JP2633040B2 - Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法 - Google Patents
Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法Info
- Publication number
- JP2633040B2 JP2633040B2 JP33329189A JP33329189A JP2633040B2 JP 2633040 B2 JP2633040 B2 JP 2633040B2 JP 33329189 A JP33329189 A JP 33329189A JP 33329189 A JP33329189 A JP 33329189A JP 2633040 B2 JP2633040 B2 JP 2633040B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butylacrylamide
- water
- acetic acid
- alcohol
- reaction solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機ゴム薬品や医療品の原材料として有用
なＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に関するも
のである。
なＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に関するも
のである。
従来、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法とし
て、アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを酢酸
溶媒中、濃硫酸の存在下において40℃で反応させ、続い
て、この反応液を水の中に懸濁（以下、水分散と呼ぶ）
させて、析出した結晶を得る方法（J.Amer.Chem.Soc.,7
0,4045（1948））が知られている。
て、アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを酢酸
溶媒中、濃硫酸の存在下において40℃で反応させ、続い
て、この反応液を水の中に懸濁（以下、水分散と呼ぶ）
させて、析出した結晶を得る方法（J.Amer.Chem.Soc.,7
0,4045（1948））が知られている。
しかしながら、上記の方法で得られるＮ−ｔ−ブチル
アクリルアミドは、針状晶の凝集した結晶（以下、聚晶
と呼ぶ）であるため、副反応で生じた変性物質及び重合
体物質を多く包含して濁度の悪い、酸分を多く含有した
結晶となる。そのため、高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドを得るには、再結晶を繰り返し行わなければな
らなかった。
アクリルアミドは、針状晶の凝集した結晶（以下、聚晶
と呼ぶ）であるため、副反応で生じた変性物質及び重合
体物質を多く包含して濁度の悪い、酸分を多く含有した
結晶となる。そのため、高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドを得るには、再結晶を繰り返し行わなければな
らなかった。
尚、本明細書でいう高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドとは、以下の分析方法で濁度1.4以下、酸分ではp
Hが2.0以上のものを指す。
アミドとは、以下の分析方法で濁度1.4以下、酸分ではp
Hが2.0以上のものを指す。
＜分析方法＞ （１） 濁度の測定方法 Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドを10.0g精秤後、酢酸
エチル200mlに溶解させる。この調整液の濁度を濁度計
にて測定する。
エチル200mlに溶解させる。この調整液の濁度を濁度計
にて測定する。
（２） 酸分の測定方法 Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドを10.0g精秤後、酢酸
エチル100mlに溶解させる。その後、この調整液に蒸留
水100mlを加え、15分間振とうした後に分液させて下層
水の酸分をpH計にて測定する。
エチル100mlに溶解させる。その後、この調整液に蒸留
水100mlを加え、15分間振とうした後に分液させて下層
水の酸分をpH計にて測定する。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、
アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを酢酸溶媒
中、強酸の存在下で反応させて得られる反応液に、水に
易溶な低級脂肪族アルコールを添加することによって、
副反応で生じた変性物質及び重合体物質の含有量が少な
く、かつ酸分の少ない高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドが得られることを見出し本発明を完成するに到っ
た。
アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを酢酸溶媒
中、強酸の存在下で反応させて得られる反応液に、水に
易溶な低級脂肪族アルコールを添加することによって、
副反応で生じた変性物質及び重合体物質の含有量が少な
く、かつ酸分の少ない高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドが得られることを見出し本発明を完成するに到っ
た。
即ち、本発明は、アクリロニトリルとｔ−ブチルアル
コールとを酢酸溶媒中、強酸の存在下で反応させて得ら
