JP2643046B2 - 非水系2次電池 - Google Patents
非水系2次電池Info
- Publication number
- JP2643046B2 JP2643046B2 JP3345730A JP34573091A JP2643046B2 JP 2643046 B2 JP2643046 B2 JP 2643046B2 JP 3345730 A JP3345730 A JP 3345730A JP 34573091 A JP34573091 A JP 34573091A JP 2643046 B2 JP2643046 B2 JP 2643046B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- active material
- electrode active
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系2次電池に関
し、さらに詳しくは、リチウムコバルトアンチモン酸化
物を正極活物質として用いて充放電容量を向上させたも
のである。
し、さらに詳しくは、リチウムコバルトアンチモン酸化
物を正極活物質として用いて充放電容量を向上させたも
のである。
【0002】
【従来の技術】電子機器等の小型、省電力化に伴って、
リチウム等アルカリ金属を利用した2次電池が注目され
ている。負極にリチウムなどアルカリ金属を単体で用い
た場合、充放電の繰り返し、つまりアルカリ金属の溶解
−析出過程により、金属の溶解−析出面上にデンドライ
ト(樹枝状結晶)が生成し、成長することによりセパレー
タを貫通し、正極と接することにより電池内部の短絡を
誘発する問題があった。アルカリ金属のかわりにアルカ
リ金属合金を2次電池用の負極に用いると、単体の時に
比べ、デンドライトの発生が抑制され、充放電サイクル
特性が向上することが判明している。しかし、合金を使
用しても、完全にデンドライトが生成しなくなるわけで
はなく、電池内部の短絡が起こることもある。近年にな
って、負極に、アルカリ金属やその合金のような金属の
溶解−析出過程或いは溶解−析出−固体内拡散過程を利
用するかわりに、アルカリ金属イオンの吸収−放出過程
を利用した炭素や導電性高分子等の有機材料が開発され
た。これにより、アルカリ金属やその合金を用いた場合
に発生したデンドライトの生成が抑制され、電池内部の
短絡の問題が激減するに至った。
リチウム等アルカリ金属を利用した2次電池が注目され
ている。負極にリチウムなどアルカリ金属を単体で用い
た場合、充放電の繰り返し、つまりアルカリ金属の溶解
−析出過程により、金属の溶解−析出面上にデンドライ
ト(樹枝状結晶)が生成し、成長することによりセパレー
タを貫通し、正極と接することにより電池内部の短絡を
誘発する問題があった。アルカリ金属のかわりにアルカ
リ金属合金を2次電池用の負極に用いると、単体の時に
比べ、デンドライトの発生が抑制され、充放電サイクル
特性が向上することが判明している。しかし、合金を使
用しても、完全にデンドライトが生成しなくなるわけで
はなく、電池内部の短絡が起こることもある。近年にな
って、負極に、アルカリ金属やその合金のような金属の
溶解−析出過程或いは溶解−析出−固体内拡散過程を利
用するかわりに、アルカリ金属イオンの吸収−放出過程
を利用した炭素や導電性高分子等の有機材料が開発され
た。これにより、アルカリ金属やその合金を用いた場合
に発生したデンドライトの生成が抑制され、電池内部の
短絡の問題が激減するに至った。
【0003】一方、正極においては5酸化バナジウム、
2硫化チタン、3酸化タングステン、2酸化マンガン等
が検討されている。また、K.Mizushimaら(Mat.Res.Bul
l.,Vol.15,pp.783,1980)は、ホウフッ化リチウムを溶解
したプロピレンカーボネート中で負極にリチウムを用
い、炭酸リチウムと炭酸コバルトを混合し900℃で焼成
することによって合成したリチウム・コバルト酸化物(L
iCoO2)を正極活物質として用いた際、放電電圧が約4V
であることを明らかにした。
2硫化チタン、3酸化タングステン、2酸化マンガン等
が検討されている。また、K.Mizushimaら(Mat.Res.Bul
l.,Vol.15,pp.783,1980)は、ホウフッ化リチウムを溶解
したプロピレンカーボネート中で負極にリチウムを用
い、炭酸リチウムと炭酸コバルトを混合し900℃で焼成
することによって合成したリチウム・コバルト酸化物(L
iCoO2)を正極活物質として用いた際、放電電圧が約4V
であることを明らかにした。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、LiCoO2
を用いると充電電位が4V以上になってしまうため溶媒
の分解などの副反応が起こる危険がある。このため、充
放電容量が1電子反応とした場合の理論容量274mAh/gに
到達するまでは充電出来ず、その容量の約40%の範囲で
しか充放電が行えないのが現状である。
