHの条件下に感材作製後７
日間保存する。まず初めに、この感材の全厚みを測定
し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚
みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除いた
全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触
型の圧電変換素子による膜圧測定器（Anritus Electric
Co.Ltd.,K−402B Stand.）を使用して測定することが
できる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜鉛素酸ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面
写真を撮影（倍率は3,000倍以上が好ましい）し、支持
体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定器
による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比し
て各層の厚みを算出することができる。

本発明の感材における膨潤率〔（25℃、H₂O中での平
均膨潤膜厚−25℃、55％RHでの乾燥全膜厚/25℃、55％R
Hでの乾燥全膜厚）×100〕は50〜200％好ましく、70〜1
50％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれると
カラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱
銀性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与える
ことになる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像
液中（30℃、３分15秒）における最大膨潤膜厚の90％を
飽和膨潤膜厚とし、この1/2のに到達するまでの時間を
膨潤速度T 1/2と定義したときに、T 1/2が15秒以下であ
るのが好ましい。より好ましくはT 1/2は９秒以下であ
る。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含
有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でも
よい。即ち、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃
塩化銀もしくは沃塩臭化銀である。

撮影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例え
ば、カラーネガフイルム、リバーサルフイルム、カラー
反転ペーパー）の場合には、沃化銀を0.1〜30モル％含
有する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好ま
しく、直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、ペーパー用感光材料の場合に
は、塩化銀もしくは塩臭化銀が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）、No.17643（1978
年12月）、22〜23頁、同No.307105（1989年11月）、863
〜865頁“I.乳剤製造（（Emulsion preparation and ty
pes）”、および同No.18716（1979年11月）、648頁、グ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（P.Glafkides,Chemic et Phisique Photographique,Pa
ul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photopraghic Emulsion
Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic
Emulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を
用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特
許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643、同No.18716および同No.307105に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のRD No.17643、VII−Ｃ〜Ｇ、同
No.307105、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同4,022,620号、同4,326,024号、同第4,401,752
号、同4,248,961号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425,020号、同1,476,760号、米国特許第3,973,968号、
同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許第249,473A号
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、欧州特許第73,636
号、米国特許第4,310,619号、同4,351,897号、同3,061,
432号、同3,725,064号、同4,500,630号、同4,540,654
号、同4,556,630号、リサーチ・ディスクロージャー（R
D）No.24220（1984年６月）、RD No.24230（1984年６
月）、特開昭60−33552号、同60−43659号、同61−7223
8号、同60−35730号、同55−118034号、同60−185951
号、WO（PCT）88/04795号等に記載のものが特に好まし
い。本発明の漂白カブリやステインに係わる効果はピラ
ゾロアゾール系カプラーに対して特に顕著である。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、同2,36
9,929号、同2,801,171号、同2,772,162号、同2,895,826
号、同3,772,002号、同3,758,308号、同4,334,011号、
同4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同249,453A号、米国特許第3,446,622
号、同4,333,999号、同4,753,871号、同4,451,559号、
同4,427,767号、同4,690,889号、同4,254,212号、同4,2
96,199号、特開昭61−42658号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643
のVII−Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−3941
3号、米国特許第4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許第1,146,368号に記載のものが好ましい。また、米国
特許第4,774,181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反応
して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基とし
て有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州
特許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記
載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,282号、
同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許第2,102,173
号等に記載されている。

４カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
るカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑
制剤を放出するDIRカプラーは、前述のリサーチ・ディ
スクロージャー（RD）17643、VII−Ｆ項に記載された特
許、特開昭57−151944号、同57−154234号、同60−1842
48号、同63−37346号、米国特許4,248,962号、同4,782,
012号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同2,13
1,188号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載
のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争
カプラー、米国特許第4,283,472号、同4,338,393号、同
4,310,618号等に記載の多等量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプ
ラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放出
レドックス化合物、欧州特許第173,302A号に記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、リサーチ・ディス
クロージャー（RD）No.11449、同24241、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭6
3−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第2,322,027号などに記載されており、水中油滴分散
法に用いられる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機
溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（2,
4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（2,4−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（1,1
−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリ
クロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシル
フェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N
−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号及び同2,541,230号などに記載さ
れている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶剤の存
在下または不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性かつ有機溶剤可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。

