JP2650439B2 - 金属張積層板用接着剤組成物 - Google Patents
金属張積層板用接着剤組成物Info
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Landscapes
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属張積層板を製造する際に、金属箔と積層
板を接着するのに用いられる金属張積層板用接着剤組成
物に関する。
板を接着するのに用いられる金属張積層板用接着剤組成
物に関する。
民生用電子機器の小型高機能化が進み、それに用いら
れる印刷配線板は高密度、微細配線化する傾向にある。
これに伴って印刷配線板に用いられる金属張積層板には
高密度実装が可能であることが要求されている。このた
め、はんだ耐熱性や金属箔引き剥がし強さに対する要求
レベルがより厳しいものになった。またテレビのように
高電圧が印加されることがあるものには安全性を確保す
る立場から耐トラッキング性が要求されるようになって
きた。トラッキングとは絶縁物表面上の電位差のある部
分に炭化導電路を形成する現象である。
れる印刷配線板は高密度、微細配線化する傾向にある。
これに伴って印刷配線板に用いられる金属張積層板には
高密度実装が可能であることが要求されている。このた
め、はんだ耐熱性や金属箔引き剥がし強さに対する要求
レベルがより厳しいものになった。またテレビのように
高電圧が印加されることがあるものには安全性を確保す
る立場から耐トラッキング性が要求されるようになって
きた。トラッキングとは絶縁物表面上の電位差のある部
分に炭化導電路を形成する現象である。
従来は、はんだ耐熱性および金属箔引き剥がし強さの
点で優れているポリビニルブチラール樹脂にフェノール
樹脂を配合した接着剤が用いられてきた。
点で優れているポリビニルブチラール樹脂にフェノール
樹脂を配合した接着剤が用いられてきた。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながらポリビニルブチラールにフェノール樹脂
を配合した接着剤では、はんだ耐熱性等は優れているも
のの、フェノール樹脂が炭化し易いために導通し易くな
り、耐トラッキング性に劣るものであった。
を配合した接着剤では、はんだ耐熱性等は優れているも
のの、フェノール樹脂が炭化し易いために導通し易くな
り、耐トラッキング性に劣るものであった。
そこでこのフェノール樹脂に代わる材料として炭化し
にくい材料であるエポキシ樹脂やメラミン樹脂を用いる
ことが特開昭62−116682号公報などで提案されている。
しかしこれらの方法では耐トラッキング性は向上するも
のの、はんだ耐熱性のレベルを維持することが困難であ
った。
にくい材料であるエポキシ樹脂やメラミン樹脂を用いる
ことが特開昭62−116682号公報などで提案されている。
しかしこれらの方法では耐トラッキング性は向上するも
のの、はんだ耐熱性のレベルを維持することが困難であ
った。
また、高電圧が印加されると、回路上に発熱が生じる
ことから、高温における回路、すなわち金属箔の引き剥
がし強さも要求されるようになってきた。しかしなが
ら、耐トラッキング性と高温における金属箔の引き剥が
し強さの両方を満足する接着剤は、これまでにないもの
であった。
ことから、高温における回路、すなわち金属箔の引き剥
がし強さも要求されるようになってきた。しかしなが
ら、耐トラッキング性と高温における金属箔の引き剥が
し強さの両方を満足する接着剤は、これまでにないもの
であった。
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであっては
んだ耐熱性を低下させることなく耐トラッキング性に優
れた金属張積層板用接着剤を提供することを第１の目的
とし、さらには高温における金属箔の接着強度に優れた
金属張積層板用接着剤を提供することを第２の目的とす
るものである。
んだ耐熱性を低下させることなく耐トラッキング性に優
れた金属張積層板用接着剤を提供することを第１の目的
とし、さらには高温における金属箔の接着強度に優れた
金属張積層板用接着剤を提供することを第２の目的とす
るものである。
かかる目的は本発明によれば、（イ）平均重合度が50
0〜3000でありブチラール化度が60mol％以上であるポリ
ビニルブチラール樹脂と、（ロ）数平均分子量（Mn）が
1000〜10000であり、エポキシ当量が200〜2000のエポキ
シ化ポリブタジエン樹脂並びに（ハ）エポキシ化ポリブ
タジエン樹脂の硬化剤として三フッ化ホウ素（BF3）の
錯体とを必須成分とする接着剤により達成される。
0〜3000でありブチラール化度が60mol％以上であるポリ
ビニルブチラール樹脂と、（ロ）数平均分子量（Mn）が
1000〜10000であり、エポキシ当量が200〜2000のエポキ
シ化ポリブタジエン樹脂並びに（ハ）エポキシ化ポリブ
タジエン樹脂の硬化剤として三フッ化ホウ素（BF3）の
錯体とを必須成分とする接着剤により達成される。
さらに上記組成物に充填剤として粒径が0.1〜10μｍ
の水酸化アルミニウムを配合することにより高温におけ
る金属箔の引き剥がし強度がさらに改善される。
の水酸化アルミニウムを配合することにより高温におけ
