JP2634096B2

JP2634096B2 - 発色性組成物

Info

Publication number: JP2634096B2
Application number: JP7384791A
Authority: JP
Inventors: 正人柳; 幸一飯渕; 俊一鬼久保; 司大槻
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1991-03-13
Filing date: 1991-03-13
Publication date: 1997-07-23
Anticipated expiration: 2012-07-23
Also published as: JPH04285675A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，ポリマー自体が発色
し，被覆材等に用いられる着色のための成分の添加なし
に美しい色調を発現することのできる発色性組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年，合成高分子は急速な発展を遂げ，
極めて広い範囲にわたって様々な形態で用いられるよう
になった。しかし，ほとんどの合成高分子はそれ自体色
がなく，顔料，染料等を配合したり，表面を塗装したり
して着色する必要がある。これらの着色手段では着色剤
の色調の範囲内の色しか表現し得ず，嗜好が多様化して
いる現在，全く新しい色彩を提供する余地がほとんどな
い状態にある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の着色手段を高分
子材料の特性面からみると，これら着色のために用いら
れる色素は物理，化学的性質を低下させる要因となり，
品質的にはマイナス要素としてとらえられる場合が多
い。また，ポリマー自体に色を与える場合，ポリマー中
に色素と同じ化学構造を持った側鎖を付加すると云った
方法では，色素をブレンドする以上にポリマーの特性を
損なうことが予想され，コスト的にもきわめて非現実的
なものになってしまうことは明白である。本発明は，従
来の色素による着色における上記のような問題点，即ち
高分子材料の持つ優れた特性を多かれ少なかれ損なうと
いう欠点を，ポリマー自体で発色し着色剤を排除するこ
とで解消し，かつ，新しい色の世界を拓こうとするもの
である。本発明者らは検討の結果，ポリマー中に可視光
の波長領域と同レベルの大きさのミクロ相分離構造を発
生させて，光の干渉によって発色させることにより，色
素の類を用いずに色を与えることが可能であることを見
出し，本発明に至ったものである。

【０００４】単分散系のラテックスが同様の原理で発色
する事はよく知られており，人工オパールなど固定化さ
れた例もあるが，複雑な手順が必要であり，かつ，この
場合いわばポリマー顔料とも言える役割であり色彩以外
の機能は要求すべくもなく，必要に応じてフィルム，成
形品，繊維，塗膜等の形で固定できる本発明とは一線を
画するものである。このように本発明は上記の種々の欠
点を解消し，合成樹脂製品に新しい色彩の世界を提供す
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】第１の発明は，水酸基を
含む化合物（ａ），環状酸無水物（ｂ），およびエポキ
シド（ｃ）を反応させて得られるポリエステル（Ａ）
と，三級アミノ基を含まないアクリルポリマー（Ｂ）を
混合してなる発色性組成物である。第２の発明は、水酸
基を含む化合物（ａ），環状酸無水物（ｂ），およびエ
ポキシド（ｃ）を反応させて得られるポリエステル
（Ａ）と，三級アミノ基を含まないアクリルポリマー
（Ｂ）を混合してなる発色性組成物において，水酸基を
含む化合物（ａ）は，（１）水酸基を２個以上有する化
合物，（２）水酸基とカルボキシル基を有する化合物，
（３）水酸基とアミノ基を有する化合物，（１）〜
（３）から選ばれる１種以上の化合物であり，ポリエス
テル中２．４〜３３モル％であることを特徴とする発色
性組成物である。第３の発明は、水酸基を含む化合物
（ａ），環状酸無水物（ｂ），およびエポキシド（ｃ）
を反応させて得られるポリエステル（Ａ）と，三級アミ
ノ基を含まないアクリルポリマー（Ｂ）を混合してなる
発色性組成物において，三級アミノ基を含有しないアク
リルポリマー（Ｂ）は，（１）２−ヒドロキシエチルア
クリレートおよび／または２−ヒドロキシエチルメタク
リレートをモノマーとして用いて得られる水酸基を含む
アクリルポリマー，（２）アクリル酸および／またはメ
タクリル酸をモノマーとして用いて得られるカルボキシ
ル基を含むアクリルポリマー（３）アクリルアミドをモ
ノマーとして用いて得られるアミド基を含むアクリルポ
リマー（４）アクリロニトリルをモノマーとして用いて
得られるニトリル基を含むアクリルポリマー（１）〜
（４）から選ばれる１種以上のアクリルポリマーであ
り，それぞれに定められるモノマーにおける量は各アク
リルポリマー中１〜２０モル％であることを特徴とする
発色性組成物である。第４の発明は、水酸基を含む化合
物（ａ），環状酸無水物（ｂ），およびエポキシド
（ｃ）を反応させて得られるポリエステル（Ａ）と，三
級アミノ基を含有しないアクリルポリマー（Ｂ）を混合
してなる発色性組成物において，エポキサイド（ｃ）と
して，アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
化合物であることを特徴とする発色性組成物である。

【０００６】本発明の発色組成物の発色原理は必ずしも
明確ではないが，アクリルポリマー（Ｂ）とポリエステ
ル（Ａ）との間の相溶性の問題に起因するミクロ相分離
構造の生成によるものであろうと考えられる。すなわ
ち，いくつかのポリエステルオリゴマーが会合して球状
のコアが形成され，長鎖のアクリルポリマーが周囲に配
された，スタビライザーで安定化されたラテックスに類
似の構造をなしているものと思われる。この場合，コア
の粒径が揃い，適当な間隔で規則的な配列をすることが
発色の要件となるが，本組成物がなぜその要件を満たす
のかは明らかではない。

【０００７】本発明の発色性組成物において，水酸基を
有する化合物（ａ）としてはメタノール，エタノール，
１−プロパノール，２−プロパノール，１−ブタノー
ル，２−ブタノール，ペンタノール，ヘキサノールなど
の脂肪族飽和アルコール，アリルアルコール，クロチル
アルコール，プロパギルアルコールなどの脂肪族不飽和
アルコール，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート，Ｎ−メチロールア
クリルアミドなどの水酸基を有する（メタ）アクリレー
トまたは（メタ）アクリルアミドなど，シクロペンタノ
ール，シクロヘキサノールなどの脂環式アルコール，ベ
ンジルアルコール，シンナミルアルコールなどの芳香族
アルコール，フルフリルアルコール，テトラヒドロフル
フリルアルコールなどの複素環アルコール，エチレング
リコール，プロピレングリコール，１，４−ブチレング
リコール，ブテンジオール，ヘキサンジオール，シクロ
ヘキサンジオール，ビスフェノールＡ，ジエチレングリ
コールなどのジオール，グリセリン，トリメチロールプ
ロパンなどのトリオール，フェノール，ｏ−クレゾー
ル，ｍ−クレゾール，ｐ−クレゾールなどのフェノール
類などのアルコール性またはフェノール性の水酸基を有
する化合物であればよい。

【０００８】しかしこの中でも，水酸基を２個以上有す
る多価アルコールや，２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸，３−
ヒドロキシ−ｎ−酪酸，ｐ−ヒドロキシ安息香酸，ヒド
ロキシピバリン酸，サリチル酸，バニリン酸，１２−ヒ
ドロキシステアリン酸などのカルボキシル基と水酸基を
同時に有する化合物，あるいはエタノールアミン，１−
アミノ−２−プロパノール，ｏ−アミノフェノール，ｍ
−アミノフェノール，ｐ−アミノフェノールなどのアミ
ノ基と水酸基を同時に有する化合物など，２つ以上の官
能基を有する化合物が好ましい。