れる反応液に、水に易溶な低級脂肪族アルコールを添加
した後、水分散によってＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド
を晶析させることを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドの精製方法を提供するものである。
コールとを酢酸溶媒中、強酸の存在下で反応させて得ら
れる反応液に、水に易溶な低級脂肪族アルコールを添加
した後、水分散によってＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド
を晶析させることを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドの精製方法を提供するものである。
本発明の方法において、反応液へ添加する低級脂肪族
アルコールとしては、水に易溶であるメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコールが好ましい。さらに好ましくは、メチル
アルコールである。低級脂肪族アルコールは、分散水の
中に添加するのではなく、反応液に添加しなければなら
ない。低級脂肪族アルコールを分散水に添加した場合に
は、結晶が聚晶となり、得られるＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドの品位が好ましくない。
アルコールとしては、水に易溶であるメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコールが好ましい。さらに好ましくは、メチル
アルコールである。低級脂肪族アルコールは、分散水の
中に添加するのではなく、反応液に添加しなければなら
ない。低級脂肪族アルコールを分散水に添加した場合に
は、結晶が聚晶となり、得られるＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドの品位が好ましくない。
本発明において、低級脂肪族アルコールの添加量は、
反応液中の酢酸に対するモル比で0.2以上が好ましく、
特に0.33〜3.0が好ましい。低級脂肪族アルコールの添
加量がこの範囲より少ない場合には、結晶が針状晶の聚
晶となる傾向があるため、副反応で生じた変性物質及び
重合体物質を多く包含して濁度の悪い、酸分を多く包含
する結晶となり、得られるＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの品位が悪くなる。又、低級脂肪族アルコールの添加
量がこの範囲より多い場合には、溶媒へのロスが多く経
済性が悪くなるので好ましくない。
反応液中の酢酸に対するモル比で0.2以上が好ましく、
特に0.33〜3.0が好ましい。低級脂肪族アルコールの添
加量がこの範囲より少ない場合には、結晶が針状晶の聚
晶となる傾向があるため、副反応で生じた変性物質及び
重合体物質を多く包含して濁度の悪い、酸分を多く包含
する結晶となり、得られるＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの品位が悪くなる。又、低級脂肪族アルコールの添加
量がこの範囲より多い場合には、溶媒へのロスが多く経
済性が悪くなるので好ましくない。
本発明において、水分散に用いる水の量は、反応液中
の酢酸に対する重量比で4.5以上であり、特に5.5〜22が
好ましい。水の使用量がこの範囲より少ない場合には、
副反応で生じた変性物質及び重合体物質の包含に関して
は影響はないので濁度は良いが、酸分を多く包含する結
晶となる傾向があるため好ましくない。又、水の添加量
がこの範囲より多い場合には、特に不都合はないがspac
e time yield（空時収率）が低下し経済性が悪くなるの
で好ましくない。
の酢酸に対する重量比で4.5以上であり、特に5.5〜22が
好ましい。水の使用量がこの範囲より少ない場合には、
副反応で生じた変性物質及び重合体物質の包含に関して
は影響はないので濁度は良いが、酸分を多く包含する結
晶となる傾向があるため好ましくない。又、水の添加量
がこの範囲より多い場合には、特に不都合はないがspac
e time yield（空時収率）が低下し経済性が悪くなるの
で好ましくない。
尚、本発明において、反応溶媒である酢酸量は、アク
リロニトリル及びｔ−ブチルアルコールの合計量の0.5
〜0.9倍（重量比）が適当であるが、この範囲を少々外
れても本発明の実施は可能である。
リロニトリル及びｔ−ブチルアルコールの合計量の0.5
〜0.9倍（重量比）が適当であるが、この範囲を少々外
れても本発明の実施は可能である。
本発明における精製方法としては、回分式、連続方式
のいずれを用いても目的を達成できる。
のいずれを用いても目的を達成できる。
アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを強酸の
存在下、酢酸溶媒のみで反応させても、高品位のＮ−ｔ
−ブチルアクリルアミドが得られない原因としては、副
反応で生じた変性物質及び重合体物質とＮ−ｔ−ブチル
アクリルアミドとが共晶点を持つこと、及び反応終了液
の粘度が高いので晶析時に同時に多数の種晶発生が起こ
り、その結果、変性物質及び重合体物質、酸分を包含し
た聚晶となることとによって起こっていると考えられ
る。そのため、変性物質及び重合体物質のみを抽出し、
かつ、反応終了液の粘度を下げ、しかも収率の低下を招
かない抽剤が必要となった。
存在下、酢酸溶媒のみで反応させても、高品位のＮ−ｔ
−ブチルアクリルアミドが得られない原因としては、副
反応で生じた変性物質及び重合体物質とＮ−ｔ−ブチル
アクリルアミドとが共晶点を持つこと、及び反応終了液
の粘度が高いので晶析時に同時に多数の種晶発生が起こ
り、その結果、変性物質及び重合体物質、酸分を包含し
た聚晶となることとによって起こっていると考えられ
る。そのため、変性物質及び重合体物質のみを抽出し、
かつ、反応終了液の粘度を下げ、しかも収率の低下を招
かない抽剤が必要となった。
低級脂肪族アルコールを反応終了液に添加後、水分散
によって晶析した場合に高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドが得られる原因としては、結晶形及び粒形分布
が変化したためと考えられる。結晶形及び粒形分布が変
化した原因については定かではないが、以下の如く推定
される。
によって晶析した場合に高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドが得られる原因としては、結晶形及び粒形分布
が変化したためと考えられる。結晶形及び粒形分布が変
化した原因については定かではないが、以下の如く推定
される。
まず、結晶形が変化する原因としては、変性物質及び
重合体物質が結晶形に影響を与えている場合と、低級脂
肪族アルコールが結晶面のうちの特定面に吸着され、そ
の吸着された面への晶析が妨害されることによって起こ
る場合と２つ考えられるが、本発明の方法では、結晶の
ガスクロマトグラフィーの分析から、この低級脂肪族ア
ルコールが変性物質及び重合体物質の抽剤として働いた
ために結晶形が変化したと考えられる。
重合体物質が結晶形に影響を与えている場合と、低級脂
肪族アルコールが結晶面のうちの特定面に吸着され、そ
の吸着された面への晶析が妨害されることによって起こ
る場合と２つ考えられるが、本発明の方法では、結晶の
ガスクロマトグラフィーの分析から、この低級脂肪族ア
ルコールが変性物質及び重合体物質の抽剤として働いた
ために結晶形が変化したと考えられる。
さらに、粒形分布の変化した原因としては、Ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミドの結晶形が変化したこと、及び、
反応終了液の粘度が非常に低くなったために聚晶となり
にくくなったことによると考えられる。
ブチルアクリルアミドの結晶形が変化したこと、及び、
反応終了液の粘度が非常に低くなったために聚晶となり
にくくなったことによると考えられる。
本発明の方法によれば、副反応によって生じた変性物
質及び重合体物質、さらに、酸分を包含しない結晶が得
られるため、目的とする高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドを極めて簡単に得ることができる。そのため、
本発明方法は工業的に非常に有用である。
質及び重合体物質、さらに、酸分を包含しない結晶が得
られるため、目的とする高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドを極めて簡単に得ることができる。そのため、
本発明方法は工業的に非常に有用である。
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものでは
ない。
実施例１ ３の内容積を有するガラス製容器中に、アクリロニ
トリル531g（10モル）、ｔ−ブチルアルコール743g（10
モル）、酢酸741g（12.4モル）を仕込む。この中に、98
％硫酸1010gを反応温度20〜35℃に保ちながら攪拌下、
徐々に滴下した。滴下終了液の粘度を20℃で測定したと
ころ、370cpsであった。この反応終了液にメチルアルコ
ールを570g（17.8モル）添加したところ、液の粘度は40
cpsであった。続いて、この液を水10kgの中に水分散し
て、２時間攪拌した。析出した結晶をヌッチェを用いて
濾取し、この結晶を水990gで水洗した。得られたＮ−ｔ
−ブチルアクリルアミドの濁度は0.2であった。又、酸
分はpH3.1であった。
トリル531g（10モル）、ｔ−ブチルアルコール743g（10
モル）、酢酸741g（12.4モル）を仕込む。この中に、98
％硫酸1010gを反応温度20〜35℃に保ちながら攪拌下、
徐々に滴下した。滴下終了液の粘度を20℃で測定したと
ころ、370cpsであった。この反応終了液にメチルアルコ
ールを570g（17.8モル）添加したところ、液の粘度は40
cpsであった。続いて、この液を水10kgの中に水分散し
て、２時間攪拌した。析出した結晶をヌッチェを用いて
濾取し、この結晶を水990gで水洗した。得られたＮ−ｔ
−ブチルアクリルアミドの濁度は0.2であった。又、酸
分はpH3.1であった。
実施例２ メチルアルコール570gの代わりに、メチルアルコール
100g（3.1モル）を用いた他は、実施例１と同様に行っ
た。その結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド
の濁度は1.4であった。又、酸分はpH2.0であった。
100g（3.1モル）を用いた他は、実施例１と同様に行っ
た。その結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド
の濁度は1.4であった。又、酸分はpH2.0であった。
実施例３ 分散水10kgの代わりに、分散水3.5kgを用いた他は、
実施例１と同様に行った。その結果、得られたＮ−ｔ−
ブチルアクリルアミドの濁度は0.2であった。又、酸分
はpH2.2であった。
実施例１と同様に行った。その結果、得られたＮ−ｔ−
ブチルアクリルアミドの濁度は0.2であった。又、酸分
はpH2.2であった。
比較例１ メチルアルコールを添加しないで、酢酸741gの代わり
に酢酸1320gを用いて実施例１と同様に行った。その結
果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度は7.
1であった。又、酸分はpH1.8であった。
に酢酸1320gを用いて実施例１と同様に行った。その結
果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度は7.
1であった。又、酸分はpH1.8であった。
比較例２ メチルアルコールを添加しないで、分散水10kgの代わ
りに分散水15kgを用いて実施例１と同様に行った。その
結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度は
7.8であった。又、酸分はpH1.8であった。
りに分散水15kgを用いて実施例１と同様に行った。その
結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度は
7.8であった。又、酸分はpH1.8であった。
比較例３ メチルアルコールを添加しないで、水洗水990gの代わ
りに水洗水3000gを用いて実施例１と同様に行った。そ
の結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度
は7.6であった。又、酸分はpH1.8であった。
りに水洗水3000gを用いて実施例１と同様に行った。そ
の結果、得られたＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの濁度
は7.6であった。又、酸分はpH1.8であった。
Claims (3)
- 【請求項１】アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコール
とを酢酸溶媒中、強酸の存在下で反応させて得られる反
応液に、水に易溶な低級脂肪族アルコールを添加した
後、水分散によってＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドを晶
析させることを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの精製方法。 - 【請求項２】低級脂肪族アルコールがメチルアルコール
である請求項１記載のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの
精製方法。 - 【請求項３】低級脂肪族アルコールの添加量が反応液中
の酢酸に対するモル比で0.2以上であり、かつ、水分散
に用いる水の添加量が反応液中の酢酸に対する重量比で
4.5以上である請求項１記載のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33329189A JP2633040B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33329189A JP2633040B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03193750A JPH03193750A (ja) | 1991-08-23 |
| JP2633040B2 true JP2633040B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=18264455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33329189A Expired - Fee Related JP2633040B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2633040B2 (ja) |
-
1989
- 1989-12-22 JP JP33329189A patent/JP2633040B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03193750A (ja) | 1991-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4114200B2 (ja) | ナテグリニド結晶の製造方法 | |
| US6172262B1 (en) | Amphiphilic agents for membrane protein solubilization | |
| CN111646922A (zh) | 一种2-（4-溴-2-氰基-6-氟苯基）乙酸的合成方法 | |
| CN112851689A (zh) | 一种具有特异选择性的荧光素探针的制备方法 | |
| EP0247513A1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
| JP2633040B2 (ja) | Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの精製方法 | |
| JPS62164672A (ja) | １，２−ジメチルイミダゾ−ルの製造法 | |
| JPH10168027A (ja) | 酢酸ルテニウム（ｉｉｉ）溶液の製造方法 | |
| JP3202236B2 (ja) | 界面活性剤が改良されたｐ−アミノフェノールの製造法 | |
| CN110002939A (zh) | 一种高效的金刚烷合成方法 | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| US4737354A (en) | Preparation of hydroxylamine-O-sulfonic acid | |
| CN114605494B (zh) | 一种阿加曲班及其中间体的制备方法 | |
| JP3927835B2 (ja) | ヨウ化芳香族化合物ジアセテートの製造方法 | |
| JPH0775670B2 (ja) | リン酸リチウム触媒の製造法 | |
| JPH02306948A (ja) | Ｎ―ｔ―ブチルアクリルアミドの製造法 | |
| JPH0729994B2 (ja) | Ｎ−アルキルアルキレンジアミンの製造方法 | |
| JP3815064B2 (ja) | １−（４−クロロベンゾイル）−５−メトキシ−２−メチルインドール−３−酢酸の精製方法 | |
| JP3169680B2 (ja) | ３，５−ジクロロサリチル酸及びその誘導体の製造法 | |
| EP0018813B1 (en) | Crystalline germaazaspirodiones,their preparation and their use in the preparation of germaazaspiranes | |
| JP2537204B2 (ja) | ヒダントイン類の製造方法 | |
| JPH06345684A (ja) | ３，５−ジメチル安息香酸の精製法 | |
| JPH1180072A (ja) | 高純度低級飽和脂肪族カルボン酸ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| CN113024432A (zh) | 一种氨磺必利药典杂质的制备方法 | |
| JP3019116B2 (ja) | Ｎ−クロル芳香族カルボン酸アミドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |