JP2641990B2 - トーニング可能な感光性層上に画像を作成するための方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］ ［技術分野］本発明はトーニング可能な、感光性層上の
画像の作成方法に関し、特にトナーとコア／シエル ポ
リマとを含む転写層が用いられるカラープルーフ法に関
するものである． ［０００２］ ［背景技術］複製業界では画像を作成するため、露光と
未露光との区域の粘着性の差を利用する感光性記録材料
が用いられている。例えば、ドイツ国特許第１２１０３
２１号、第１９０４０５８号、第１９０４０５９号およ
び第２００４２１４号などでは１種の複製方法が述べら
れ、これでは支持体と少なくとも１つの付加重合可能な
モノマと光重合開始剤とを含む光重合性層とからなる、
粘着性の光重合性層が画像状露光により硬化され、これ
により露光された区域はその粘着性を失うのである。こ
の潜像はついで未露光の粘着性の区域にだけ付着する、
適当なトナーの付与により可視的なものとされる．露光
をされた非粘着性の画像区域上に残留する余分のトナー
は付与後にとり除かれる．この方法はポジチブの、また
オリジナルの任意的な着色画像を形成し、これらの画像
はインクの使用により作られる画像と外観が類似してい
る。従って、この方法は著るしい変用上の重要性、特に
印刷業における色分解プルーフ用に重要性を有してい
る。 ［０００３］ハーフトーン色分解は、オフセットまたは
レリーフ印刷板を作るためのオリジナルのコピーとし
て、レプログラフの分野で使用されている。色分解は最
終的の印刷の結果がオリジナルの正しい階調再現をする
か否かを確かめるため、カラープルーフ法によって版の
露光に先だってチェックをされる．一般的な標準規格
で、高品質のオフセット印刷用には、６０線／ｃｍのス
クリン間隔で２％〜９８％ドットの解像力が必要とされ
ている。しかしながら、ハイライト部中の点状の２％ド
ットおよびシャドウ部中での９８％ドットの、完全な解
像を達成することは特に困難である。また良好な階調値
の再現を達成するためには、全面にわたって均一かつ鮮
鋭に区別された同じ大きさのスクリンドットが特に重要
なのである． ［０００４］前記の各要請は非両立性ポリマの特別なバ
インダ系を利用する、ドイツ国特許第３６２５０１４号
中に述べられた転写材料を用いることで対処できる。し
かしながら、これらの転写材料もなおいくつかの困難性
や欠点を、特にその調製に関して示している。 ［０００５］ドイツ国特許第３６２５０１４号中に述べ
られている、この転写材料の調製法にはいくつかの欠点
を有している。これは（１）時間とコストとがかかる；
（２）調製可能な層構造を達成するのが極めて困難；
（３）あらかじめ必要な条件として、２種類の異なる非
両立性のポリマを調製し保存することが要求される；
（４）ピグメントは別途磨砕をしなければならない；そ
して（５）分散物の各成分が沈降しかつ固ってしまうの
を防ぐために、全部の調製工程の間集中的に混合しなけ
ればならない、などである。そこでやっと支持体上に均
一な塗膜が得られる．塗布速度がまたおそく、これも製
造工程に不利に作用する． ［０００６］ドイツ国特許第２９４９４６２号には、７
５〜９５重量部のピグメントと５〜２５重量部のエラス
トマ性バインダとを含む、着色された層が述べられてい
る。このものは文書やディスプレイ用などの再生に好ま
しく用いられる、高い不透明性画像を生成する．しかし
ながら、この高い不透明性のためこの方法はカラープル
ーフには不向きである．ピグメントの含有量を減らせば
濃度を下げることができるが、これはまた解像力の完全
な不足を生ずるのである。その上、着色された転写材料
は転写中に画像状に壊われるために、充分にもろくなけ
ればならない．すなわち、層をとり除いた後記録用材料
の粘着性の画像区域だけが接着性層によりトーニングさ
れるのである。着色したこの転写層は、取り扱い上のラ
チチュードが保証されなくなりまた無傷の画像再生が不
可能となるため、余りにもデリケートであるべきでな
く、または大きな破壊を示すものであるべきではない。 ［０００７］コア／シエル ポリマを使用する転写層が
開発されている。欧州特許第０１０７３７８号は写真用
材料の保護層を述べている。この保護層は、７０℃以上
のガラス転位点温度をもつコア ポリマの８０〜９５重
量％と、２５°〜６０℃のガラス転位点温度をもつシエ
ル ポリマの５〜２０重量％とのコア／シエル ポリマ
からなる、ラテックス組成物のポリマ層から形成されて
いる。欧州特許第０１０７３７８号の実施例５中に述べ
られたコア／シエル ポリマは、９℃のガラス転位点温
度をもつシエル ポリマの４０重量％を含んでいる。こ
れらのポリマは層を別個に塗布したとしても、大きな破
壊を示すデリケートな層を形成する。転写層はまたコア
／シエル ポリマが取り扱いに際して傷を受け易いデリ
ケートな層をもたらすため、ピグメントを含まねばなら
ない。 ［０００８］コア／シエル ポリマを、光重合性材料中
のバインダ添加物、フィルタまたはマット剤として使用
することが、欧州特許出願第Ａ３０２０３９３６号中で
述べられている。この出願では２５℃以上のガラス転位
点温度をもつ膨潤性のマイクロゲルが述べられ、これは
光重合性材料の粘度を高めその保存性を改良するために
用いられている。コア／シエル ポリマ、その他につい
ても述べられている。着色した転写層中のコア／シエル
ポリマの使用は述べられていない。 ［０００９］従って、本発明の目的は少なくとも１つの
トナーを含む転写層を用いることにより、トーニング可
能な感光性層上に画像を作成する方法を提供することで
ある。この方法は印刷業界で要求される解像力を達成し
うるものではければならない。その上この方法は、全表
面にわたって高い一様なハーフトーン値を与え、かつ前
述した不利や欠点がさけられるものでなければならな
い。 ［００１０］これらの各目的は着色した転写層を調製す
るために、特別のコア／シエル ポリマの使用で達成さ
れることが認められた。５０℃以上のガラス転位点温度
をもつコア ポリマの５〜９５重量％と、４０℃以下の
ガラス転位点温度をもつシエル ポリマの５〜９５重量
％とからなるコア／シエル ポリマが、顕著な品質の着
色した転写材料を生成する。 ［００１１］ ［発明の要点］本発明は、トーニング可能な、感光性層
上に画像を作成するための方法であって： （ａ） 粘着性と非粘着性との区域が作られるように、
感光性層を画像状に露光し； （ｂ） 前記露光済みの層を支持体上の非感光性の転写
層と接触させ、この転写層は： （ｉ） 少なくとも１つのコア／シエル ポリマを含む
バインダで、このコアは５０℃以上のガラス転位点をも
つポリマの５〜９５重量％からなり、そしてシエルは４
０℃以下のガラス転位点をもつポリマの５〜９５重量％
からなるものであり、と （ｉｉ） 少なくとも１つのトナー、とを有するもので
あり；そして （ｃ） この転写層から前記露光済みの層を分離する、
ことからなる画像の作成方法に関するものである。別の
具体例においては、多色像の作成方法が提供される。 ［００１２］ ［発明の具体的説明］本発明の方法は、少なくとも１つ
のトナーと、少なくとも１つのコア／シエルポリマを含
むバインダとをもつ転写層を利用し、ここでコアは５０
℃以上のガラス転位点をもつポリマの５〜９５重量％か
らなり、そしてシエルは４０℃以下のガラス転位点をも
つポリマの５〜９５重量％からなるものである。ここで
用いたトナーなる用語は、少なくとも１つの微細に粉砕
された粉末または微細に粉砕された粉末と少なくとも１
つの溶解した色素との組み合わせを意味している。 ［００１３］本発明の方法で用いられるコア／シエル
ポリマは、通常乳化重合法による２段階の方法で作られ
る。第１の段階では、モノマまたはモノマ混合物が重合
触媒と界面活性剤とを含有する、８０℃の溶液に対して
加えられる。反応は重合が完結するまで継続させる。つ
いで、シエル重合用のモノマまたはモノマ混合物と新ら
しい開始剤とを加え、そして重合をする。得られるコア
／シエル ポリマは、５０℃以上のガラス転位点をもつ
コア ポリマの５〜９５重量％と、４０℃以下のガラス
転位点をもつシエル ポリマの５〜９５重量％とで構成
される。好ましく、コア／シエル ポリマは、９０℃以
上のガラス転位点をもつコア ポリマの４０〜９５重量
％と、２０℃以下のガラス転位点をもつシエル ポリマ
の５〜６０重量％とで構成される。特に好ましいものは
比較的うすいシエル、すなわち−２０℃〜０℃間のガラ
ス転位点をもつポリマの５〜１５重量％を有するポリマ
である。もっと高いガラス転位点、つまり２０°〜４０
℃をもつシエル ポリマを用いることもできるが、シエ
ルの厚みはコアに対して充分大きく、好ましく５０〜９
５重量％に増加させねばならない。 ［００１４］ガラス転位点の温度は、使用できるモノマ
またはコモノマを選択しかつそれらの相対的な割合を選
ぶことにより調整できる。本発明のコア／シエル ポリ
マは、単独でまたは他のコア／シエル ポリマと組み合
わせて、もしくは通常のバインダとともに使用すること
ができる。 ［００１５］適当なコア ポリマには以下のモノマまた
はコモノマから構成されるホモポリマまたはコポリマが
含まれる：メチル メタアクリレート、エチル メタア
クリレート、イソプロピル メタアクリレート、ブチル
アクリレート、２−ｔ−ブチルフェニル アクリレー
ト、４−ｔ−ブチルフェニル アクリレート、４−シア
ノフェニル アクリレート、フェニル アクリレート、
ベンジル メタアクリレート、２−クロロエチル メタ
アクリレート、ブチル メタアクリレート、２−シアノ
エチル メタアクリレート、シクロヘキシル メタアク
リレート、２−ヒドロキシエチル メタアクリレート、
２−ヒドロキシプロピル メタアクリレート、フェニル
メタアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、ア
クリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリ
ル、スチレン、ビニル エステルと塩化ビニルのような
ビニル化合物類、ビニリデン クロライド、およびブタ
ジエン、その他である。 ［００１６］ホモポリマまたはコポリマがコア用に示し
たモノマまたはコモノマから、またその他の多くのモノ
マからシエル用のポリマとして作ることができる。これ
らにはメチル アクリレート、エチル アクリレート、
ヒドロキシエチル アクリレート、プロピル アクリレ
ート、ｎ−ブチル アクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ベンジル アクリレート、シアノブチ
ル アクリレート、シアノエチル アクリレート、シク
ロヘキシル アクリレート、ペンチル アクリレート、
ヘキシル アクリレート、アクリロニトリルとアクリル
エステルとのコポリマ類、ｎ−ブチル メタアクリレ
ート、ペンチル メタアクリレートおよびヘキシル メ
タアクリレートなどが含まれる。 ［００１７］画像記録用に利用されるトナーは従来から
良く知られている。例えばドイツ国特許第１９０４０５
９号と同第２９４６８９６号とを参照されたい。これら
のトナーはピグメントのようなものの細かに粉砕した粉
末であるが、色素が溶解されているものもまた有用であ
る。細かに粉砕された粉末の例には無機および有機のピ
グメント類、ケイ光体材料、純粋な形または粉末化した
有機もしくは無機キャリアと組み合わせた金属粉末、２
酸化チタン、２酸化シリコンのような酸化物、カーボン
（ランプブラックまたはグラファイト）、金属フタロシ
アニン類、アゾ色素類、アルミニウム、銅、鉄、金また
は銀などの金属粉末、または金属酸化物、および可溶性
有機色素などが含まれる。層の調製は従来から良く知ら
れた方法で行われる。しかしながら、好ましい具体化法
の１つでは、コア／シエル ポリマのラテックス組成物
が、細かに粉砕したトナーの予め分散をしたものと通常
の方法を用いて混合される。 ［００１８］トナーは画像状に露光をした表面にトナー
を撒布して付与することができる。またトナーは別のキ
ャリアにゆるやかに結合させておき、このキャリアを画
像状に露光をした層と接触させて転写することができ
る。例えば、ドイツ国特許第１２０５１１７号では熱転
写法のために、支持体上にトナー材料と任意的に、バイ
ンダとを塗布した層を使用することを述べている。 ［００１９］転写層は以下のようにして調製される：こ
の層は適当な支持体上にまず塗布され、ついで乾燥され
る。適当な支持体にはポリエステル、ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、およびポリ塩化ビニルのよ
うな合成樹脂のフィルムが含まれる。乾燥後の層の厚み
は５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下である。特に好ま
しい具体化例は、ドイツ国特許公開第３７０６５２８号
により発泡ポリプロピレン シートを用い、その実施例
６中に述べられたように１μｍの厚みの層を用いたもの
である。転写層は界面活性剤、塗布助剤、粘度増加剤お
よび接着性改良剤のような他の添加成分を含むことがで
きる。フッ素化界面活性剤と層処方の粘度増加のための
高分子量のポリエチレン オキサイドとの使用は、本発
明の実施に際して特に効果的であることが実証された。 ［００２０］本発明は画像状の露光により粘着性と非粘
着性との区域に変化することのできる大部分の感光性層
を、その上に像を作成するため使用することができる。
この感光性層はポジチブの、同様にネガチブのトーニン
グ可能な系から構成される。適当なポジチブのトーニン
グ可能な系は、ドイツ国特許第１２１０３２１号、第１
９０４０５８号、第１９０４０５９号および第２００４
２１４号などで述べられているもののような、光硬化性
の、主として光重合性の系である。これらの光重合性系
の主要成分は１種またはそれ以上の付加重合しうるモノ
マ類、バインダまたはバインダ混合物、および光開始剤
または開始剤系である。ネガチブのトーニング可能な系
も同様に公知であり、例えばドイツ国特許第２７５８２
０９号、第３０２３２４７号および第３４２９６１５号
中で述べられている。これらの系の感光性の成分は、感
光性ジヒドロピリジン化合物、またはジヒドロピリジン
化合物とヘキサアリール ビス−イミダゾール化合物と
からなる感光性の系のいずれかである。 ［００２１］この感光性材料は紫外領域、好ましく２５
０と４５０ｎｍとの間の波長に対しもっとも感光性であ
る。そこで、このような輻射線の効果的な量を放出する
輻射線源が本発明の実施に際して適している。適当な輻
射線源にはキセノン燈、水銀蒸気または炭素アーク燈、
レーザ、ＵＶ光を放出するケイ光体をもつケイ光燈およ
び電子フラッシュ装置などが含まれる。 ［００２２］本発明の方法は、地図、印刷広告物、ポス
タ、発光テキストなどを作るため、また印刷回路を作る
ために、印刷およびその他の産業分野の利用でラインお
よびハーフトーン写真の再現に使用できる。しかしなが
ら、主要な用途は単色または多色画像の作成およびカラ
ープルーフ法での利用である。 ［００２３］本発明によれば、感光性層上に画像を作成
するために、 （ａ） 粘着性と非粘着性との区域が作られるように、
感光性層を画像状に露光し； （ｂ） 前記露光済みの層を支持体上の非感光性の転写
層と接触させ、この転写層は： （ｉ） 少なくとも１つのコア／シエル ポリマを含む
バインダで、このコアは５０℃以上のガラス転位点をも
つポリマの５〜９５重量％からなり、そしてシエルは４
０℃以下のガラス転位点をもつポリマの５〜９５重量％
からなるものであり、と （ｉｉ） 少なくとも１つのトナー、とを有するもので
あり；そして （ｃ） この転写層から前記露光済みの層を分離する、
ことからなる画像の作成方法が提供される。 ［００２４］支持体上に塗布された光重合性層とカバー
シートとのラミネートからなる感光性エレメントを、カ
バーシートをとり除いた後に像受容体上に付与する。つ
いでこのエレメントは、これがポジかあるいはネガ作動
系であるかに応じて、原板としてハーフトーン色分解ポ
ジまたはネガの第１色のものを用いて、透明支持体を通
して活性輻射線に対し露光し、粘着性と非粘着性との区
域を生成させる。この露光をした層の上に転写層をラミ
ネートしそして剥離する。オリジナルのカラー画像が得
られる。第２の感光性エレメントを、カバーシートをと
り除いてこの画像の上にラミネートし、そして原板とし
てハーフトーン色分解ポジまたはネガの第２色のものを
通して、同じ条件の下に引き続いて露光をする。この露
光をされた層の上に転写層をラミネートしそして剥離を
する。ついで、この方法を第３色の色分解板でくり返
し、必要なれば墨の分解板でくり返す。このようにし
て、オリジナルに相当する４色画像を得ることができ
る。 ［００２５］本発明は、ポジ作動の感光性システムで始
めるのが特に好都合であり、これから４色のオーバーレ
イおよびポジのカラープルーフを、原板としてネガの色
分解のものからも作ることができる。 ［００２６］もしネガの色分解のものが出発点であると
きは、まず前述の方法によりプルーフが作られる。分解
色を転写するため用いた転写層上に残留している像は、
接着性の中間的な層を使用して別のものの上にラミネー
トし、そしてプルーフ作成のために圧力および／または
熱を与える。支持体はついで剥離する。別の具体例で
は、転写性層上に残留する像はオーバーレイ プルーフ
として、別のものの上に移すこともできる。 ［００２７］ドイツ国特許第３６２５０１４号の転写層
と異なり、本発明の転写層は時間の浪費が小さく、コス
ト効果が大きくそして一定品質のものを作ることができ
る。その上、厚みの変動の小さいより均一な塗膜と着色
層とが得られる。その結果欠点のない転写と高い解像力
とが達成される。かくて調整可能な構造をもつ着色転写
層が本発明ポリマの使用で得られる。 ［００２８］以下の実施例は本発明を例示するものであ
る。 ［００２９］ ［実施例］以下の実施例においては次の略号が使用され
る：ＭＭＡ メチル メタアクリレート、ＭＡＡ メタ
アクリル酸、ＥＡ エチル アクリレート、２ＥＨＭＡ
２−エチルヘキシル メタアクリレート、アリルＭＡ
アリル メタアクリレートおよびＢｕＭＡ ブチル メ
タアクリレート。 ［００３０］ ［実施例１］コア／シエル ポリマＡ〜Ｅを以下のよう