好ましくは、国際公開番号WO88/00723号明細書の第12
〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ
る。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化
等の上で好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643の28頁、
及び同No.18716の647頁右欄から648頁左欄に記載されて
いる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、直接ポジカラーペーパー、カラーポジフィル
ム及びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることが
できる。カラー反転フィルムはいわゆる内型（カプラー
を感光材料中に含有する）でもよいし、外型（カプラー
を現像液中に含有する）でもよい。

（実施例）以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらより限定されるものではない。

実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作成した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーに
ついては銀のg/m²単位で表した量を、また増感色素につ
いては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で
示した。

第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀銀塗布量 0.2 ゼラチン 2.2 UV−１ 0.1 UV−２ 0.2 Cpd−１ 0.05 Solv−１ 0.01 Solv−２ 0.01 Solv−３ 0.08 第２層：中間層微粒子臭化銀（球相当径0.07μ）銀塗布量 0.15 ゼラチン 1.0 Cpd−２ 0.2 第３層：第１赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.7μ、球相当径の変動係数14％、14面体粒子）銀塗布
量 0.26 ゼラチン 1.0 ExS−１ 4.5×10^-4モル ExS−２ 1.5×10^-4モル ExS−３ 0.4×10^-4モル ExC−４ 0.3×10^-4モル ExC−１ 0.15 ExC−７ 0.15 ExC−２ 0.009 ExC−３ 0.023 ExC−６ 0.14 第４層：第２赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI16モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み
比4.0）銀塗布量 0.55 ゼラチン 0.7 ExS−１３ ×10^-4 ExS−２１ ×10^-4 ExS−３ 0.3×10^-4 ExS−４ 0.3×10^-4 ExC−３ 0.05 ExC−４ 0.10 ExC−６ 0.08 第５層：第３赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.2μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子、直径／厚
み比6.0）銀塗布量 0.9 ゼラチン 0.6 ExS−１２ ×10^-4 ExS−２ 0.6×10^-4 ExS−３ 0.2×10^-4 ExC−４ 0.07 ExC−５ 0.06 Solv−１ 0.12 Solv−２ 0.12 第６層：中間層ゼラチン 1.0 Cpd−４ 0.1 第７層：第１緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.7μ、球相当径の変動係数14％、14面体粒子）銀塗布
量 0.2 沃臭化銀乳剤（AgI14.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.4μ、球相当径の変動係数22％、14面体粒子）銀塗布
量 0.1 ゼラチン 1.2 ExS−５５×10^-4 ExS−６２×10^-4 ExS−７１×10^-4 ExM−１ 0.20 ExM−６ 0.25 ExM−２ 0.10 ExM−５ 0.03 Solv−１ 0.40 Solv−４ 0.03 第８層：第２緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高ヨード型、球相当
径1.0μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／
厚み比3.0）銀塗布量 0.4 ゼラチン 0.35 ExS−５ 3.5×10^-4 ExS−６ 1.4×10^-4 ExS−７ 0.7×10^-4 ExM−１ 0.09 ExM−３ 0.01 Solv−１ 0.15 Solv−４ 0.03 第９層：中間層ゼラチン 0.5 第10層：第３緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.2μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子、直径／厚
み比6.0）銀塗布量 1.0 ゼラチン 0.8 ExS−５２ ×10^-4 ExS−６ 0.8×10^-4 ExS−７ 0.8×10^-4 ExM−３ 0.01 ExC−４ 0.04 ExC−４ 0.005 Solv−１ 0.2 第11層：イエローフィルター層 Cpd−３ 0.05 ゼラチン 0.5 Solv−１ 0.1 第12層：中間層ゼラチン 0.5 Cpd−２ 0.1 第13層：第１青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高ヨード型、球相当
径0.7μ、球相当径の変動係数14％、14面体粒子）銀塗
布量 0.1 沃臭化銀乳剤（AgI4.0モル％、内部高ヨード型、球相当
径0.4μ、球相当径の変動係数22％、14面体粒子）銀塗
布量 0.05 ゼラチン 1.0 ExS−８３×10^-4 ExY−１ 0.25 ExY−３ 0.32 ExY−２ 0.02 Solv−１ 0.20 第14層：第２青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI19.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μ、球相当径の変動係数16％、14面体粒子）銀塗布
量 0.19 ゼラチン 1.3 ExS−８２×10^-4 ExY−１ 0.22 Solv−１ 0.07 第15層：中間層微粒子沃臭化銀（AgI2モル％、均一型、球相当径0.13
μ）銀塗布量 0.2 ゼラチン 0.36 第16層：第３青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI14.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.5μ、球相当径の変動係数28％、板状粒子、直径／厚
み比5.0）銀塗布量 1.0 ゼラチン 0.5 ExS−８ 1.5×10^-4 ExY−１ 0.2 Solv−１ 0.07 第17層：第１保護層ゼラチン 1.8 UV−１ 0.1 UV−２ 0.2 Solv−１ 0.01 Solv−２ 0.01 第18層：第２保護層微粒子臭化銀（球相当径0.07μ）銀塗布量 0.18 ゼラチン 0.7 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ） 0.2 Ｗ−１ 0.02 Ｈ−１ 0.4 Cpd−５ 1.0 作製した試料は35mm巾に裁断、加工し、白光（光源の
色温度4800゜K）のウェッジ露光を与え、下記に示す処
理工程でシネ式自動現像機を用いて処理を行った。但
し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が母
液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料
を処理してから、処理を実施した。

このときの漂白液のエアーションの条件は漂白液タン
クの底部に設けた0.2mmφの細孔を多数有する配管部か
ら毎分200ml発泡しながら処理を行った。

尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当た
りそれぞれ2.5ml、2.0mlであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

ここでキレート化合物とは、漂白剤に用いた有機酸第
二鉄アンモニウム塩を構成する有機酸を表わす。

（定着液）母液、補充液共通（ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二アンモニウム塩 1.7 亜硫酸アンモニウム 14.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/） 260.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.0 （水洗水）母液、補充液共通水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA−400）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム150mg
/を添加した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（37％） 1.2ml 界面活性剤 0.4 〔C₁₀H₂₁−ＯCH₂CH₂O₁₀H〕エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0 pH 5.0−7.0 上記の処理を行った各写真感光材料について、螢光Ｘ
線分析により、最高発色濃度部の残留銀量を測定した。
結果を第１表に示す。

また、処理して得られたこれらの試料は濃度測定を行
い、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定したDmin値をそ
れぞれ読み取った。

次に漂白カブリのない基準の漂白液として、下記の処
理液処方に換え、漂白処理時間を390秒にし、処理温度3
8℃、補充液量は25ml/35mm巾試料長1mにして他は変更す
ることなしに処理を行った。

上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの試料は
同様に濃度測定を行い、その特性曲線からDmin値を読み
取った。

これら得られたDmin値は基準漂白液のDmin値を基準に
とり各試料間の差、ΔDminを求めた。なお、このときの
基準漂白液を使用して得られたDmin値は0.60であった。

漂白カブリ（ΔDmin）＝（各試料のDmin） −（基準漂白液のDmin）結果は第１表に示す。

次に、上記試料を使用し、処理後の試料保存時におけ
るステインの増加を下記条件下に保存して、未発色部分
のDminの保存する前及び後の濃度変化から求めた。

暗・湿熱条件:60℃、70％RH、４週間ステイン増加（ΔＤ）＝（保存後のDmin） −（保存前のDmin）結果については同じく第１表に併せて示す。

第１表の結果より本発明の化合物は比較化合物に比べ
残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色
画像保存時のステインについても優れた効果を示すこと
がわかる。

実施例２特開平２−28637号記載の試料311を下記により処理し
た。

水洗工程は（２）から（１）への向流方式であり、ま
た漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着へ導入し
た。

また、水洗（１）のオーバーフロー液は全て定着浴へ
オーバーフローさせ、また定着浴のオーバーフロー液は
全て漂白定着浴へオーバーフローさせた。

尚、上記処理における定着液の水洗工程への持ち込み
量は35mm/m巾の感光材料1m長さ当たり2mlであった。

（漂白定着液）漂白液：定着液：水洗液＝5:16:30（容量比）で混合
したもの。

（水洗液）実施例１の水洗液に同じ（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（37％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 得られた処理済みの試料は濃度測定を行い、その特性
曲線から緑色光で測定したDmin値を読み取った。

一方、実施例１で使用した基準漂白液を用いて特開平
２−28637号記載の試料311を処理し、上と同様にしてDm
in値を求めた。この基準漂白液のDmin値を基準にして、
実施例１と同様の方法により漂白かぶり、ΔDmin値を算
出した。このときの基準漂白液によるDmin値は0.57であ
った。結果は第２表に示す。

続いて、上の処理済み試料を用いて、処理後の画像保
存時のステインについて実施例１と同じ条件でテストを
行い、同じ方法でステインの評価を行った。これらの結
果についても第２表に示す。

さらに、灰色濃度が1.5になるように均一露光を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残存す
る銀量を螢光Ｘ線法により定量した。これらの結果につ
いても併せて第２表に示す。

比較化合物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは実施例１と同じであ
る。第２表の結果より本発明の化合物は比較化合物に比
べ残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の
色画像保存時のステインについても優れた効果を示すこ
とがわかる。

実施例３ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び画像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）および（Solv−７）そ
れぞれ4.1gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶
液185ccに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍ
の大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａとの3:7
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル％を
粒子表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤に
は下記に示す青感性増感色素A,Bが銀１モル当たり大サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.0×10^-4モル、また
小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.5×10^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａと
この塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全量が25.0
mg/m²と50.0mg/m²となるように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色
素をそれぞれ用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
各々2.5×10^-4モル）（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては5.6×10^-4
モル）および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては1.0×10
^-5モル）（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては1.1×
10^-4モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×
10^-4モル添加した。

また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕第一層（青感性乳剤層）前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Sovl−３） 0.18 溶媒（Sovl−７） 0.18 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サ
イズ乳剤Ｂと、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの1:3混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル％を粒子表
面の一部に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.23 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.16 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍの大サ
イズ乳剤Ｃと、0.45μｍの小サイズ乳剤Ｃとの1:4混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.
11、各サイズ乳剤ともAgBr0.6モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−６） 0.18 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.05 溶媒（Solv−６） 0.14 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層）ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （Solv−３）溶媒０＝Ｐ０−C₉H₁₉（iso）〕_３次に以下の処理液を準備した。組成は以下の通りであ
る。

カラー現像液水 600 ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 2.0 g 臭化カリウム 0.015g 塩化カリウム 3.1 g トリエタノールアミン 10.0 g 炭酸カリウム 27 g 螢光増白剤（WHITEX・4B・住友化学製） 1.0 g ジエチルヒドロキシルアミン 4.2 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 g 塩化鉄 0.50モルキレート化合物（表３に記載） 0.55モル臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000ml pH（2.5℃） 6.8 リンス液イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下）上記感光材料を下記により処理した。