【０００９】本発明の発色性組成物において，環状酸無
水物（ｂ）としては多価カルボン酸の分子内無水物であ
り，飽和または不飽和の脂肪族多価カルボン酸無水物，
脂環式多価カルボン酸無水物，芳香族多価カルボン酸無
水物など，あるいはこれらの一部が飽和または不飽和の
炭化水素基，芳香環基，ハロゲン原子，複素環基などで
置換されたものがあり，これらの具体例としては，無水
こはく酸，無水フタル酸，無水マレイン酸，無水イタコ
ン酸，無水グルタル酸，無水ドデセニルこはく酸，無水
クロレンデック酸，無水ピロメリット酸，無水トリメリ
ット酸，シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物，ヘ
キサヒドロ無水フタル酸，メチルヘキサヒドロ無水フタ
ル酸，テトラメチレン無水マレイン酸，テトラヒドロ無
水フタル酸，メチルテトラヒドロ無水フタル酸，エンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸，メチルエンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸，５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロキシフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物，無水メチルナ
ジック酸，無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸，グリ
セロールトリス（アンヒドロトリメリテート），エチレ
ングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）などが
ある。これらの中でも，架橋構造を作らないジカルボン
酸またはトリカルボン酸の無水物を用いることが好まし
い。

【００１０】本発明の発色性組成物において，エポキシ
ド（ｃ）としては，フェニルグリシジルエーテル，スチ
レンオキサイド，シクロヘキセンオキサイド，ブテンオ
キサイド，グリシジル（メタ）アクリレート，グリシジ
ルシンナメート，アリルグリシジルエーテル，ビニルシ
クロヘキセンモノエポキサイド，１，３−ブタジエンモ
ノエポキサイドなどがあり，これらは飽和もしくは不飽
和の炭化水素基，芳香環基，ハロゲン原子，複素環基な
どで置換されていてもよい。

【００１１】上記水酸基を有する化合物（ａ），環状酸
無水物（ｂ）およびエポキシド（ｃ）を反応させて，ポ
リエステル（Ａ）が得られる。反応は，適当な溶媒の存
在下あるいは不存在下，Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの三級
アミンなどを触媒として行なう。エチレン性不飽和基を
有するモノマーを使用し，樹脂を硬化性とした場合に
は，不飽和基の保護のために，ハイドロキノン，ハイド
ロキノンモノメチルエーテル，ｔｅｒｔ−ブチルカテコ
ール，ｐ−ベンゾキノンなどのラジカル重合禁止剤を添
加した状態で行なうことができる。

【００１２】反応は，水酸基を有する化合物（ａ）の水
酸基と環状酸無水物（ｂ）の酸無水物基とが先ず優先的
に反応し，次いで，この反応により生じたカルボキシル
基とエポキシド（ｃ）のエポキシ基とが反応し，二級の
水酸基を生じる。さらに，生じた水酸基と環状酸無水物
（ｂ）の酸無水物基とが反応するというように，以下，
順次，上記と同様の反応を進行させることができる。

【００１３】この反応において，水酸基を有する化合物
（ａ）の量に対して反応させられる環状酸無水物（ｂ）
およびエポキシド（ｃ）の量を調整することにより，水
酸基を有する化合物（ａ）を末端とする，所望の長さの
ポリエステル（Ａ）をつくることができる。それぞれの
化合物の割合は，環状酸無水物（ｂ）がジカルボン酸無
水物である場合には, 水酸基を有する化合物（ａ）１モ
ルに対して環状酸無水物（ｂ）１〜２０モル，およびエ
ポキシド（ｃ）１〜２０モルの割合で，すなわち，水酸
基を有する化合物（ａ）が，２．４〜３３％であること
が好ましい。また，環状酸無水物（ｂ）とエポキシド
（ｃ）とはほぼ等モルの割合で反応させることが好まし
い。環状酸無水物（ｂ）がトリカルボン酸である場合に
は，水酸基を有する化合物（ａ）１モルに対して環状酸
無水物（ｂ）１〜１０モルおよびエポキシド（ｃ）１〜
２０モルの割合で，また，環状酸無水物（ｂ）１モルに
対してエポキシド（ｃ）をほぼ１〜２モルの割合で反応
させることが好ましい。水酸基を有する化合物（ａ）１
モルに対して反応させられる環状酸無水物（ｂ）または
エポキシド（ｃ）の量が１モル未満の場合には，得られ
るポリエステル（Ａ）の分子量が低く，水酸基を有する
化合物（ａ）の残留もあって，必要な特性が得られな
い。逆に，環状酸無水物（ｂ）またはエポキシド（ｃ）
の量が２０モルを超える場合には，反応のコントロール
が難しくなったり，分子量が高くなりすぎて，やはり必
要な特性が得られなくなる傾向がある。

【００１４】本発明の発色性組成物において，アクリル
ポリマー（Ｂ）は，水酸基，カルボキシル基，アミド基
（Ｎ−置換アミド基），ニトリル基，二級アミノ基等の
官能基を有するものであり，とりわけポリエステルの水
酸基と強いインターラクションを示す水酸基，カルボキ
シル基，アミド基（Ｎ−置換アミド基），ニトリル基を
有するアクリルポリマーが好ましい。これらのアクリル
ポリマー（Ｂ）は，水酸基，カルボキシル基，アミド基
（Ｎ−置換アミド基），ニトリル基，二級アミノ基など
を有するモノマーのうちの一種または数種と，アルキル
（メタ）アクリレート，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル，ビニルエーテル，スチレンなどのモノマーとの共重
合体などである。また，水酸基，カルボキシル基，アミ
ド基（Ｎ−置換アミド基），ニトリル基，二級アミノ基
などを有するモノマーがアクリルポリマー中に占める含
有量は，１〜２０％が好ましい。官能基を有するモノマ
ーが１％以下の場合は，アクリルポリマーとポリエステ
ルとのインターラクションが乏しく，良好な発色を示さ
なくなる。一方，２０％を越えると，合成中に不溶物が
生じたり，分子量が大きくならなかったりして，良質の
アクリルポリマーをつくることができない。

【００１５】水酸基を有するモノマーとしては，２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート，３−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート，４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート，Ｎ−メチロールアクリルアミド，ア
リルアルコールなどをあげることができる。カルボキシ
ル基を有するモノマーとしては，アクリル酸，メタクリ
ル酸，クロトン酸，マレイン酸，フマル酸，イタコン
酸，シトラコン酸などがある。アミド基（Ｎ−置換アミ
ド基）を有するモノマーとしては，アクリルアミド，メ
タクリルアミド，Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド，
Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−メトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−エトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド，Ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド，Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド，Ｎ−オク
チルアクリルアミド，ジアセトンアクリルアミドなどが
ある。ニトリル基を有するモノマーとしては，アクリロ
ニトリル，メタクリロニトリル，クロトノニトリル，フ
マロニトリルなどがある。以上のモノマーのうち，水酸
基を有するモノマーとしては２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート，カルボキシル基を有するモノマーと
してはアクリル酸またはメタクリル酸，アミド基（Ｎ−
置換アミド基）を有するモノマーとしてはアクリルアミ
ド，ニトリル基を有するモノマーとしてはアクリロニト
リルを用いた場合，得られるアクリルポリマーは，ポリ
エステルと混合した時，特に良好な発色を示す。また，
アルキル（メタ）アクリレートとしては，メチル（メ
タ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチ
ル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート，オクチル（メタ）アクリレートなどのア
ルキル（メタ）アクリレートがある。その他，シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリ
レート，テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
などやアルキル基が芳香環基，複素環基，ハロゲン原子
などで置換されているアルキル（メタ）アクリレートな
ど，一般にアクリルポリマーの合成に用いられるモノマ
ーを本発明のポリマーの合成にも用いることができる。

【００１６】反応は通常のラジカル重合であり，反応方
法に何等制限はなく，溶液重合，塊状重合，乳化重合な
どの公知の重合法で行なうことができるが，反応のコン
トロールが容易であることや直接次の操作に移れること
から溶液重合が好ましい。溶媒としては，メチルエチル
ケトン，メチルイソブチルケトン，トルエン，セロソル
ブ，酢酸エチル，酢酸ブチルなど本発明の樹脂が溶解す
るものであれば何でもよく，単独でも，複数の溶媒を混
合してもよい。また，重合反応の際に使用される重合開
始剤もベンゾイルパーオキサイド，アセチルパーオキサ
イド，メチルエチルケトンパーオキサイド，ラウロイル
パーオキサイドなどの有機過酸化物，アゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ系開始剤など公知のものであれば
何でもよく，とくに制限はない。

【００１７】それぞれの反応によって得られたポリエス
テルオリゴマー（Ａ）と，水酸基を有するアクリルポリ
マー，カルボキシル基を有するアクリルポリマー，アミ
ド基を有するアクリルポリマー，およびニトリル基を有
するアクリルポリマーのうち１つのアクリルポリマーま
たは複数のアクリルポリマーとを混合することにより，
発色性組成物を得ることができる。混合は室温で見かけ
上，均一になる程度まで撹拌すれば十分であるが，相互
の混合の状態をより高めるために，溶媒の沸点以下の温
度での加熱撹拌を行なってもよい。

【００１８】本発明において，エポキシド（ｃ）として
エチレン性不飽和基を有するエポキシドを用いた場合，
ポリエステル（Ａ）が不飽和基を持ち，電子線硬化や適
切な重合開始剤との併用での熱硬化，光硬化などの硬化
法により，簡単に固化し，発色を固定させることができ
る。

【００１９】熱硬化の場合に用いられる重合開始剤とし
ては，ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド，ｔｅｒｔ
−ブチルクミルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド類，アセチルパーオ
キサイド，ラウロイルパーオキサイド，ベンゾイルパー
オキサイドなどのジアシルパーオキサイド類，メチルエ
チルケトンパーオキサイド，シクロヘキサノンパーオキ
サイド，３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパー
オキサイド，メチルシクロヘキサノンパーオキサイドな
どのケトンパーオキサイド類，１，１−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンなどパーオキシケ
タール類，ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド，ク
メンヒドロパーオキサイド，１，１，３，３−テトラメ
チルブチルヒドロパーオキサイド，ｐ−メンタンヒドロ
パーオキサイド，ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオ
キサイド，２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒド
ロパーオキサイドなどのヒドロパーオキサイド類，ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシアセテート，ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート，ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエートなどのパーオキシエステル
類などの有機過酸化物，アゾビスイソブチロニトリル，
アゾビスバレロニトリルなどのアゾ系化合物など公知の
ものであれば特に制限はない。重合開始剤は，本発明の
粘着剤組成物１００重量部に対して通常０．１〜１５重
量部，好ましくは０．５〜５重量部の割合で用いられ
る。

【００２０】有機過酸化物のうちラジカル発生速度の小
さいものを用いる場合には，Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
アミン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，Ｎ−
フェニルジエタノールアミン，Ｎ−フェニルジイソプロ
パノールアミン，ジメチル−ｐ−トルイジン，トリエタ
ノールアミン，４−フェニルモルホリンなどの三級アミ
ンや，リチウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウ
ム，セリウム，ジルコニウム，バナジウム，モリブデ
ン，マンガン，鉄，コバルト，ニッケル，銅，亜鉛，ス
ズ，鉛などの金属のラウリル酸塩，ナフテン酸塩，オク
チル酸塩，オレイン酸塩，オクテン酸塩などの脂肪酸
塩，ロジン塩などの樹脂酸塩，アセチルアセトネート錯
塩などのキレート化合物などから選ばれる金属化合物の
うちの１種または２種以上を促進剤として用いることが
できる。これらの促進剤のうち，三級アミンは通常有機
過酸化物１００重量部に対して，１〜１００重量部の割
合で，金属化合物は有機過酸化物１００重量に対して，
０．０１〜１０重量部の割合で用いられる。

【００２１】光硬化の場合に用いられる重合開始剤とし
ては，ベンゾイン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾ
インエチルエーテル，ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−
ｐ−ベンゾインエチルエーテル，ベンゾインイソプロピ
ルエーテル，α−メチルベンゾインなどのベンゾイン
類，ジメチルベンジルケタール，トリクロルアセトフェ
ノン，２，２−ジエトキシアセトフェノンなどのアセト
フェノン類，２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン，２−ヒドロキシ−４´−イソプロピル−２−メチ
ルプロピオフェノンなどのプロピオフェノン類，α−ア
シロキシムエステル，ベンゾフェノン，メチルベンゾフ
ェノン，ｐ−クロルベンゾフェノン，ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類，２−クロル
チオキサントン，２−エチルチオキサントン，２−イソ
プロピルチオキサントンなどのチオキサントン類，ベン
ジル，ジベンゾスベロンなどの他，加藤清視編：「ＵＶ
・ＥＢ硬化ハンドブック−原料編−」（１９８５年１２
月，高分子刊行会刊）第６７〜７３頁あるいは山下普
三，金子東助編「架橋剤ハンドブック」（昭和５６年１
０月，大成社刊）第５８２〜５９３頁に記載されている
ものがある。

【００２２】これらの重合開始剤は，促進剤とともに用
いてもよい。このような促進剤としては，４，４´−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン，Ｎ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチル，ジメチルエタノールアミン，グリ
シンなどの他，加藤清視編：前掲書，第６７〜７３頁に
記載されたものを用いることができる。光として紫外線
や可視光線など波長の比較的長いものを用いる場合に
は，硬化効率の面から，重合開始剤および必要に応じて
促進剤を用いることが好ましい。重合開始剤，本発明の
発色性粘着剤組成物１００重量部に対して，通常０．０
５〜２０部，好ましくは０．５〜１０部の割合で用いら
れる。

【００２３】本発明の発色性組成物には，その性能を阻
害しない範囲で，必要に応じて顔料，染料，マイカ等の
無機充填剤，銀粉，銅粉，ニッケル粉などの金属粉，カ
ーボンブラック，グラファイト，シランカップリング
剤，あるいは，トリレンジイソシアネート，イソフォロ
ンジイソシアネート，などのイソシアネート化合物など
を加えることができる。勿論，色素等を添加せずに発色
させるという本発明の目的からみれば，第二成分を用い
ることは好ましいことではないが，効果的な量で用いれ
ば，色調の幅を広げたり機能を向上させたりすることは
可能である。

【００２４】本発明において，加熱処理の場合には，オ
ーブン中で通常，８０〜１５０℃で３〜２０分間程度行
なわれる。また，光照射の場合の光としては，太陽や蛍
光灯を線源とする可視光線，高圧水銀灯，超高圧水銀
灯，メタルハライドランプ，カーボンアーク灯，キセノ
ンランプなどを線源とする紫外線，コバルト６０を線源
とするγ線，またはＸ線発生器を線源とするＸ線などの
他，電子線加速器などを線源とする電子線も含める。こ
れらの中でも実用上は，可視光線，紫外線，または電子
線，とりわけ波長が２００〜８００ｎｍの可視光線また
は紫外線を用いることが好ましい。光として紫外線を用
いる場合には，反応効率の面から前記の通り，重合開始
剤および必要に応じて促進剤を用いることが好ましい。
線源の出力，線源からの距離，照射面積，用いる樹脂や
重合開始剤および促進剤の種類と量，発色組成物層の厚
さ，テープまたはシート基材の種類や厚さなどによって
異なるが，通常，電子線の場合の照射量は０．５〜５０
Ｍｒａｄ，紫外線の場合は，２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ
²程度，照射の時間は０．３〜３０秒程度である。

【００２５】

【実施例】以下，実施例により本発明を説明する。例
中，部とは重量部を，％とは重量％を，それぞれ表わ
す。

【００２６】（ポリエステルの合成）下記組成物をそれ
ぞれ混合し，空気雰囲気中，８０℃で１０時間反応さ
せ，冷却後，酢酸エチル１２５部を加えて，３種類のポ
リエステルの溶液（固形分４０％）を得た。

【００２７】ポリエステル１エチレングリコール２．０部ヘキサヒドロ無水フタル酸５１．０部グリシジルメタクリレート４７．０部Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９部ハイドロキノン０．２部酢酸エチル２５．０部

【００２８】ポリエステル２ｐ−ヒドロキシ安息香酸４．５部ヘキサヒドロ無水フタル酸４９．７部グリシジルメタクリレート４５．８部Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９部ハイドロキノン０．２部酢酸エチル２５．０部

【００２９】ポリエステル３１−アミノ−２−プロパノール２．５部ヘキサヒドロ無水フタル酸５０．７部グリシジルメタクリレート４６．８部Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９部ハイドロキノン０．２部酢酸エチル２５．０部

【００３０】（アクリルポリマーの合成）８０℃に加熱
した下記のそれぞれの組成の混合物１２５部に，同組成
の混合物１２５部を滴下し，滴下終了後，１２時間加熱
還流させ，冷却し，４種類のアクリルポリマーの溶液
（固形分４０％）を得た。

【００３１】アクリルポリマー１ブチルアクリレート９５．０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部酢酸エチル１５０．０部

【００３２】アクリルポリマー２ブチルアクリレート９７．１部アクリル酸２．９部アゾビスイソブチロニトリル０．２部酢酸エチル１５０．０部

【００３３】アクリルポリマー３ブチルアクリレート９７．２部アクリルアミド２．８部アゾビスイソブチロニトリル０．２部酢酸エチル１５０．０部

【００３４】アクリルポリマー４ブチルアクリレート９７．９部アクリロニトリル２．１部アゾビスイソブチロニトリル０．２部酢酸エチル１５０．０部

【００３５】

【実施例１】ポリエステル１の溶液４０部とアクリルポ
リマー１の溶液１００部を混合し，６０℃２０時間加熱
撹拌し発色性樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液をガラ
ス板上に流展し，溶剤を揮発させて乾燥膜にしたとこ
ろ，虹彩色を呈した。更に，この乾燥膜をエレクトロカ
ーテン型の電子線照射機（エナジーサイエンス社製Ｂ−
１５０−１５−１０Ｌ型）を用いて１０メガラッドの電
子線を照射したところ硬い皮膜となったが，色相に変化
は認められなかった。

【００３６】

【実施例２〜６】実施例１と同様に，ポリエステル溶液
４０部とアクリルポリマー溶液１００部を表１のような
組合せで混合し，６０℃２０時間加熱撹拌し発色性樹脂
溶液を得た。結果を表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の発色性組成物は，上記実施例に
示すとおり，通常のラジカル重合と縮合反応の組合せの
みで，それ以外の複雑な操作は必要としない。従ってき
わめて容易に発色性のポリマーが得られ，合成高分子製
品の分野に新しい色彩の可能性を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−8026（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−18221（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−15929（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−27328（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基を含む化合物（ａ），環状酸無水
物（ｂ），およびエポキシド（ｃ）を反応させて得られ
るポリエステル（Ａ）と，三級アミノ基を含まないアク
リルポリマー（Ｂ）を混合してなる発色性組成物。
【請求項２】水酸基を含む化合物（ａ）は，（１）水
酸基を２個以上有する化合物，（２）水酸基とカルボキ
シル基を有する化合物，（３）水酸基とアミノ基を有す
る化合物，（１）〜（３）から選ばれる１種以上の化合
物であり、ポリエステル中２．４〜３３モル％用いるこ
とを特徴とする請求項１記載の発色性組成物。
【請求項３】三級アミノ基を含まないアクリルポリマ
ー（Ｂ）は，（１）２−ヒドロキシエチルアクリレート
および／または２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
モノマーとして用いて得られる水酸基を含むアクリルポ
リマー，（２）アクリル酸および／またはメタクリル酸
をモノマーとして用いて得られるカルボキシル基を含む
アクリルポリマー，（３）アクリルアミドをモノマーと
して用いて得られるアミド基を含むアクリルポリマー，
（４）アクリロニトリルをモノマーとして用いて得られ
るニトリル基を含むアクリルポリマー，（１）〜（４）
から選ばれる１種以上のアクリルポリマーであり，それ
ぞれ定めるモノマーにおける量は各アクリルポリマー中
１〜２０モル％であることを特徴とする請求項１記載の
発色性組成物。
【請求項４】エポキサイド（ｃ）として，アクリロイ
ル基またはメタクリロイル基を有する化合物を使用し，
組成物を硬化性としたことを特徴とする請求項１記載の
発色性組成物。