を用いると充電電位が4V以上になってしまうため溶媒
の分解などの副反応が起こる危険がある。このため、充
放電容量が1電子反応とした場合の理論容量274mAh/gに
到達するまでは充電出来ず、その容量の約40%の範囲で
しか充放電が行えないのが現状である。
【0005】そこで、本発明は、正極活物質の充放電時
の分極を減少させることで、溶媒の分解反応等が起こら
ない電位範囲で充電出来る容量を向上させることによ
り、より充放電容量の大きい、高電圧の非水系2次電池
を提供することを目的とする。
の分極を減少させることで、溶媒の分解反応等が起こら
ない電位範囲で充電出来る容量を向上させることによ
り、より充放電容量の大きい、高電圧の非水系2次電池
を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、正極、
負極及び非水系のイオン伝導体からなる電池であって、前
記負極がリチウムを含む物質或いは、リチウムの挿入・
脱離の可能な物質から形成され、前記正極がLixCo1-ySb
yO2(0.05<x<1.1,0.001<y<0.10)を正極活物質として含ん
だ電極である非水系2次電池が提供される。
負極及び非水系のイオン伝導体からなる電池であって、前
記負極がリチウムを含む物質或いは、リチウムの挿入・
脱離の可能な物質から形成され、前記正極がLixCo1-ySb
yO2(0.05<x<1.1,0.001<y<0.10)を正極活物質として含ん
だ電極である非水系2次電池が提供される。
【0007】本発明の新規な正極活物質LixCo1-ySbyO2
を製造するには、リチウム、コバルト、アンチモンの各
々の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩や、蓚酸塩、酢
酸塩等の有機酸塩などを混合した後、空気中または酸素
雰囲気中で700℃〜1000℃で焼成する方法が用いられ
る。また、別の方法として、リチウム、コバルト、アン
チモンの各々の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩や、
蓚酸塩、酢酸塩等の有機酸塩などを水やアセトニトリル
などの溶媒中に溶解或いは懸濁させた後、加熱などによ
り溶媒を除去するか、冷却による結晶化をするか、他の
溶媒を添加するか等によって得られた物質を、空気中ま
たは酸素雰囲気中で700℃〜1000℃の範囲で焼成する事
により本発明の活物質を得ることができる。この様にし
て得られた活物質のx値は、0.85<x<1.1の範囲であり、
これを充放電することにより0.05<x<1.1の範囲を動く。
を製造するには、リチウム、コバルト、アンチモンの各
々の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩や、蓚酸塩、酢
酸塩等の有機酸塩などを混合した後、空気中または酸素
雰囲気中で700℃〜1000℃で焼成する方法が用いられ
る。また、別の方法として、リチウム、コバルト、アン
チモンの各々の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩や、
蓚酸塩、酢酸塩等の有機酸塩などを水やアセトニトリル
などの溶媒中に溶解或いは懸濁させた後、加熱などによ
り溶媒を除去するか、冷却による結晶化をするか、他の
溶媒を添加するか等によって得られた物質を、空気中ま
たは酸素雰囲気中で700℃〜1000℃の範囲で焼成する事
により本発明の活物質を得ることができる。この様にし
て得られた活物質のx値は、0.85<x<1.1の範囲であり、
これを充放電することにより0.05<x<1.1の範囲を動く。
【0008】正極は、LixCo1-ySbyO2を正極活物質とし
て、これに導電材、結着材及び場合によっては、固体電
解質等を混合して形成される。この混合比は、活物質10
0重量部に対して、導電材を5〜50重量部、結着材を1〜3
0重量部とすることができる。導電材として、アセチレ
ンブラック等の炭素類や、グラファイト粉末、金属粉末
等を用いることができる。結着材には、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリフッカビニリデン等のフッ素系ポリ
マー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系ポリマーなどを用いることができる。
て、これに導電材、結着材及び場合によっては、固体電
解質等を混合して形成される。この混合比は、活物質10
0重量部に対して、導電材を5〜50重量部、結着材を1〜3
0重量部とすることができる。導電材として、アセチレ
ンブラック等の炭素類や、グラファイト粉末、金属粉末
等を用いることができる。結着材には、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリフッカビニリデン等のフッ素系ポリ
マー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系ポリマーなどを用いることができる。
【0009】イオン伝導体は、例えば有機電解液、高分
子固体電解質、無機固体電解質、溶融塩等を用いること
ができ、この中でも有機電解液が適している。有機電解
液の溶媒として、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン等のエステル類や、テトラヒドロフラン、2−メチル
テトラヒドロフランなどの置換テトラヒドロフラン、ジ
オキソラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジ
エトキシエタン、メトキシエトキシエタン等のエーテル
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メチルスルホ
ラン、アセトニトリル、ギ酸メチル、酢酸メチル等が挙
げられ、これらの1種或いは2種以上の混合溶媒として
使用される。また電解質として、過塩素酸リチウム、ホ
ウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、6フッ化砒素
リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ハ
ロゲン化リチウム、塩化アルミン酸リチウム等のリチウ
ム塩が挙げられ、これらの1種或いは2種以上を混合し
て使用される。
子固体電解質、無機固体電解質、溶融塩等を用いること
ができ、この中でも有機電解液が適している。有機電解
液の溶媒として、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン等のエステル類や、テトラヒドロフラン、2−メチル
テトラヒドロフランなどの置換テトラヒドロフラン、ジ
オキソラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジ
エトキシエタン、メトキシエトキシエタン等のエーテル
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メチルスルホ
ラン、アセトニトリル、ギ酸メチル、酢酸メチル等が挙
げられ、これらの1種或いは2種以上の混合溶媒として
使用される。また電解質として、過塩素酸リチウム、ホ
ウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、6フッ化砒素
リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ハ
ロゲン化リチウム、塩化アルミン酸リチウム等のリチウ
ム塩が挙げられ、これらの1種或いは2種以上を混合し
て使用される。
【0010】負極は、金属リチウム、リチウムアルミニ
ウム等のリチウム合金や、リチウムイオンをドープ・脱
ドープできる物質、例えば、導電性高分子(ポリアセチ
レン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレン等)、熱分
解炭素、ピッチ、コークス、タール等から焼成した炭
素、セルロース、フェノール樹脂等の高分子より焼成し
た炭素などや、リチウムイオンをインサーション・デサ
ーションできる無機化合物(WO2,MoO2等)等の物質単
独、或いはこれらの複合体を用いることができる。
ウム等のリチウム合金や、リチウムイオンをドープ・脱
ドープできる物質、例えば、導電性高分子(ポリアセチ
レン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレン等)、熱分
解炭素、ピッチ、コークス、タール等から焼成した炭
素、セルロース、フェノール樹脂等の高分子より焼成し
た炭素などや、リチウムイオンをインサーション・デサ
ーションできる無機化合物(WO2,MoO2等)等の物質単
独、或いはこれらの複合体を用いることができる。
【0011】
【作用】正極活物質にLixCo1-ySbyO2(0.05<x<1.1,0.001
<y<0.10)を使用することにより、正極の分極や電位が
小さくなり、非水系2次電池の充放電容量が大きくなる
のであるが、これは、LiCoO2にアンチモンを添加するこ
とによりLiCoO2結晶中にアンチモンが取り込まれるか或
いはリチウムアンチモン酸化物とリチウムコバルト酸化
物がミクロな範囲でうまく混合することにより、電気伝
導度が向上するか結晶中でのリチウムの拡散が速くなる
ことによって、充放電時の分極が減少し充放電容量の向
上が可能になったものと考えられる。
<y<0.10)を使用することにより、正極の分極や電位が
小さくなり、非水系2次電池の充放電容量が大きくなる
のであるが、これは、LiCoO2にアンチモンを添加するこ
とによりLiCoO2結晶中にアンチモンが取り込まれるか或
いはリチウムアンチモン酸化物とリチウムコバルト酸化
物がミクロな範囲でうまく混合することにより、電気伝
導度が向上するか結晶中でのリチウムの拡散が速くなる
ことによって、充放電時の分極が減少し充放電容量の向
上が可能になったものと考えられる。
【0012】xは充放電の状態により変動し、0.05<x<1.
1となり、この値の下限は、充電することによってLi+の
脱離がおこりx=0.05に到達することができる。また上限
値は、放電することによるLi+の挿入、或いは正極活物
質の合成により1.1まで可能である。
1となり、この値の下限は、充電することによってLi+の
脱離がおこりx=0.05に到達することができる。また上限
値は、放電することによるLi+の挿入、或いは正極活物
質の合成により1.1まで可能である。
【0013】yは0.001<y<0.10であり、yの下限値は、Sb
の添加効果が認められる閾値であり、0.001以下である
とその効果が発揮されない。 y値が0.10以上になるとア
ンチモン添加が悪影響を及ぼし充放電する際に十分な容
量を得ることができなくなる。
の添加効果が認められる閾値であり、0.001以下である
とその効果が発揮されない。 y値が0.10以上になるとア
ンチモン添加が悪影響を及ぼし充放電する際に十分な容
量を得ることができなくなる。
【0014】
【実施例】以下、この発明を実施例により、更に詳細に
説明する。
説明する。
【0015】実施例1 正極の形成 炭酸リチウムと炭酸コバルト、3酸化アンチモンをリチ
ウム原子とコバルト原子、アンチモン原子の比で1:0.9
5:0.05になるようにそれぞれを秤量し、これを乳鉢で混
合した後、空気中900℃で20時間焼成し、その後乳鉢で
粉砕することにより活物質の粉末を得た。この活物質
は、Li0・98Co0・95Sb0・05O2の組成を有する酸化物であっ
た。
ウム原子とコバルト原子、アンチモン原子の比で1:0.9
5:0.05になるようにそれぞれを秤量し、これを乳鉢で混
合した後、空気中900℃で20時間焼成し、その後乳鉢で
粉砕することにより活物質の粉末を得た。この活物質
は、Li0・98Co0・95Sb0・05O2の組成を有する酸化物であっ
た。
【0016】以上のようにして得られた正極活物質をア
セチレンブラック及びポリテトラフルオロエチレンとと
もにそれぞれ100:10:5の割合で混合したのち、加圧成形
を行って、直径20mm、重量0.25gのペレットを作製し
た。
セチレンブラック及びポリテトラフルオロエチレンとと
もにそれぞれ100:10:5の割合で混合したのち、加圧成形
を行って、直径20mm、重量0.25gのペレットを作製し
た。
【0017】電池の組立 図2に示すように、予め内底面に正極集電体2が溶接に
よって取り付けられ、絶縁パッキン8が載置された正極
缶1に、正極3を圧着した。次に、この上にポリプロピ
レン不織布のセパレータ7を載置し、1mol/lの過塩素
酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネートを含浸さ
せる。一方、負極缶4の内面に、負極集電体5を溶接
し、この負極集電体に負極6であるリチウム金属を圧着
させる。次に前記セパレータ7の上に前記負極6を重ね
正極缶1と負極缶4を絶縁パッキン8を介在させてかし
め、コイン型電池を作製する。
よって取り付けられ、絶縁パッキン8が載置された正極
缶1に、正極3を圧着した。次に、この上にポリプロピ
レン不織布のセパレータ7を載置し、1mol/lの過塩素
酸リチウムを溶解したプロピレンカーボネートを含浸さ
せる。一方、負極缶4の内面に、負極集電体5を溶接
し、この負極集電体に負極6であるリチウム金属を圧着
させる。次に前記セパレータ7の上に前記負極6を重ね
正極缶1と負極缶4を絶縁パッキン8を介在させてかし
め、コイン型電池を作製する。
【0018】電池の評価 作製したコイン型電池を、充放電電流1mA、充電上限電
圧4.2Vで、上限電圧に達した後4.2Vの定電圧充電を行
い、充電時間を12時間とした。放電の下限電圧を3.7Vと
して容量を測定した。評価には、正極活物質1g当たり
の放電容量で行った。この結果を表1及び図1に示す。
圧4.2Vで、上限電圧に達した後4.2Vの定電圧充電を行
い、充電時間を12時間とした。放電の下限電圧を3.7Vと
して容量を測定した。評価には、正極活物質1g当たり
の放電容量で行った。この結果を表1及び図1に示す。
【0019】実施例2 正極活物質の作製においてリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.07:0.997:0.003とし750℃
で焼成して作製した以外は、実施例1と同様にしてコイ
ン型電池を組み立て、評価した。このときの正極活物質
の組成はLi1・04Co0・997Sb0・003O2であった。この活物質
の正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
子、アンチモン原子の比を1.07:0.997:0.003とし750℃
で焼成して作製した以外は、実施例1と同様にしてコイ
ン型電池を組み立て、評価した。このときの正極活物質
の組成はLi1・04Co0・997Sb0・003O2であった。この活物質
の正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
【0020】実施例3 正極活物質の作製において酢酸リチウム、酢酸コバル
ト、酢酸アンチモンを用いリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.03:0.92:0.08として秤量
し、これらを水に溶解した後90℃で水を蒸発させて得ら
れた物質を300℃で30時間仮り焼成し、950℃で5時間焼
成し作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・02Co0・92Sb0・08O2であった。また、この活物質の
正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
ト、酢酸アンチモンを用いリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.03:0.92:0.08として秤量