処理工程温度時間カラー現像 38℃ 45秒漂白定着 35℃ 25秒リンス 35℃ 20秒リンス 35℃ 20秒リンス 35℃ 20秒乾燥 80℃ 60秒さらに、灰色濃度が1.5になるように均一露光を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料の最高濃
度部に残存する銀量を螢光Ｘ線法により定量した。結果
を第３表に示す。

上記結果より、本発明の化合物を用いた場合、比較化
合物Ａに比べ、残存銀量が少なくなることがわかった。

実施例４実施例１と同じ感光材料を、4800゜Kの色温度の白色
光によりウェッジを通して露光を与え、下記の処理工程
により処理した。

処理方法工程処理時間処理温度補充量^＊タンク容量発色現像１分 48℃ 10ml ２漂白 20秒 48℃ 10ml １定着 40秒 48℃ 30ml １水洗 20秒 40℃ 30ml １乾燥 40秒 60℃ ＊補充量は35mm巾1m当たりの量（定着液）母液、補充液ともチオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 280 ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 10 g 亜硫酸アンモニウム 28 g 水を加えて 1 pH 7.8 処理は累積補充量が、母液タンク容量の２倍になるま
で行ない、この時点で処理性の評価を行なった。

処理性の評価は実施例１と同じく、最高発色濃度部の
残留銀量の測定、漂白カブリの測定、暗・湿熱条件下で
のステイン増加の測定により行なった。

得られた結果を第４表に示した。

表４から明らかなように本発明の化合物を漂白剤とし
て含有した漂白液では比較の漂白液に比べて、脱銀性、
漂白カブリ防止、かつ処理後ステインに対して優れてい
ることがわかる。

実施例５下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料501を作成した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg/
m²単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀銀塗布量 0.20 ゼラチン 2.20 UV−１ 0.11 UV−２ 0.20 Cpd−１ 4.0×10^-2 Cpd−２ 1.9×10^-2 Solv−１ 0.30 Solv−２ 1.2×10^-2 第２層：中間層微粒子沃臭化銀（AgI1.0モル％、球相当径0.07μｍ）銀
塗布量 0.15 ゼラチン 1.00 ExC−４ 6.0×10^-2 Cpd−３ 2.0×10^-2 第３層：第１赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI5.0モル％、表面高AgI型、球相当径
0.9μｍ、球相当径の変動係数21％、平板状粒子、直径
／厚み比7.5）銀塗布量 0.42 沃臭化銀乳剤（AgI4.0モル％、表面高AgI型、球相当径
0.4μｍ、球相当径の変動係数18％、十四面体粒子）銀
塗布量 0.40 ゼラチン 1.90 ExS−１ 4.5×10^-4モル ExS−２ 1.5×10^-4モル ExS−３ 4.0×10^-5モル ExC−１ 0.65 ExC−３ 1.0×10^-2 ExC−４ 2.3×10^-2 Solv−１ 0.32 第４層：第２赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI8.5モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μｍ、球相当径の変動係数25％、平板状粒子、直径
／厚み比3.0）銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91 ExS−１ 3.0×10^-4モル ExS−２ 1.0×10^-4モル ExS−３ 3.0×10^-5モル ExC−１ 0.13 ExC−２ 6.2×10^-2 ExC−４ 4.0×10^-2 Solv−１ 0.10 第５層：第３赤感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI11.3モル％、内部高AgI型、球相当径
1.4μｍ、球相当径の変動係数28％、平板状粒子、直径
／厚み比6.0）銀塗布量 1.50 ゼラチン 1.20 ExS−１ 2.0×10^-4モル ExS−２ 6.0×10^-5モル ExS−３ 2.0×10^-5モル ExC−２ 8.5×10^-2 ExC−５ 7.3×10^-2 Solv−１ 0.12 Solv−２ 0.12 第６層：中間層ゼラチン 1.00 Cpd−４ 8.0×10^-2 Solv−１ 8.0×10^-2 第７層：第１緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI5.0モル％、表面高AgI型、球相当径
0.9μｍ、球相当径の変動係数21％、平板状粒子、直径
／厚み比7.0）銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤（AgI4.0モル％、内部高AgI型、球相当径
0.4μｍ、球相当径の変動係数18％、十四面体粒子）銀
塗布量 0.16 ゼラチン 1.20 ExS−４ 5.0×10^-4モル ExS−５ 2.0×10^-4モル ExS−６ 1.0×10^-4モル ExM−１ 0.50 ExM−２ 0.10 ExM−５ 3.5×10^-2 Solv−１ 0.20 Solv−３ 3.0×10^-2 第８層：第２緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI8.5モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μｍ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／
厚み比3.0）銀塗布量 0.57 ゼラチン 0.45 ExS−４ 3.5×10^-4モル ExS−５ 1.4×10^-4モル ExS−６ 7.0×10^-5モル ExM−１ 0.12 ExM−２ 7.1×10^-3 ExM−３ 3.5×10^-2 Solv−１ 0.15 Solv−３ 1.0×10^-2 第９層：中間層ゼラチン 0.50 Solv−１ 2.0×10^-2 第10層：第３緑感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI11.3モル％、内部高AgI型、球相当径
1.4μｍ、球相当径の変動係数28％、板状粒子、直径／
厚み比6.0）銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20 ExS−４ 2.0×10^-4モル ExS−５ 8.0×10^-5モル ExS−６ 8.0×10^-5モル ExM−４ 4.5×10^-2 ExM−６ 1.0×10^-2 ExC−２ 4.5×10^-3 Cpd−５ 1.0×10^-2 Solv−１ 0.25 第11層：イエローフィルター層ゼラチン 0.50 Cpd−６ 5.2 ×10^-2 Solv−１ 0.12 第12層：中間層ゼラチン 0.45 Cpd−３ 0.10 第13層：第１青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径0.55
μｍ、球相当径の変動係数25％、平板状粒子、直径／厚
み比7.0）銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00 ExS−７ 3.0×10^-4モル ExY−１ 0.60 ExY−２ 2.3×10^-2 Solv−１ 0.15 第14層：第２青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI19.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.0μｍ、球相当径の変動係数16％、八面体粒子）銀塗
布量 0.19 ゼラチン 0.35 ExS−７ 2.0×10^-4モル ExY−１ 0.22 Solv−１ 7.0×10^-2 第15層：中間層微粒子沃臭化銀（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径0.1
3μｍ）銀塗布量 0.20 ゼラチン 0.36 第16層：第３青感乳剤層沃臭化銀乳剤（AgI14.0モル％、内部高AgI型、球相当径
1.7μｍ、球相当径の変動係数28％、板状粒子、直径／
厚み比5.0）銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00 ExS−８ 1.5×10^-4モル ExY−１ 0.21 Solv−１ 7.0×10^-2 第17層：第１保護層ゼラチン 1.80 UV−１ 0.13 UV−２ 0.21 Solv−１ 1.0×10^-2 Solv−２ 1.0×10^-2 第18層：第２保護層微粒子塩化銀（球相当径0.07μｍ）銀塗布量 0.36 ゼラチン 0.70 Ｂ−１（直径1.5μｍ） 2.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.5μｍ） 0.15 Ｂ−３ 3.0×10^-2 Ｗ−１ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.35 Cpd−７ 1.00 この試料には、1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン（ゼラチンに対して平均200ppm）、ｎ−ブチル−ｐ−
ヒドロキシベゾエート（同約1,000ppm）、および２−フ
ェノキシエタノール（同約10,000ppm）が添加された。
さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

この感光材料を光学ウェッジを通して露光し、下記に
より処理を行なった。漂白工程以後の迅速化適正をみる
ために自動現像機のラックを短縮化したものに交換し、
時間短縮をした処理も行なった。

処理が漂白、漂白定着、定着ともに50秒であり、処
理が漂白、漂白定着を20秒に、定着を30秒に短縮化し
た処理である。

水洗水は（２）から（１）への交流方式であり、水洗
水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定
着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着
槽底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプ
で接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生
するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入される
ようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当たりそれぞ
れ2.5ml、2.0ml、2.0mlであった。また、クロスオーバ
ーの時間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。

処理は下記の母液の組成でスタートし、以後、感材の
処理量に応じた補充量で補充液を補充しながら、累積補
充量がタンク容量の３倍になるまで継続した。

以下に処理液の組成を示す。

（漂白定着液母液）上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液〔モンモニア水、酢酸で調整〕（水洗水）母液、補充液共通水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA−400）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム150mg
/を添加した。この液のpHは6.7−7.5の範囲であっ
た。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（37％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 得られた処理済みの試料の画像保存時のステインにつ
いて実施例１と同じ条件でテストを行い、同じ方法でス
テインの評価を行った。これらの結果についても表−５
に示す。

さらに、灰色濃度が2.0になるように均一露光を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残存す
る銀量を蛍光Ｘ線法により定量した。これらの結果につ
いても併せて表−５に示す。

表より本発明による化合物が比較化合物に対して、残
留銀、経時によるステインともに小さく優れていること
がわかる。

実施例６実施例３と同じ感光材料を用意し、次いで以下の処理
液を調製した。

処理後の残留銀量を調べるために、前記感光材料に灰
色濃度が2.2となるように均一露光を与え、これを下記
により処理した。この試料の残留銀量は蛍光Ｘ線法によ
り定量した。

また、処理後の経時ステイン増加を調べるために、ウ
ェッジを通して階調露光を与え、同様に処理した。処理
後のサンプルを80℃、70％で一週間経時させ、前後のス
テインの増加を調べた。

処理は前述の処理液を用いて、以下の工程で行った。
タンク液を各処理タンクに入れて処理をはじめ、処理量
に応じて補充液を各タンクに加えつつ処理を継続した。

処理は累積補充量がタンク容量の３倍になるまで行
い、この時点で行なった処理の結果を表６に示した。

表６に示されるように、本発明の漂白剤は脱銀性、処
理後の経時ステインとも、比較例の漂白剤に対して優れ
ている事が判る。特に漂白定着時間を大幅に短縮化した
処理において、この効果が大きい。すなわち、漂白定着
時間を半分以下にしてもランニング前後とも残留銀量が
少なく、経時ステインも優れている。比較例−２で示さ
れた比較化合物Ｂを用いた場合には、調液直後に処理を
した場合には残留銀量は殆ど無かったにもかかわらずラ
ンニングが進むにつれ上記のような脱銀性の著しい低下
とさらには沈殿物の生成が起こった。

実施例７フジカラーSUPER HG400（製造番号311130）及びフジ
カラーREALA（製造番号861016）を実施例２の処理201〜
211で行ったところ実施例２と同様の効果が確認され
た。

（発明の効果）本発明の漂白能を有する組成物を用いることにより、
漂白カブリがなく、処理後のステイン発生も少なく、脱
銀性に優れた迅速な処理ができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と、
Fe（III）、Mn（III）、Co（III）、Rh（II）、Rh（II
I）、Au（III）、Au（II）及びCe（IV）から選ばれる金
属塩とから形成される金属キレート化合物を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物。一般式（Ｉ）（式中、Ｒ、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。L₁はアルキレン基または
アリーレン基を表わす。
【請求項２】像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を請求項（１）記載の処理組成物で処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
【請求項３】該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤が沃化銀を0.1〜30モル％含有し、かつ該
処理組成物で10〜60秒で処理することを特徴とする請求
項（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。
【請求項４】該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤が塩化銀または塩臭化銀乳剤であり、かつ
該処理組成物で５〜30秒で処理することを特徴とする請
求項（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。