る金属箔の引き剥がし強度がさらに改善される。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂の重合
度、ブチラール化度は、上記の範囲であれば、特に制限
されるものではない。平均重合度が500未満では、接着
剤の耐熱性が十分ではなくまた、3000を超えると接着剤
の粘度が高くなりすぎ、金属箔に塗布することが困難に
なる。また、ブチラール化度は上記の範囲であれば特に
制限されるものではないが、60mol％未満では樹脂の柔
軟性が十分ではなく、接着強度に劣る。
度、ブチラール化度は、上記の範囲であれば、特に制限
されるものではない。平均重合度が500未満では、接着
剤の耐熱性が十分ではなくまた、3000を超えると接着剤
の粘度が高くなりすぎ、金属箔に塗布することが困難に
なる。また、ブチラール化度は上記の範囲であれば特に
制限されるものではないが、60mol％未満では樹脂の柔
軟性が十分ではなく、接着強度に劣る。
ポリビニルブチラール樹脂の具体例な例としては、エ
スレックBX−１（平均重合度1700,ブチラール化度65mol
％）、BX−２（同1700,65mol％）、BX−55（同1700,70m
ol％）〔積水化学工業（株）社製、商品名〕、電化ブチ
ラール4000−２（同1000,75mol％）、5000−Ａ（同200
0,80mol％）、6000C（同2400,80mol％）（電気化学工業
（株）社製、商品名〕などが挙げられる。これらの樹脂
は単独または２種以上混合して用いられる。
スレックBX−１（平均重合度1700,ブチラール化度65mol
％）、BX−２（同1700,65mol％）、BX−55（同1700,70m
ol％）〔積水化学工業（株）社製、商品名〕、電化ブチ
ラール4000−２（同1000,75mol％）、5000−Ａ（同200
0,80mol％）、6000C（同2400,80mol％）（電気化学工業
（株）社製、商品名〕などが挙げられる。これらの樹脂
は単独または２種以上混合して用いられる。
本発明で用いられるエポキシ化ポリブタジエン樹脂の
エポキシ当量、数平均分子量は、上記の範囲にあれば特
に制限されるものてはない。数平均分子量が1000未満で
は接着剤の耐熱性が十分ではなく、また10000を超える
と、樹脂混合物の相溶性に劣り均一に金属箔に塗布でき
ない。またエポキシ当量が200未満では硬化樹脂の架橋
密度が高くなりすぎ、樹脂の柔軟性が十分でなく接着強
度に劣る、また2000を超えると硬化樹脂の架橋密度が小
さく耐熱性に劣る。エポキシ化ポリブタジエン樹脂の具
体的な例としては、Ｒ−45EPI（分子量3200,エポキシ当
量200）、Ｒ−45EPT（同3200,1350）〔いずれも出光石
油化学（株）社製、商品名〕、BF−1000（同1300,200）
〔日本曹達（株）社製、商品名〕などが挙げられる。こ
のエポキシ化ポリブタジエン樹脂の１種以上をポリビニ
ルブチラール樹脂100重量部に対して10〜200重量部配合
することによって目的とする樹脂組成物を得ることがで
きる。エポキシ化ポリブタジエン樹脂が10重量部未満で
は接着剤の硬化が十分に行われないために、はんだ耐熱
性が劣り、また200重量部を超えると、樹脂の相溶性が
劣り硬化樹脂が脆いために、はんだ耐熱性を満足するこ
とができない。
エポキシ当量、数平均分子量は、上記の範囲にあれば特
に制限されるものてはない。数平均分子量が1000未満で
は接着剤の耐熱性が十分ではなく、また10000を超える
と、樹脂混合物の相溶性に劣り均一に金属箔に塗布でき
ない。またエポキシ当量が200未満では硬化樹脂の架橋
密度が高くなりすぎ、樹脂の柔軟性が十分でなく接着強
度に劣る、また2000を超えると硬化樹脂の架橋密度が小
さく耐熱性に劣る。エポキシ化ポリブタジエン樹脂の具
体的な例としては、Ｒ−45EPI（分子量3200,エポキシ当
量200）、Ｒ−45EPT（同3200,1350）〔いずれも出光石
油化学（株）社製、商品名〕、BF−1000（同1300,200）
〔日本曹達（株）社製、商品名〕などが挙げられる。こ
のエポキシ化ポリブタジエン樹脂の１種以上をポリビニ
ルブチラール樹脂100重量部に対して10〜200重量部配合
することによって目的とする樹脂組成物を得ることがで
きる。エポキシ化ポリブタジエン樹脂が10重量部未満で
は接着剤の硬化が十分に行われないために、はんだ耐熱
性が劣り、また200重量部を超えると、樹脂の相溶性が
劣り硬化樹脂が脆いために、はんだ耐熱性を満足するこ
とができない。
これらの樹脂組成物に、エポキシ化ポリブタジエン樹
脂の硬化剤を添加し接着剤とする。硬化剤として特に効
果的なのはBF3（三フッ化ホウ素）の錯体である。具体
的には、BF3−モノエチルアミン錯体、BF3−ピペリジン
錯体、BF3−トリエタノールアミン錯体、BF3ジエチルエ
ーテル錯体、BF3−メタノール錯体などがある。これら
のBF3−錯体の１種類以上を上記の樹脂組成物に配合す
ることによって、金属張積層板用接着剤とする。配合量
に関しては特に限定するものではないが、エポキシ化ポ
リブタジエン樹脂100重量部に対し１〜10重量部であ
る。
脂の硬化剤を添加し接着剤とする。硬化剤として特に効
果的なのはBF3（三フッ化ホウ素）の錯体である。具体
的には、BF3−モノエチルアミン錯体、BF3−ピペリジン
錯体、BF3−トリエタノールアミン錯体、BF3ジエチルエ
ーテル錯体、BF3−メタノール錯体などがある。これら
のBF3−錯体の１種類以上を上記の樹脂組成物に配合す
ることによって、金属張積層板用接着剤とする。配合量
に関しては特に限定するものではないが、エポキシ化ポ
リブタジエン樹脂100重量部に対し１〜10重量部であ
る。
さらに場合によっては、上記配合の接着剤にアルキル
化メラミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン樹脂等の
メラミン樹脂や、ベンゾグアナミン樹脂などを配合して
も良い。種類や配合量は特に限定するものではないが、
メラミン樹脂や、ベンゾグアナミン樹脂の１種類以上を
上記の接着剤に配合することによって、耐トラッキング
性はやや劣るものの、はんだ耐熱性の向上が期待でき
る。
化メラミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン樹脂等の
メラミン樹脂や、ベンゾグアナミン樹脂などを配合して
も良い。種類や配合量は特に限定するものではないが、
メラミン樹脂や、ベンゾグアナミン樹脂の１種類以上を
上記の接着剤に配合することによって、耐トラッキング
性はやや劣るものの、はんだ耐熱性の向上が期待でき
る。
またさらに充填剤として粒径が0.1〜10μｍの水酸化
アルミニウムを10〜200重量部配合することにより高温
時における金属箔の接着強度が大巾に改善することが判
明した。
アルミニウムを10〜200重量部配合することにより高温
時における金属箔の接着強度が大巾に改善することが判
明した。
水酸化アルミニウムの粒径、および配合量は特に限定
するものではないが、0.1μｍ以下の水酸化アルミニウ
ムは入手するのが困難であり、10μｍ以上では積層板の
はんだ耐熱性、水酸化アルミニウムの沈降性の点で劣
る。また10重量部未満の配合量では高温時の金属箔引き
剥がし強さに対する効果が小さく、また200重量部を超
えると、常温における金属箔引き剥がし強さやはんだ耐
熱性に劣る。
するものではないが、0.1μｍ以下の水酸化アルミニウ
ムは入手するのが困難であり、10μｍ以上では積層板の
はんだ耐熱性、水酸化アルミニウムの沈降性の点で劣
る。また10重量部未満の配合量では高温時の金属箔引き
剥がし強さに対する効果が小さく、また200重量部を超
えると、常温における金属箔引き剥がし強さやはんだ耐
熱性に劣る。
本発明の接着剤は、上記配合材料に必要に応じて有機
溶剤を加え、混合することにより得られる。有機溶剤と
しては、上記材料を溶解するものであれば特に限定する
ものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサ
メチルホスホルアミド、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテートなどが具体的には挙げら
れる。
溶剤を加え、混合することにより得られる。有機溶剤と
しては、上記材料を溶解するものであれば特に限定する
ものではないが、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサ
メチルホスホルアミド、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテートなどが具体的には挙げら
れる。
その他の充填剤、カップリング剤など必要に応じ添加
することも可能である。
することも可能である。
上記の材料で配合した接着剤を金属箔上に塗布して接
着剤付金属箔とする。金属箔には銅箔、アルミ箔等が挙
げられるが特に限定するものではなく、また塗布方法に
ついても、キスコート、ロールコート、スピンコート等
を挙げることができるが、特に限定するものではない。
着剤付金属箔とする。金属箔には銅箔、アルミ箔等が挙
げられるが特に限定するものではなく、また塗布方法に
ついても、キスコート、ロールコート、スピンコート等
を挙げることができるが、特に限定するものではない。
上記の接着剤付金属箔にフェノール樹脂を含浸させた
紙基材またはガラス基材のプリプレグを複数重ねて、加
熱加圧成形することにより、金属張積層板を得る。加熱
加圧成形条件については、特に限定するものではない
が、50〜20kg/cm2の圧力で150〜180℃、60〜120分成形
することが望ましい。
紙基材またはガラス基材のプリプレグを複数重ねて、加
熱加圧成形することにより、金属張積層板を得る。加熱
加圧成形条件については、特に限定するものではない
が、50〜20kg/cm2の圧力で150〜180℃、60〜120分成形
することが望ましい。
［実施例］ 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜５、比較例１〜２ 表１に示す樹脂配合でメタノール−メチルエチルケト
ンの混合溶剤に均一に溶解させて積層板用接着剤を得
た。この接着剤をロールコータで厚さ35μｍの銅箔に塗
布し乾燥硬化させて、接着剤厚み40μｍの接着剤付銅箔
を得た。この銅箔の接着剤側にフェノール樹脂含浸基材
８枚重ねて積層体とし、ステンレス鏡板に挟んで160
℃、100kg/cm2で60分間加熱加圧成形して銅張積層板を
得た。この銅張積層板の特性を表１に示す。
ンの混合溶剤に均一に溶解させて積層板用接着剤を得
た。この接着剤をロールコータで厚さ35μｍの銅箔に塗
布し乾燥硬化させて、接着剤厚み40μｍの接着剤付銅箔
を得た。この銅箔の接着剤側にフェノール樹脂含浸基材
８枚重ねて積層体とし、ステンレス鏡板に挟んで160
℃、100kg/cm2で60分間加熱加圧成形して銅張積層板を
得た。この銅張積層板の特性を表１に示す。
エピコート815:ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化
シェルエポキシ製、商品名） 水酸化アルミニウム：平均粒径８μｍ はんだ耐熱性及び銅箔引き剥がし強さの測定はJIS C6
481に準拠 耐トラッキング性の測定はIEC法で測定、印加電圧600
V いずれの実施例も比較例に比べて耐トラッキング性の
向上が認められ、はんだ耐熱性、銅箔引き剥がし強さの
低下も見られない。
シェルエポキシ製、商品名） 水酸化アルミニウム：平均粒径８μｍ はんだ耐熱性及び銅箔引き剥がし強さの測定はJIS C6
481に準拠 耐トラッキング性の測定はIEC法で測定、印加電圧600
V いずれの実施例も比較例に比べて耐トラッキング性の
向上が認められ、はんだ耐熱性、銅箔引き剥がし強さの
低下も見られない。
また充填剤として水酸化アルミニウムを配合した実施
例４〜５は高温時における銅箔引き剥がし強さが改善さ
れている。
例４〜５は高温時における銅箔引き剥がし強さが改善さ
れている。
［発明の効果］ 本発明の金属張積層板用接着剤は金属張積層板のはん
だ耐熱性を低下させずに耐トラッキング性を向上させる
ことができ、その工業的価値は極めて大である。
だ耐熱性を低下させずに耐トラッキング性を向上させる
ことができ、その工業的価値は極めて大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江里口 秀紀 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化 成工業株式会社下館工場内 (56)参考文献 特開 昭61−126187（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】平均重合度が500〜3000であり、ブチラー
ル化度が60mol％以上であるポリビニルブチラール樹脂1
00重量部に対し、数平均分子量が1000〜10000であり、
エポキシ当量が200〜2000のエポキシ化ポリブタジエン
樹脂10〜200重量部およびエポキシ化ポリブタジエン樹
脂の硬化剤として三フッ化ホウ素（BF3）の錯体１〜10
重量部を配合してなる金属張積層板用接着剤組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の接着剤組成物に、さらに充
填剤として粒径が0.1〜10μｍの水酸化アルミニウムを1
0〜200重量部配合してなる金属張積層板用接着剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1262511A JP2650439B2 (ja) | 1988-12-05 | 1989-10-06 | 金属張積層板用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30761788 | 1988-12-05 | ||
| JP63-307617 | 1988-12-05 | ||
| JP1262511A JP2650439B2 (ja) | 1988-12-05 | 1989-10-06 | 金属張積層板用接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255886A JPH02255886A (ja) | 1990-10-16 |
| JP2650439B2 true JP2650439B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=26545574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1262511A Expired - Lifetime JP2650439B2 (ja) | 1988-12-05 | 1989-10-06 | 金属張積層板用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2650439B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7283274B2 (ja) * | 2019-07-02 | 2023-05-30 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61126187A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Hitachi Chem Co Ltd | 銅張積層板用接着剤 |
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1262511A patent/JP2650439B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02255886A (ja) | 1990-10-16 |
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