にして調製した：ポリマＡは、ラウリル硫酸ナトリウム
の３０％水性溶液の９．４ｇと脱イオン水１０４５ｇと
の液（溶液Ａ）を８０°〜８５℃としたものに、ＭＭＡ
の３２４．５ｇ、アリルＭＡの１７．５ｇ、ＭＭＡの７
ｇからなるモノマ混合物１の８分の１と、過硫酸アムモ
ニウムの５％水溶液（溶液Ｂ）の４．７５ｇとをかくは
んしながら順次加えて作った。モノマ混合物１の残部は
反応混合物に対して９０分間で添加した。ついで反応混
合物は８０°〜８５℃で２．５時間加熱し、そして４０
°〜５０℃に冷却した。ラウリル硫酸ナトリウムの３０
％水溶液の１０ｇと、過硫酸アムモニウムの５％水溶液
の３．３ｇおよび脱イオン水１０２１ｇとを含む液（溶
液Ｃ）を３０分間で添加した。この反応混合物を再び８
０°〜９５℃に加熱し、これにＥＡの１８１．３ｇ、Ｍ
ＭＡの１６０．４ｇ、およびＭＡＡの７ｇを含むモノマ
混合物２を６０分間で添加した。８５°〜９０℃で２時
間の加熱後、反応混合物は周囲温度にまで冷却し、そし
てポリマを▲ろ▼別し、水洗し、乾燥した。ポリマＢ〜
Ｅは以下の各溶液を用いた点を除いて、ポリマＡを調製
するのに用いた方法に従ってそれぞれ調製した： ［００３１］ａ）ポリマ Ｂ モノマ混合物１：ＭＭＡ ６４９ｇ、アリルＭＡ ３５
ｇ、 ＭＡＡ １４ｇ モノマ混合物２：２ＥＨＭＡ ２４．４ｇ、ＥＡ１０、
６ｇ 溶液 Ａ ：水 ２０９０ｇ、ラウリル硫酸ナトリ
ウム３０％水溶液１８．８ｇ 溶液 Ｂ ：過硫酸アムモニウム５％水溶液９．５
ｇ 溶液 Ｃ ：ラウリル硫酸ナトリウム３０％水溶液
１ｇ、過硫酸アムモニウム５％水溶液０．３５ｇ、水１
１５ｇ ［００３２］ｂ）ポリマ Ｃ モノマ混合物１：ＭＭＡ ３２４．５ｇ、アリルＭＡ
１７．５ｇ、ＭＡＡ７ｇ モノマ混合物２：ＢｕＭＡ １４６．５ｇ、ＥＡ１９
５．３ｇ、ＭＡＡ ７ｇ 溶液 Ａ ：水 １０４５ｇ、ラウリル硫酸ナトリ
ウム３０％水溶液９．４ｇ 溶液 Ｂ ：過硫酸アムモニウム５％水溶液４．７
５ｇ 溶液 Ｃ ：ラウリル硫酸ナトリウム３０％水溶液
１０ｇ、過硫酸アムモニウム５％水溶液３．３ｇ、水１
０２１ｇ ［００３３］Ｃ）ポリマ Ｄ モノマ混合物１：ＭＭＡ ３２４．５ｇ、アリルＭＡ１
７．５ｇ、 ＭＡＡ ７ｇ モノマ混合物２：２−ＥＨＭＡ ２３６ｇ、ＥＡ１０
５．６ｇ、ＭＡＡ７ｇ 溶液 Ａ ：水１０４５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウ
ム３０％水溶液９．４ｇ 溶液 Ｂ ：過硫酸アムモニウム５％水溶液４．７
５ｇ 溶液 Ｃ ：ラウリル硫酸ナトリウム３０％水溶液
１０ｇ、過硫酸アムモニウム５％水溶液３．３ｇ、水
１０２１ｇ ［００３４］ｄ）ポリマ Ｅ モノマ混合物１：ＭＭＡ１４６０．２５ｇ、アリルＭＡ
７８．７５ｇ、ＭＡＡ３１．５ｇ モノマ混合物２：２−ＥＨＭＡ １５９．９８ｇ、ＥＡ
７１．５５ｇ、ＭＡＡ４．７３ｇ 溶液 Ａ ：水４７０２ｇ、ラウリル硫酸ナトリウ
ム３０％水溶液４２．３ｇ 溶液 Ｂ ：過硫酸アムモニウム５％水溶液２１．
４ｇ 溶液 Ｃ ：ラウリル硫酸ナトリウム３０％水溶液
６．７５ｇ、過硫酸アムモニウム５％水溶液２．２５
ｇ、水７７６ｇ

【００３５】

【表１】 ［００３６］ ［実施例２］転写層を作るために、以下の組成の層用処
方を調整した：細かに粉砕したシアン ピグメント分散
物の４．９ｇを、コア／シエル ポリマＡの２４．５重
量％ラテックスの４１．７ｇに対してかくはんしつつゆ
っくりと加えた。ピグメント分散物を作るには、以下の
各成分を市販の分散用ミル中で１時間５，０００ｒｐｍ
で磨砕した： 脱イオン水 ８０．２ｇ ラウリル硫酸ナトリウム ３．９ｇ エトキシ化オクチル フェノール １０．９ｇ アクリル酸とアクリレート コモノマ ９．３ｇ とのコポリマをアルカリで中和したもの、分散剤として、 銅フタロシアニンをベースにした ４５．０ｇ シアンピグメント（Ｃ、Ｉ、７４１６０） 粘度増加剤、界面活性剤および塗布助剤を含む以下の組
成の溶液を、前記の層用処方に対しかくはんしつつ添加
した： 脱イオン水 ３９．８ｇ 平均分子量２，０００，０００のポリエチレン１２．１ｇ オキサイド２．２５ｇ重量％溶液 アニオン性フッ素化界面活性剤 １．２ｇ 第２のアニオン性フッ素化界面活性剤 ６．３ｇ この層用処方をついでポリエチレン テレフタレート
シート（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後厚みの変動がな
く欠点のない表面をもつ、厚み１μｍの層が得られた． ［００３７］米国特許第４，３５６，２５３号の実施例
１に従って作った、トーニング可能なポジチブの光重合
性層を、カバーシートをとり除いた後像受容体上にラミ
ネートし、そして真空コピー枠中でシアンのハーフトー
ン色分解原板を通して、紫外用フィルタをかけたハロゲ
ン燈（３，０００ｗ）により９５ｃｍの距離で４２秒間
露光をした． ［００３８］支持体をとり除き、トーニング材料を含む
転写層をこの露光済みの層の上にラミネートし、そして
直ちに剥離した．転写層は未露光の粘着性の区域にだけ
付着し、オリジナルのポジのシアン画像が６０線／ｃｍ
スクリーンで２〜９８％のドットの解像力とともに得ら
れた． ［００３９］ ［実施例３］転写層は以下の各成分を用いて調整した：
コア／シエル ポリマＢの２２．５重量％のラテックス
４１．７ｇに、実施例２の方法に従って作ったピグメン
ト分散液の４．９ｇをかくはんしながら加えた。ついで
この層用処方に対し以下の溶液をかくはんしながら添加
した： 平均分子量２，０００，０００のポリエチレン１２．１ｇ オキサイド２．２５重量％溶液 脱イオン水 ４０．６ｇ アニオン性フッ素化界面活性剤 １．５ｇ この層用処方をポリエチレン テレフタレート シート
（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後厚みの変動がなく欠点
のない表面をもつ、厚み１μｍの層が得られた． ［００４０］実施例２に従って調整され、露光をされた
光重合性層の上に転写層をラミネートし、この転写層を
剥離することにより、着色画像を得た。着色した転写層
は未露光の粘着性の区域にだけ付着し、オリジナルのポ
ジチブ シアン画像が６０線／ｃｍスクリーンで２〜９
８％ドットの解像力とともに得られた． ［００４１］ ［実施例４］転写層は以下の各成分から調整した：実施
例２の方法に従って作ったピグメント分散液の４．９ｇ
を、コア／シエル ポリマＣの２４．５重量％ラテック
スの４１．７ｇに対しかくはんしながら加えた．この層
用処方に対し、以下の液をかくはんしながら添加した： 分子量２，０００，０００のポリチレン オ １２．１ｇ キサイド２．２５重量％溶液 脱イオン水 ３９．８ｇ アニオン性フッ素化界面活性剤 １．５ｇ この層用処方をポリエチレン テレフタレート シート
（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後厚み１μｍの層が得ら
れた． ［００４２］実施例２に従って調整され、露光をされた
光重合性層の上に転写層をラミネートし、この転写層を
剥離することにより、着色画像を作成した。ハーフトー
ン画像は得られないで、転写層はベース上に残留してい
た．ベースに対する接着性と層内の凝集力とが余りにも
高かったためである． ［００４３］ ［実施例５］転写層は以下の各成分を用いて調整した：
実施例２の方法に従って作ったピグメント分散液の４．
９ｇを、コア／シエル ポリマＤの２４．５重量％ラテ
ックスの４１．７ｇに対しかくはんしながら加えた。こ
の層用処方に対し、以下の液をかくはんしながら添加し
た： 分子量２，０００，０００のポリエチレン １２．１ｇ オキサイド２．２５重量％溶液 脱イオン水 ３９．８ｇ アニオン性フッ素化界面活性剤 １．５ｇ この層用処方をポリエチレン テレフタレート シート
（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後厚み１μｍの層が得ら
れた． ［００４４］実施例２で述べた方法に従って調整し、露
光をした光重合性層の上に転写層をラミネートし、この
転写層を剥離することにより着色画像を作成した．ハー
フトーン画像は生成しないで、塗布された組成物はベー
ス上に残留した。 ［００４５］ ［実施例６］転写層は以下の各成分を用いて調整した：
細かに粉砕したシアン ピグメント分散物の７．２２８
ｇを、コア／シエルポリマＥの２４．５重量％ラテック
スの８．８９４ｇに対しかくはんしながら加えた．この
層用処方に対し、以下の液をかくはんしながら添加し
た： 水 ９．４４７ｇ 平均分子量１００，０００のポリエチレン １．９０７ｇ オキサイドの２．２５重量％溶液 平均分子量２，０００，０００のポリエチレン １．９２０ｇ オキサイドの２．２５重量％溶液 フッ素化界面活性剤 ０．４１４ｇ 第２のフッ素化界面活性剤 ０．１０３ｇ この層用処方は、ドイツ国特許公開第３７０６５２８号
による発泡ポリプロピレン シートの厚み６０μｍのも
のの上に、転写グラビア印刷機により２０ｍ／分の速さ
で７０線／ｃｍのスクリンによって塗布した．この層を
乾燥し約０．４μｍの厚みの層が得られ、この層は欠点
のない表面をもち厚みの変動も無かった． ［００４６］この発泡シートはＡ−Ｂ−Ａの構造を有し
ており、ここでＢは約５８μｍの厚みの発泡ポリプロピ
レンからなるコアであり、そしてＡはそれぞれ約１μｍ
の厚みのポリプロピレン コポリマからなり、全体のシ
ートに平滑な面を与えるようになっている。Ａの１方の
面はコロナ処理により約３６ダイン／ｃｍの極性とされ
ている。層用の処方はこの面上に付与される。 ［００４７］実施例２で述べた方法に従って調整し、露
光をした光重合性層の上に転写層をラミネートし、この
転写層を剥離することにより着色画像を作成した。着色
した転写層は未露光の粘着性の区域にだけ付着し、オリ
ジナルのポジチブ シアン画像が６０線／ｃｍスクリン
で２〜９８％ドットの解像力とともに得られた． ［００４８］ ［実施例７］転写層は以下の各成分を用いて調製した：
実施例２で述べた方法に従って作ったピグメント分散物
の４．９ｇを、コア／シエル ポリマＥの２４．５重量
％ラテックスの４１．７ｇに対しかくはんしながら加え
た．この層用処方に対し以下の各成分の溶液を添加し
た： 分子量２，０００，０００のポリエチレン １２．１ｇ オキサイドの２．２５重量％溶液 アニオン性フッ素化界面活性剤 １．５ｇ 脱イオン水 ３９．８ｇ 充分均一となった後、この層用処方はポリエチレン テ
レフタレート シート（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後
に欠点のない表面をもちかつ厚みの変動のない１μｍの
厚みの層が得られた。 ［００４９］実施例２で述べた方法に従って調製し、露
光をした光重合性層の上に転写層をラミネートし、この
転写層を剥離することにより着色画像を作成した．着色
した転写層は未露光の粘着性の区域にだけ付着し、オリ
ジナルのポジチブ シアン画像が６０線／ｃｍスクリン
で２〜９８％ドットの解像力とともに得られた。 ［００５０］ ［実施例８］４色のカラー像が以下のようにして調製さ
れた：シアン、マゼンタ、イエロおよび黒の４色の転写
層を調製する．コア／シエル ポリマＥの２４．５重量
％ラテックスの５００．４ｇに対して、以下の各成分を
かくはんしながら添加した： 分子量２，０００，０００のポリエチレン １４５．２ｇ オキサイドの２．２５重量％溶液 脱イオン水 ４４１．６ｇ アニオン性フッ素化界面活性剤＃１ １４．４ｇ アニオン性フッ素化界面活性剤＃２ ３．６ｇ この層用の処方は４つのサンプルに分割し（ａ〜ｄ）、
各サンプルに対して第２表中に示した添加物を加えた．

【００５１】

【表２】 ［００５２］銅フタロシアニンをもとにしたシアン ピ
グメント（Ｃ、Ｉ、７４１６０）とマゼンタ ピグメン
ト（Ｃ、Ｉ、ピグメント レッド１２３）との混合物
を、シアンの転写層を作るためのピグメントとして用い
た．２種類のマゼンタ ピグメント（Ｃ、Ｉ、ピグメン
ト レッド１２２とピグメント レッド１２３）の混合
物をマゼンタ転写層のために用いた。Ｃ、Ｉ、ピグメン
ト イエロ１７をイエロの転写層に用いた。黒用の転写
層はＣ、Ｉ、ピグメント ブラック７を含んでいる． ［００５３］充分に均一となった後、この層用の処方
（ａ〜ｄ）をポリエチレン テレフタレート シート
（２５μｍ）上に塗布し、乾燥後欠点のない表面をもち
かつ厚み変動のない１μｍの厚みの着色層が得られた。
各層の色濃度はそれぞれ： シアン： １．３９ マゼンタ： １．４０ イエロ： １．３０ 黒： １．８０ であった。

【００５４】４色のカラープルーフは、米国特許第４,
３５６,２５３号の実施例１中に述べられている方法に
より、ポジチブのトーニング可能な光重合性層をまず作
ることにより調製される。カバーシートをとり除き、光
重合性層を像受容体上にラミネートし、そして真空コピ
ー枠中でシアンの色分解ポジ原板を通して、紫外用フィ
ルタをかけたハロゲン燈(３０００Ｗ)により、９５ｃｍ
の距離で４２秒間露光をした。支持体をとり除き、ピグ
メントを含んだ転写層(ａ)をこの画像状露光をした層上
にラミネートし、そして直ちに剥離した。転写層は未露
光の粘着性の区域にだけ付着し、オリジナルのポジチブ
シアン画像が得られた。ポジチブのトーニング可能な第
２の光重合性記録材料をこのシアン画像上にラミネート
し、そして対応するマゼンタのハーフトーン色分解原板
を通して露光をする。支持体をとり除き、ピグメントを
含む転写層(ｂ)をこの画像状の露光をされた層上にラミ
ネートし、そして直ちに剥離する。転写層は未露光の粘
着性の区域にだけ付着し、ポジチブのマゼンタ像が得ら
れる。この処理工程をイエロと黒との各色について繰り
返し、そして通常のように保護層を塗布した。顕著な輝
きと鮮鋭さとをもつ４色カラープルーフが得られ、オリ
ジナルの生きているような再現をし、６０線／ｃｍスク
リンで２〜９８％ドットの解像性をもっていた。

【００５５】本発明の要旨およびその実施態様を以下に
要約して示す。 １． トーニング可能な、感光性層上に画像を作成する
ための方法であって、 (ａ) 粘着性と非粘着性との区域が作られるように、感
光性層を画像状に露光し； (ｂ) 前記露光済みの層を支持体上の非感光性の転写層
と接触させ、この転写層は、(ｉ)少なくとも１つのコア
／シェルポリマを含むバインダで、このコアは５０℃以
上のガラス転位点をもつポリマの５〜９５重量％からな
りそしてシェルは４０℃以下のガラス転位点をもつポリ
マの５〜９５重量％からなり、そして(ii)少なくとも１
つのトナーを有するものであり；そして (ｃ) この転写層から前記露光済みの層を分離する； ことからなる画像の作成方法。 ２． コア／シェルポリマが２０℃以下のガラス転位点
をもつシェルポリマの５〜５０重量％からなる前項１記
載の方法。 ３． コア／シェルポリマが０℃以下のガラス転位点を
もつシェルポリマの５〜１５重量％からなる前項１記載
の方法。 ４． コア／シェルポリマが２０℃〜４０℃間のガラス
転位点をもつポリマからなるシェルの５０〜９５重量％
よりなる前項１記載の方法。 ５． コア／シェルポリマのコアがポリマの４０〜９５
重量％からなる前項１記載の方法。 ６． コア／シェルポリマのコアが９０℃以上のガラス
転位点をもつ前項１記載の方法。 ７． トーニング可能な、感光性の光重合性層は、少な
くとも１つの光重合性モノマ、光開始剤または開始剤系
およびバインダまたはバインダ混合物を含むものが用い
られる前項１記載の方法。 ８． 多色画像を作成するための方法であって、 (Ａ) 画像状の露光により粘着性と非粘着性との区域を
作ることができる感光性層を像受容体上に付与し； (Ｂ) この感光性層を画像状に露光し； (Ｃ) 前記露光済みの層を支持体上の転写層に接触さ
せ、この転写層は非感光性のものであり、そしてトナー
と少なくとも１つのコア／シェルポリマとを含有し、こ
のコア／シェルポリマは、(ａ)コアは５０℃以上のガラ
ス転位点をもつポリマの５〜９５重量％からなり、そし
て(ｂ)シェルは４０℃以下のガラス転位点をもつポリマ
の５〜９５重量％からなるものであり； (Ｄ) 未接着の転写層の区域をもつ支持体を除去し； (Ｅ) 存在している画像上に新しい感光性層を付与し；
そして (Ｆ) 少なくとも２回(Ｂ)〜(Ｅ)の各工程を繰り返す； ことからなる方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイクル・フライド アメリカ合衆国ニユージヤージー州 （08057）ムーアズタウン．イーストメ イプルアベニユー50 (56)参考文献 特開 昭63−41847（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トーニング可能な、感光性層上に画像を
   作成するための方法であって、 (ａ) 粘着性と非粘着性との区域が作られるように、感
   光性層を画像状に露光し； (ｂ) 前記露光済みの層を支持体上の非感光性の転写層
   と接触させ、この転写層は、(ｉ)少なくとも１つのコア
   ／シェルポリマを含むバインダで、このコアは５０℃以
   上のガラス転位点をもつポリマの５〜９５重量％からな
   りそしてシェルは４０℃以下のガラス転位点をもつポリ
   マの５〜９５重量％からなり、そして(ii)少なくとも１
   つのトナーを有するものであり；そして (ｃ) この転写層から前記露光済みの層を分離する； ことからなる画像の作成方法。
2. 【請求項２】 多色画像を作成するための方法であっ
   て、 (Ａ) 画像状の露光により粘着性と非粘着性との区域を
   作ることができる感光性層を像受容体上に付与し； (Ｂ) この感光性層を画像状に露光し； (Ｃ) 前記露光済みの層を支持体上の転写層に接触さ
   せ、この転写層は非感光性のものであり、そしてトナー
   と少なくとも１つのコア／シェルポリマとを含有し、こ
   のコア／シェルポリマは、(ａ)コアは５０℃以上のガラ
   ス転位点をもつポリマの５〜９５重量％からなり、そし
   て(ｂ)シェルは４０℃以下のガラス転位点をもつポリマ
   の５〜９５重量％からなるものであり； (Ｄ) 未接着の転写層の区域をもつ支持体を除去し； (Ｅ) 存在している画像上に新しい感光性層を付与し；
   そして (Ｆ) 少なくとも２回(Ｂ)〜(Ｅ)の各工程を繰り返す； ことからなる方法。