し、これらを水に溶解した後90℃で水を蒸発させて得ら
れた物質を300℃で30時間仮り焼成し、950℃で5時間焼
成し作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・02Co0・92Sb0・08O2であった。また、この活物質の
正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
【0021】実施例4 正極活物質の作製において酢酸リチウム、酢酸コバル
ト、酢酸アンチモンを用いリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.01:0.90:0.10として秤量
し、これらを水に溶解した後90℃で水を蒸発させて得ら
れた物質を300℃で30時間仮り焼成し、950℃で5時間焼
成し作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・00Co0・90Sb0・10O2であった。また、この活物質の
正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
ト、酢酸アンチモンを用いリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.01:0.90:0.10として秤量
し、これらを水に溶解した後90℃で水を蒸発させて得ら
れた物質を300℃で30時間仮り焼成し、950℃で5時間焼
成し作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・00Co0・90Sb0・10O2であった。また、この活物質の
正極活物質1g当たりの放電容量を表1及び図1に示
す。
【0022】比較例1 正極活物質の作製においてリチウム原子とコバルト原子
の比を1.03:1.0とし、アンチモンを添加していない活物
質を作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・01CoO2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1及び図1に示す。
の比を1.03:1.0とし、アンチモンを添加していない活物
質を作製した以外は、実施例1と同様にしてコイン型電
池を組み立て、評価した。このときの正極活物質の組成
はLi1・01CoO2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1及び図1に示す。
【0023】比較例2 正極活物質の作製においてリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.05:0.86:0.14として作製し
た以外は、実施例1と同様にしてコイン型電池を組み立
て、評価した。このときの正極活物質の組成はLi1・03Co
0・86Sb0・14O2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1及び図1に示す。
子、アンチモン原子の比を1.05:0.86:0.14として作製し
た以外は、実施例1と同様にしてコイン型電池を組み立
て、評価した。このときの正極活物質の組成はLi1・03Co
0・86Sb0・14O2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1及び図1に示す。
【0024】比較例3 正極活物質の作製においてリチウム原子とコバルト原
子、アンチモン原子の比を1.15:0.95:0.05として作製し
た以外は、実施例1と同様にしてコイン型電池を組み立
て、評価した。このときの正極活物質の組成はLi1・13Co
0・95Sb0・05O2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1に示す。
子、アンチモン原子の比を1.15:0.95:0.05として作製し
た以外は、実施例1と同様にしてコイン型電池を組み立
て、評価した。このときの正極活物質の組成はLi1・13Co
0・95Sb0・05O2であった。また、この活物質の正極活物質
1g当たりの放電容量を表1に示す。
【0025】以上の結果より、LixCo1-ySbyO2でx値及
びy値が0.05<x<1.1,0.001<y<0.10のとき、LiCoO2に比
べて容量が向上することが認められた。
びy値が0.05<x<1.1,0.001<y<0.10のとき、LiCoO2に比
べて容量が向上することが認められた。
【0026】実施例5 実施例1と同様にして作製した正極を用い、負極にニッ
ケルを基板としプロパンを出発原料、1000℃で10時間堆
積させた熱分解炭素を基板よりはぎ取り乳鉢で粉砕した
粉体と、ポリオレフィンと重量部で100:15の割合で混合
した後、加圧成形を行って作製した、直径20mm、重量0.
2gのペレットを用い、実施例1と同様にして電池を組
み立て、充電上限電圧4.0Vで、上限電圧に達した後4.0V
の定電圧充電、充電時間12時間、放電の下限電圧を3.4V
として評価を行った。この様にして作製した電池は、正
極活物質1g当たりの放電容量として112mAh/gであっ
た。この電池は、比較例1に比べて、容量の向上がみら
れた。
ケルを基板としプロパンを出発原料、1000℃で10時間堆
積させた熱分解炭素を基板よりはぎ取り乳鉢で粉砕した
粉体と、ポリオレフィンと重量部で100:15の割合で混合
した後、加圧成形を行って作製した、直径20mm、重量0.
2gのペレットを用い、実施例1と同様にして電池を組
み立て、充電上限電圧4.0Vで、上限電圧に達した後4.0V
の定電圧充電、充電時間12時間、放電の下限電圧を3.4V
として評価を行った。この様にして作製した電池は、正
極活物質1g当たりの放電容量として112mAh/gであっ
た。この電池は、比較例1に比べて、容量の向上がみら
れた。
【0027】
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、充放電容量の大きな高
電圧の非水系2次電池を提供することができる。
電圧の非水系2次電池を提供することができる。
【図1】実施例に示した正極活物質1gあたりの放電容
量とアンチモンの原子比yの関係を示す図である。
量とアンチモンの原子比yの関係を示す図である。
【図2】この発明の実施例として製作した電池の説明図
である。
である。
1 正極缶 2 正極集電体 3 正極 4 負極缶 5 負極集電体 6 負極 7 セパレータ 8 絶縁パッキン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 正治 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (56)参考文献 特開 平5−47384(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】 正極、負極及び非水系のイオン伝導体か
らなる電池であって、前記負極がリチウムを含む物質或
いは、リチウムの挿入・脱離の可能な物質から形成さ
れ、前記正極がLixCo1-ySbyO2を正極活物質として含み
かつ0.05<x<1.1,0.001<y<0.10である電極から構成され
る非水系2次電池
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3345730A JP2643046B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 非水系2次電池 |
US07/998,269 US5407762A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-21 | Non-aqueous secondary battery |
EP92311828A EP0555594B1 (en) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | A non-aqueous secondary battery |
DE69209639T DE69209639T2 (de) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | Nichtwässriger Akkumulator |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3345730A JP2643046B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 非水系2次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05182665A JPH05182665A (ja) | 1993-07-23 |
JP2643046B2 true JP2643046B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=18378583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3345730A Expired - Fee Related JP2643046B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 非水系2次電池 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5407762A (ja) |
EP (1) | EP0555594B1 (ja) |
JP (1) | JP2643046B2 (ja) |
DE (1) | DE69209639T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69411637T2 (de) * | 1993-04-28 | 1998-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Akkumulator mit nicht-wässrigem Elektrolyt |
CA2162456C (en) * | 1994-11-09 | 2008-07-08 | Keijiro Takanishi | Cathode material, method of preparing it and nonaqueous solvent type secondary battery having a cathode comprising it |
US5776635A (en) * | 1996-09-16 | 1998-07-07 | Wilson Greatbatch Ltd. | Ternary solvent nonaqueous organic electrolyte for alkali metal electrochemical cells |
WO1998016960A2 (en) * | 1996-10-11 | 1998-04-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymer electrolyte, intercalation compounds and electrodes for batteries |
JP2001223008A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-08-17 | Honjo Chemical Corp | リチウムイオン二次電池、そのための正極活物質及びその製造方法 |
US6844115B2 (en) * | 2001-11-05 | 2005-01-18 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Highly conductive and stable nonaqueous electrolyte for lithium electrochemical cells |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4497726A (en) * | 1983-05-31 | 1985-02-05 | Combustion Engineering, Inc. | Electrode material |
JPH0732017B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1995-04-10 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP3162437B2 (ja) * | 1990-11-02 | 2001-04-25 | セイコーインスツルメンツ株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP3111324B2 (ja) * | 1991-08-12 | 2000-11-20 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液二次電池 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3345730A patent/JP2643046B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-21 US US07/998,269 patent/US5407762A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-24 DE DE69209639T patent/DE69209639T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-24 EP EP92311828A patent/EP0555594B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69209639D1 (de) | 1996-05-09 |
EP0555594A1 (en) | 1993-08-18 |
JPH05182665A (ja) | 1993-07-23 |
DE69209639T2 (de) | 1996-11-21 |
EP0555594B1 (en) | 1996-04-03 |
US5407762A (en) | 1995-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5352548A (en) | Secondary battery | |
JP5132941B2 (ja) | 導電性物質で被覆した電極添加剤、及びそれを含んでなるリチウム二次電池 | |
CN109075387B (zh) | 用于锂二次电池的非水电解质溶液和包括该非水电解质溶液的锂二次电池 | |
CN109792086B (zh) | 用于锂二次电池的非水电解液和包含该非水电解液的锂二次电池 | |
CN108886168B (zh) | 用于非水电解质溶液的添加剂、用于锂二次电池的非水电解质溶液以及包括该非水电解质溶液的锂二次电池 | |
CN108713272B (zh) | 非水电解质溶液以及包括所述非水电解质溶液的锂二次电池 | |
JP2019530955A (ja) | 非水電解液およびそれを含むリチウム二次電池 | |
JPH1050342A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2000195516A (ja) | リチウム二次電池 | |
KR20120104930A (ko) | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
JP2017059532A (ja) | 二次電池用電解質、及びそれを含む二次電池 | |
JP3062304B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
CN113767501A (zh) | 锂二次电池用非水性电解液和包含其的锂二次电池 | |
JPH11312518A (ja) | リチウム二次電池用負極及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP3016627B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 | |
JP3564756B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JPH0896849A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2643046B2 (ja) | 非水系2次電池 | |
CN114175341A (zh) | 锂二次电池用非水性电解质溶液和包含其的锂二次电池 | |
JP3029271B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
JP7301449B2 (ja) | リチウム二次電池用非水電解液及びこれを含むリチウム二次電池 | |
JP6763144B2 (ja) | 非水電解液二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 | |
JPH06119939A (ja) | 有機電解液二次電池 | |
CN114175344A (zh) | 锂二次电池用非水性电解质溶液和包含其的锂二次电池 | |
JP3144832B2 (ja) | 非水溶媒二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |