JP2625624B2 - アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法Info
- Publication number
- JP2625624B2 JP2625624B2 JP3473393A JP3473393A JP2625624B2 JP 2625624 B2 JP2625624 B2 JP 2625624B2 JP 3473393 A JP3473393 A JP 3473393A JP 3473393 A JP3473393 A JP 3473393A JP 2625624 B2 JP2625624 B2 JP 2625624B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- amino group
- represented
- reaction
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアミノ基含有オルガノポ
リシロキサンの製造方法、特には片末端官能性シリコー
ンとして樹脂のシリコーン変性などに有用とされるアミ
ノ基含有オルガノポリシロキサンを副反応を起りにくく
して定量的に、高収率、高純度で得るアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法に関するものである。
リシロキサンの製造方法、特には片末端官能性シリコー
ンとして樹脂のシリコーン変性などに有用とされるアミ
ノ基含有オルガノポリシロキサンを副反応を起りにくく
して定量的に、高収率、高純度で得るアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アミノ基含有シロキサンは樹脂改質に有
用なものとされており、これについては下記の式
用なものとされており、これについては下記の式
【化４】 で示されるように、シロキサン鎖の両末端にアミノ基を
有するもの、また式
有するもの、また式
【化５】 で示されるポリシロキサン鎖の側鎖にアミノ基を有する
ものが知られている。
ものが知られている。
【０００３】しかし、ポリシロキサン鎖の片末端のみに
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンはその合成が
困難であることから高純度のものは得られていない。そ
こで、この片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサン
の製造についてはアミノ基含有オルガノアルコキシシラ
ンを出発原料とする式
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンはその合成が
困難であることから高純度のものは得られていない。そ
こで、この片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサン
の製造についてはアミノ基含有オルガノアルコキシシラ
ンを出発原料とする式
【化６】 で示される片末端アミノ基オルガノポリシロキサンの製
造方法が注目されている。
造方法が注目されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかして、この片末端
アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法として
は、３−アミノプロピルトリエトキシシランとヘキサメ
チルジシロキサンとをテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド触媒の存在下で反応させる方法（米国特許第 3,5
84,024号明細書参照）、３−アミノプロピルトリエトキ
シシランと水、ヘキサメチルジシラザンとを有機すず触
媒の存在下で反応させる方法（米国特許第4,711,943 号
明細書参照）、また３−アミノプロピルトリエトキシシ
ランとトリメチルメトキシシランとを共加水分解、縮合
させる方法（特開平 3-15019号公報参照）などが知られ
ているが、これらはいずれもトリメチルシロキシ源を２
〜４倍モル当量用いているにもかかわらず、その収率が
40〜50％程度と低いために工業的に満足できるものでは
なかった。
アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法として
は、３−アミノプロピルトリエトキシシランとヘキサメ
チルジシロキサンとをテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド触媒の存在下で反応させる方法（米国特許第 3,5
84,024号明細書参照）、３−アミノプロピルトリエトキ
シシランと水、ヘキサメチルジシラザンとを有機すず触
媒の存在下で反応させる方法（米国特許第4,711,943 号
明細書参照）、また３−アミノプロピルトリエトキシシ
ランとトリメチルメトキシシランとを共加水分解、縮合
させる方法（特開平 3-15019号公報参照）などが知られ
ているが、これらはいずれもトリメチルシロキシ源を２
〜４倍モル当量用いているにもかかわらず、その収率が
40〜50％程度と低いために工業的に満足できるものでは
なかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点を解決したアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンの製造方法に関するものであり、これは一般式（１）
利、欠点を解決したアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンの製造方法に関するものであり、これは一般式（１）
【化７】 （ここにRNはアミノ基を含有する１価有機基、R1は炭素
数１〜８の１価有機基、R8は炭素数１〜４の１価有機
基、ａは０、１または２）で示される分子内にアミノ基
を含有するオルガノアルコキシシランと、一般式（２）
数１〜８の１価有機基、R8は炭素数１〜４の１価有機
基、ａは０、１または２）で示される分子内にアミノ基
を含有するオルガノアルコキシシランと、一般式（２）
【化８】 ［ここにR2、R3、R4は炭素数１〜８の１価有機基または
-OSiR5R6R7で示されるシロキシ基（R5、R6、R7は炭素数
１〜８の１価有機基）］で示されるオルガノシラノール
とを反応させて、一般式（３）
-OSiR5R6R7で示されるシロキシ基（R5、R6、R7は炭素数
１〜８の１価有機基）］で示されるオルガノシラノール
とを反応させて、一般式（３）
【化９】 で示される片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサン
を得ることを特徴とするものである。
を得ることを特徴とするものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは片末端アミノ基含
有オルガノポリシロキサンを高収率、高純度で製造する
方法を開発すべく種々検討した結果、これについては上
記した一般式（１）で示されるアミノ基含有オルガノア
ルコキシシランと一般式（２）で示されるオルガノシラ
ノールとを反応させると、このエステル交換による脱ア
ルコール反応が副反応なしで定量的に進行し、目的とす
る片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンを高収率
で、かつ高純度のものとして得ることができることを見
出し、この反応に使用する反応触媒の種類、反応方法な
どについての研究を進めて本発明を完成させた。以下に
これをさらに詳述する。
有オルガノポリシロキサンを高収率、高純度で製造する
方法を開発すべく種々検討した結果、これについては上
記した一般式（１）で示されるアミノ基含有オルガノア
ルコキシシランと一般式（２）で示されるオルガノシラ
ノールとを反応させると、このエステル交換による脱ア
ルコール反応が副反応なしで定量的に進行し、目的とす
る片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンを高収率
で、かつ高純度のものとして得ることができることを見
出し、この反応に使用する反応触媒の種類、反応方法な
どについての研究を進めて本発明を完成させた。以下に
これをさらに詳述する。
【０００７】
【作用】本発明は片末端アミノ基含有オルガノポリシロ
キサンの製造方法に関するものであり、これは前記した
一般式（１）で示されるアミノ基含有オルガノアルコシ
キシランと、一般式（２）で示されるオルガノシラノー
ルとを反応させることを特徴とするものであるが、これ
によればこの両者のエステル交換による脱アルコール反
応で目的とする前記した一般式（３）で示される片末端
アミノ基含有オルガノポリシロキサンが得られるが、こ
の反応は副反応が起り難く、反応が定量的に進行するの
でこれを高収率で得ることができるし、このオルガノポ
リシロキサンを高純度のものとすることができるという
有利性が与えられる。
キサンの製造方法に関するものであり、これは前記した
一般式（１）で示されるアミノ基含有オルガノアルコシ
キシランと、一般式（２）で示されるオルガノシラノー
ルとを反応させることを特徴とするものであるが、これ
によればこの両者のエステル交換による脱アルコール反
応で目的とする前記した一般式（３）で示される片末端
アミノ基含有オルガノポリシロキサンが得られるが、こ
の反応は副反応が起り難く、反応が定量的に進行するの
でこれを高収率で得ることができるし、このオルガノポ
リシロキサンを高純度のものとすることができるという
有利性が与えられる。
【０００８】本発明によるアミノ基含有オルガノポリシ
ロキサンの製造方法は一般式（１）で示されるアミノ基
含有オルガノアルコキシシランと一般式（２）で示され
るオルガノシラノールとを反応させるものである。ここ
で使用されるアミノ基含有オルガノアルコキシシランは
一般式（１）
ロキサンの製造方法は一般式（１）で示されるアミノ基
含有オルガノアルコキシシランと一般式（２）で示され
るオルガノシラノールとを反応させるものである。ここ
で使用されるアミノ基含有オルガノアルコキシシランは
一般式（１）
【化１０】 で示され、このRNはアミノ基を含有する１価有機基であ
れば鎖長、アミノ基の数、置換基の有無などは任意とさ
れるものであり、１個のアミノ基を含むものとしてはア
ミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、ア
ミノヘキシル基、アミノデシル基などのアミノアルキル
基；アミノシクロヘキシル基、アミノシクロオクチル基
などのアミノシクロアルキル基；アミノフェニル基、ア
ミノナフチル基などのアミノアリール基；アミノベンジ
ル基、アミノメチルフェニルエチル基などのアミノアラ
ルキル基などが挙げられるが、これは１級アミノ基だけ
でなく、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−ブチルア
ミノプロピル基、Ｎ−メチルアミノデシル基、N,N-ジエ
チルアミノプロピル基などのような２級、３級のアミノ
基であってもよい。
れば鎖長、アミノ基の数、置換基の有無などは任意とさ
れるものであり、１個のアミノ基を含むものとしてはア
ミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、ア
ミノヘキシル基、アミノデシル基などのアミノアルキル
基；アミノシクロヘキシル基、アミノシクロオクチル基
などのアミノシクロアルキル基；アミノフェニル基、ア
ミノナフチル基などのアミノアリール基；アミノベンジ
ル基、アミノメチルフェニルエチル基などのアミノアラ
ルキル基などが挙げられるが、これは１級アミノ基だけ
でなく、Ｎ−フェニルアミノプロピル基、Ｎ−ブチルア
ミノプロピル基、Ｎ−メチルアミノデシル基、N,N-ジエ
チルアミノプロピル基などのような２級、３級のアミノ
基であってもよい。
【０００９】なお、このアミノ基としては式H2N(CH2)2N
H(CH2)3-、H2N(CH2)6NH(CH2)3-、
H(CH2)3-、H2N(CH2)6NH(CH2)3-、
【化１１】 H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-で示される複数のアミノ基
を有するものであってもよい。
を有するものであってもよい。
【００１０】また、この一般式（１）におけるR1はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基な
どのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基などの
アリール基；またはこれらの基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基、２−シアノエチル基などから選択され
る炭素数が１〜８の１価炭化水素基であり、このR8はR1
と同様の炭素数が１〜４の非置換または置換の１価炭化
水素基とされるもので、ａは０、１または２とされるも
のである。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基な
どのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基などの
アリール基；またはこれらの基の炭素原子に結合してい
る水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基、２−シアノエチル基などから選択され
る炭素数が１〜８の１価炭化水素基であり、このR8はR1
と同様の炭素数が１〜４の非置換または置換の１価炭化
水素基とされるもので、ａは０、１または２とされるも
のである。
【００１１】したがって、この一般式（１）で示される
アミノ基含有オルガノアルコキシシランとしては３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどがあ
げられる。
アミノ基含有オルガノアルコキシシランとしては３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどがあ
げられる。
【００１２】また、ここに示される一般式（２）で示さ
れるオルガノシラノールは
れるオルガノシラノールは
【化１２】 で示され、このR2、R3、R4は上記したR1と同じ炭素数１
〜８の１価有機基または-OSiR5R6R7で示されるシロキシ
基で、このR5、R6、R7はR1と同じ炭素数１〜８の１価有
機基であるものとされるが、このR5、R6、R7を有するシ
ロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、エチルジメチ
ルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ビニルジ
メチルシロキシ基、クロロメチルジメチルシロキシ基、
3,3,3−トリフルオロプロピルジメチルシロキシ基など
が例示される。
〜８の１価有機基または-OSiR5R6R7で示されるシロキシ
基で、このR5、R6、R7はR1と同じ炭素数１〜８の１価有
機基であるものとされるが、このR5、R6、R7を有するシ
ロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、エチルジメチ
ルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ビニルジ
メチルシロキシ基、クロロメチルジメチルシロキシ基、
3,3,3−トリフルオロプロピルジメチルシロキシ基など
が例示される。
【００１３】本発明によるアミノ基含有オルガノポリシ
ロキサンの製造は上記した一般式（１）で示されるアミ
ノ基含有オルガノアルコキシシランと一般式（２）で示
されるオルガノシラノールを反応させるものであるが、
この反応は次式
ロキサンの製造は上記した一般式（１）で示されるアミ
ノ基含有オルガノアルコキシシランと一般式（２）で示
されるオルガノシラノールを反応させるものであるが、
この反応は次式
【化１３】 による脱アルコール反応によるものであり、これは１種
のエステル交換反応とされるものであるが、この反応に
当たっては反応系内で副生するアルコールがオルガノシ
ラノールと反応する次式
のエステル交換反応とされるものであるが、この反応に
当たっては反応系内で副生するアルコールがオルガノシ
ラノールと反応する次式
【化１４】 および次式
【化１５】 によるオルガノシラノールの縮合反応が副反応として進
行する。
行する。
【００１４】したがって、この反応に当たってはこれら
の副反応で消費されるオルガノシラノールを過剰に配合
しておくことが収率を向上させるために好ましい。反応
の方法はアミノ基含有オルガノアルコキシシランとオル
ガノシラノールを混合したのち、副生するアルコールの
沸点近くまで加熱して反応させることがよい。なお、こ
の反応は反応蒸留装置などを用いて副生するアルコール
を系外に除去しながら進行させれば、前記した副反応が
抑えられるために、また反応時間を短縮させるので好ま
しい結果が得られる。またアミノ基含有オルガノアルコ
キシシランまたはオルガノシラノールのいずれか一方を
予め加熱しておいて、これに他の片方を滴下して反応さ
せてもよく、反応終了後は蒸留精製することによって目
的とする一般式（３）で示される片末端アミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンを高純度で得ることができる。
の副反応で消費されるオルガノシラノールを過剰に配合
しておくことが収率を向上させるために好ましい。反応
の方法はアミノ基含有オルガノアルコキシシランとオル
ガノシラノールを混合したのち、副生するアルコールの
沸点近くまで加熱して反応させることがよい。なお、こ
の反応は反応蒸留装置などを用いて副生するアルコール
を系外に除去しながら進行させれば、前記した副反応が
抑えられるために、また反応時間を短縮させるので好ま
しい結果が得られる。またアミノ基含有オルガノアルコ
キシシランまたはオルガノシラノールのいずれか一方を
予め加熱しておいて、これに他の片方を滴下して反応さ
せてもよく、反応終了後は蒸留精製することによって目
的とする一般式（３）で示される片末端アミノ基含有オ
ルガノポリシロキサンを高純度で得ることができる。
【００１５】この反応は特に触媒を用いなくても進行す
るが、反応効率、とりわけ反応時間の短縮、反応温度の
低下、反応率の向上という点からは触媒を使用すること
が好ましく、この触媒としてはこの反応がエステル交換
反応であるということから有機すず化合物とすることが
よい。この有機すず化合物としてはジブチルすずジアセ
テート、ジブチルすずジオクテート、ジブチルすずジラ
ウレート、ジブチルすずジステアレート、ジブチルすず
ビスベンジルマレート、すずジオクテート、すずジラウ
レートなどが例示され、特にはすずジオクテートが好ま
しいものとされるが、この触媒使用量はアミノ基含有オ
ルガノアルコキシシランとオルガノシラノールの合計量
に対し0.01〜５重量％、好ましくは 0.1〜１重量％の範
囲とすればよい。
るが、反応効率、とりわけ反応時間の短縮、反応温度の
低下、反応率の向上という点からは触媒を使用すること
が好ましく、この触媒としてはこの反応がエステル交換
反応であるということから有機すず化合物とすることが
よい。この有機すず化合物としてはジブチルすずジアセ
テート、ジブチルすずジオクテート、ジブチルすずジラ
ウレート、ジブチルすずジステアレート、ジブチルすず
ビスベンジルマレート、すずジオクテート、すずジラウ
レートなどが例示され、特にはすずジオクテートが好ま
しいものとされるが、この触媒使用量はアミノ基含有オ
ルガノアルコキシシランとオルガノシラノールの合計量
に対し0.01〜５重量％、好ましくは 0.1〜１重量％の範
囲とすればよい。
【００１６】また、この反応において反応溶媒は必ずし
も必要ではないが、反応物および生成物に不活性であれ
ば使用してもよく、これにはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−オクタン、インオクタン、シクロヘキサン、シ
クロオクタンなどの直鎖状、分岐状あるいは環状の脂肪
族炭化水素；ベンゼル、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
などのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル類が挙げられる。
も必要ではないが、反応物および生成物に不活性であれ
ば使用してもよく、これにはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−オクタン、インオクタン、シクロヘキサン、シ
クロオクタンなどの直鎖状、分岐状あるいは環状の脂肪
族炭化水素；ベンゼル、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
などのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
ーテル類が挙げられる。
【００１７】
【実施例】つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例１ 還流冷却器と精留塔をもつ蒸留装置、温度計および撹拌
装置を備えた反応蒸留装置に、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン 35.8g（0.2 モル）とトリメチルシラノ
ール 81.0g（0.9 モル）を仕込み、70℃に昇温して反応
させ、反応の進行に伴なって生成し還流してくるメタノ
ールを精留塔を通して留去しながら熟成した。
装置を備えた反応蒸留装置に、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン 35.8g（0.2 モル）とトリメチルシラノ
ール 81.0g（0.9 モル）を仕込み、70℃に昇温して反応
させ、反応の進行に伴なって生成し還流してくるメタノ
ールを精留塔を通して留去しながら熟成した。
【００１８】この反応を10時間継続したところ、メタノ
ールの留出が止まったので、反応装置内を減圧して精留
したところ、未反応のトリメチルシラノール、副生した
トリメチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
などの低沸点化合物に続いて、沸点が88〜90℃/3mmHgで
無色透明な液体 51.2gが得られたので、これについてＩ
Ｒ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、これは式
ールの留出が止まったので、反応装置内を減圧して精留
したところ、未反応のトリメチルシラノール、副生した
トリメチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
などの低沸点化合物に続いて、沸点が88〜90℃/3mmHgで
無色透明な液体 51.2gが得られたので、これについてＩ
Ｒ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、これは式
【化１６】 で示される目的のアミノ基含有オルガノポリシロキサン
であり、純度が98.9％であることが確認された。
であり、純度が98.9％であることが確認された。
【００１９】実施例２ 実施例１と同じ反応装置に３−アミノプロピルトリメト
キシシラン 35.8g（0.2 モル）、トリメチルシラノール
81.0g（0.9 モル）およびすずジオクテート0.6gを仕込
み、実施例１と同じように反応させたところ、メタノー
ルの留出は５時間で止まり、精留により沸点が89〜90℃
/3mmHgで無色透明の液体 58.5gが得られたので、これに
ついてＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、こ
れは実施例１で得られたものと同一のアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンであり、純度は99.2％であった。
キシシラン 35.8g（0.2 モル）、トリメチルシラノール
81.0g（0.9 モル）およびすずジオクテート0.6gを仕込
み、実施例１と同じように反応させたところ、メタノー
ルの留出は５時間で止まり、精留により沸点が89〜90℃
/3mmHgで無色透明の液体 58.5gが得られたので、これに
ついてＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、こ
れは実施例１で得られたものと同一のアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンであり、純度は99.2％であった。
【００２０】実施例３ 実施例２における３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンをＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン 41.2g（0.2 モル）とし、トリメ
チルシラノールの添加量を 54.0g（0.6 モル）としたほ
かは実施例２と同様に処理したところ、メタノールの留
出は４時間で止まり、精留により沸点 103〜 108℃/2mm
Hgで無色透明の液体 45.3gが得られたので、これについ
てＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
ンをＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン 41.2g（0.2 モル）とし、トリメ
チルシラノールの添加量を 54.0g（0.6 モル）としたほ
かは実施例２と同様に処理したところ、メタノールの留
出は４時間で止まり、精留により沸点 103〜 108℃/2mm
Hgで無色透明の液体 45.3gが得られたので、これについ
てＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
【化１７】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンであ
り、純度が97.6％であることが確認された。
り、純度が97.6％であることが確認された。
【００２１】実施例４ 実施例２における３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンをＮ−ｎ−ブチル−−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン 47.0g（0.2 モル）としたほかは実施例２と同
様に処理したところ、メタノールの留出は５時間で止ま
り、精留により沸点が 111〜 114℃/2mmHgで無色透明の
液体 58.6gが得られたので、これについてＩＲ分析、 1
Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
ンをＮ−ｎ−ブチル−−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン 47.0g（0.2 モル）としたほかは実施例２と同
様に処理したところ、メタノールの留出は５時間で止ま
り、精留により沸点が 111〜 114℃/2mmHgで無色透明の
液体 58.6gが得られたので、これについてＩＲ分析、 1
Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
【化１８】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンであ
り、純度が98.6％であることが確認された。
り、純度が98.6％であることが確認された。
【００２２】実施例５ 実施例２におけるトリメチルシラノールをトリメチルシ
ロキシジメチルシラノール147.6g（0.9 モル）としたほ
かは実施例２と同様に処理したところ、メタノールの留
出は６時間で止まり、精留により沸点が98〜 103℃/0.1
mmHgで無色透明の液体 75.7gが得られたので、これにつ
いてＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
ロキシジメチルシラノール147.6g（0.9 モル）としたほ
かは実施例２と同様に処理したところ、メタノールの留
出は６時間で止まり、精留により沸点が98〜 103℃/0.1
mmHgで無色透明の液体 75.7gが得られたので、これにつ
いてＩＲ分析、 1Ｈ−ＮＭＲを測定をしたところ、式
【化１９】 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンであ
り、純度が97.3％であることが確認された。
り、純度が97.3％であることが確認された。
【００２３】
【発明の効果】本発明はアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンの製造方法に関するもので、これは前記したよう
に一般式（１）で示される分子内にアミノ基を含有する
オルガノアルコキシシランと、一般式（２）で示される
オルガノシラノールを反応させて一般式（３）で示され
る片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンを得るこ
とを特徴とするものであるが、これによればこのオルガ
ノアルコキシシランとオルガノシラノールのエステル交
換による脱アルコール反応で目的とする片末端にアミノ
基をもつオルガノポリシロキサンを容易に、かつ高収率
で、しかも高純度のものとして得ることができるという
有利性が与えられる。
キサンの製造方法に関するもので、これは前記したよう
に一般式（１）で示される分子内にアミノ基を含有する
オルガノアルコキシシランと、一般式（２）で示される
オルガノシラノールを反応させて一般式（３）で示され
る片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサンを得るこ
とを特徴とするものであるが、これによればこのオルガ
ノアルコキシシランとオルガノシラノールのエステル交
換による脱アルコール反応で目的とする片末端にアミノ
基をもつオルガノポリシロキサンを容易に、かつ高収率
で、しかも高純度のものとして得ることができるという
有利性が与えられる。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （ここにRNはアミノ基を含有する１価有機基、R1は炭素
数１〜８の１価有機基、R8は炭素数１〜４の１価有機
基、ａは０、１または２）で示される分子内にアミノ基
を含有するオルガノアルコキシシランと、一般式 【化２】 ［ここにR2、R3、R4は炭素数１〜８の１価有機基または
-OSiR5R6R7で示されるシロキシ基（R5、R6、R7は炭素数
１〜８の１価有機基）］で示されるオルガノシラノール
とを反応させて一般式 【化３】 で示される片末端アミノ基含有オルガノポリシロキサン
を得ることを特徴とするアミノ基含有オルガノポリシロ
キサンの製造方法。 - 【請求項２】反応触媒として有機すず化合物が用いられ
る請求項１に記載したアミノ基含有オルガノポリシロキ
サンの製造方法。 - 【請求項３】有機すず化合物がすずジオクテートである
請求項２に記載したアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3473393A JP2625624B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3473393A JP2625624B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228315A JPH06228315A (ja) | 1994-08-16 |
| JP2625624B2 true JP2625624B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=12422524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3473393A Expired - Lifetime JP2625624B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2625624B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7310894B2 (ja) * | 2019-08-09 | 2023-07-19 | 信越化学工業株式会社 | 第１級アミノシロキサン化合物の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP3473393A patent/JP2625624B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228315A (ja) | 1994-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3029680B2 (ja) | オルガノペンタシロキサンおよびその製造方法 | |
| JP2000026609A (ja) | アルコキシ基末端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 | |
| EP0629648A2 (en) | Method for preparation of carbinol-functional siloxanes | |
| JPH06172535A (ja) | クラスターアザシラシクロアルキル官能性ポリシロキサンの調製方法 | |
| JPH05178998A (ja) | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| EP0639576A1 (en) | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them | |
| JP3015139B2 (ja) | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPH1017579A (ja) | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP3187464B2 (ja) | ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体およびその製造方法 | |
| JP2652307B2 (ja) | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP2625624B2 (ja) | アミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH069782A (ja) | アミノ基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPH07247294A (ja) | ケチミン構造含有有機けい素化合物の製造方法 | |
| JPS6220194B2 (ja) | ||
| JPH024616B2 (ja) | ||
| JPH0717752B2 (ja) | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP3121523B2 (ja) | １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP3022070B2 (ja) | 含フッ素オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JP7270566B2 (ja) | イソシアネート基含有有機ケイ素化合物及びイソシアネート基含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP3661807B2 (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の製造方法 | |
| JP3257414B2 (ja) | 環状エーテル基を有するオルガノポリシロキサン | |
| JP2644160B2 (ja) | イソシアネート基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP2001354678A (ja) | 有機ケイ素化合物、およびその製造方法 | |
| JP5821796B2 (ja) | ポリジメチルシルメチレンシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080411 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 15 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120411 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130411 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |