JPH05178998A - アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法Info
- Publication number
- JPH05178998A JPH05178998A JP3359422A JP35942291A JPH05178998A JP H05178998 A JPH05178998 A JP H05178998A JP 3359422 A JP3359422 A JP 3359422A JP 35942291 A JP35942291 A JP 35942291A JP H05178998 A JPH05178998 A JP H05178998A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acrylic
- formula
- general formula
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 (A) 下記一般式(1):
〔Ｒ1 は一価炭化水素基、ｎは１〜10000 〕で表される
ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物と、(B) 下記一般式
(2): 〔Ｒ2 ，Ｒ3 は一価炭化水素基、Ｒ4 はＨ，メチル基、
ａ，ｂは１〜３〕で表されるアクリル基含有シラン化合
物とを、(C) 一般式(3):SnＸ2 〔Ｘはハロゲン原子、ア
ルコキシ基、カルボン酸残基〕で表される二価の錫化合
物の存在下に反応させることにより、下記一般式(4): 〔Ｒ1 〜Ｒ4 、ｎ、ａ及びｂは前記の通り〕で表される
アクリルオルガノポリシロキサンを製造する 【効果】 紫外線照射によって硬化し、ゴム状弾性体を
与えるアクリルオルガノポリシロキサンを、選択的に且
つ容易に製造することができ、経済的にも極めて有利で
ある。
ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物と、(B) 下記一般式
(2): 〔Ｒ2 ，Ｒ3 は一価炭化水素基、Ｒ4 はＨ，メチル基、
ａ，ｂは１〜３〕で表されるアクリル基含有シラン化合
物とを、(C) 一般式(3):SnＸ2 〔Ｘはハロゲン原子、ア
ルコキシ基、カルボン酸残基〕で表される二価の錫化合
物の存在下に反応させることにより、下記一般式(4): 〔Ｒ1 〜Ｒ4 、ｎ、ａ及びｂは前記の通り〕で表される
アクリルオルガノポリシロキサンを製造する 【効果】 紫外線照射によって硬化し、ゴム状弾性体を
与えるアクリルオルガノポリシロキサンを、選択的に且
つ容易に製造することができ、経済的にも極めて有利で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型のシリコ
ーンゴム組成物の主原料として有用なアクリルオルガノ
ポリシロキサンの製造方法及びそれにより得られるアク
リルオルガノポリシロキサンに関する。
ーンゴム組成物の主原料として有用なアクリルオルガノ
ポリシロキサンの製造方法及びそれにより得られるアク
リルオルガノポリシロキサンに関する。
【０００２】
【従来技術】オルガノポリシロキサンが有機過酸化物の
存在下での加熱によって硬化し、耐熱性、耐寒性、耐候
性、電気特性等に優れたシリコーンゴム弾性体を形成す
ることはよく知られている。またこのオルガノポリシロ
キサンについては、光開始剤の存在下での光照射によっ
て硬化するものも知られており、例えば分子中にアクリ
ル基を有するアクリルオルガノポリシロキサンが提案さ
れている（特公昭53−36515 号公報、特開昭60−215009
号公報）。
存在下での加熱によって硬化し、耐熱性、耐寒性、耐候
性、電気特性等に優れたシリコーンゴム弾性体を形成す
ることはよく知られている。またこのオルガノポリシロ
キサンについては、光開始剤の存在下での光照射によっ
て硬化するものも知られており、例えば分子中にアクリ
ル基を有するアクリルオルガノポリシロキサンが提案さ
れている（特公昭53−36515 号公報、特開昭60−215009
号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、上記のア
クリルオルガノポリシロキサンからゴム状弾性体を得る
ためには、該オルガノポリシロキサンは高分子量の線状
ポリマーでなければならず、この場合には、分子末端に
位置するアクリル基量が相対的に非常に少なくなり硬化
性が低下し、また空気と接している表面部分が酸素によ
る硬化阻害によって殆ど硬化しないという欠点がある。
従って、この種のアクリルオルガノポリシロキサンとし
ては、比較的アクリル基含量の多いレジン状のものしか
実用化されておらず、これらからは満足すべきゴム状弾
性体は得られていない。また実用可能なシリコーンゴム
弾性体を与えるアクリルオルガノポリシロキサンは、特
開昭63−183911号に提案されている。このものは、アク
リルオキシアルキルシラノールを用いて、線状オルガノ
ポリシロキサンの分子鎖末端に複数のアルキル基を導入
することによって得られるが、実際に製造をするには工
程数が多くなり、工業化が極めて困難である。従って本
発明の目的は、光照射によって実用可能なシリコーンゴ
ム弾性体を与えるアクリルオルガノポリシロキサンを、
極めて簡便且つ安価に製造する方法を提供することにあ
る。
クリルオルガノポリシロキサンからゴム状弾性体を得る
ためには、該オルガノポリシロキサンは高分子量の線状
ポリマーでなければならず、この場合には、分子末端に
位置するアクリル基量が相対的に非常に少なくなり硬化
性が低下し、また空気と接している表面部分が酸素によ
る硬化阻害によって殆ど硬化しないという欠点がある。
従って、この種のアクリルオルガノポリシロキサンとし
ては、比較的アクリル基含量の多いレジン状のものしか
実用化されておらず、これらからは満足すべきゴム状弾
性体は得られていない。また実用可能なシリコーンゴム
弾性体を与えるアクリルオルガノポリシロキサンは、特
開昭63−183911号に提案されている。このものは、アク
リルオキシアルキルシラノールを用いて、線状オルガノ
ポリシロキサンの分子鎖末端に複数のアルキル基を導入
することによって得られるが、実際に製造をするには工
程数が多くなり、工業化が極めて困難である。従って本
発明の目的は、光照射によって実用可能なシリコーンゴ
ム弾性体を与えるアクリルオルガノポリシロキサンを、
極めて簡便且つ安価に製造する方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、 (A) 下記一般式(1):
【化４】 〔式中、Ｒ1 は、置換または非置換の一価炭化水素基で
あり、これらは同一でも異なっていてもよく、ｎは１〜
10000 の整数である〕で表されるヒドロキシ基含有有機
ケイ素化合物と、 (B) 下記一般式(2):
あり、これらは同一でも異なっていてもよく、ｎは１〜
10000 の整数である〕で表されるヒドロキシ基含有有機
ケイ素化合物と、 (B) 下記一般式(2):
【化５】 〔式中、Ｒ2 およびＲ3 は、置換または非置換の一価炭
化水素基であり、これらは同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ4 は水素原子またはメチル基であり、ａは１〜３
の整数、ｂは１〜３の整数である〕で表されるアクリル
基含有シラン化合物とを、 (C) 下記一般式(3): SnＸ2 (3) 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、またはカル
ボン酸残基であり、２個のＸは互いに異なる基であって
もよい〕で表される二価の錫化合物の存在下に反応させ
ることを特徴とする下記一般式(4):
化水素基であり、これらは同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ4 は水素原子またはメチル基であり、ａは１〜３
の整数、ｂは１〜３の整数である〕で表されるアクリル
基含有シラン化合物とを、 (C) 下記一般式(3): SnＸ2 (3) 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、またはカル
ボン酸残基であり、２個のＸは互いに異なる基であって
もよい〕で表される二価の錫化合物の存在下に反応させ
ることを特徴とする下記一般式(4):
【化６】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 、ｎ、ａ及びｂは前記の通り〕で表
されるアクリルオルガノポリシロキサンの製造方法が提
供される。
されるアクリルオルガノポリシロキサンの製造方法が提
供される。
【０００５】即ち、本発明においては、縮合触媒として
二価の錫化合物を用いることが顕著な特徴であり、これ
により、上記有機ケイ素化合物(A) 中のシラノール基
と、アクリル基含有シラン化合物(B) 中のアルコキシシ
リル基とが、選択的に脱アルコール反応し、目的とする
アクリルオルガノポリシロキサンを簡単に且つ定量的に
得ることができるのである。例えば、縮合触媒として
は、二価の錫化合物以外にも、四価の錫化合物、チタン
化合物、各種アミン化合物等が知られているが、これら
を用いた場合には、シラノール間の縮合を生じるため、
目的とするアクリルオルガノポリシロキサンを殆ど得る
ことができない。
二価の錫化合物を用いることが顕著な特徴であり、これ
により、上記有機ケイ素化合物(A) 中のシラノール基
と、アクリル基含有シラン化合物(B) 中のアルコキシシ
リル基とが、選択的に脱アルコール反応し、目的とする
アクリルオルガノポリシロキサンを簡単に且つ定量的に
得ることができるのである。例えば、縮合触媒として
は、二価の錫化合物以外にも、四価の錫化合物、チタン
化合物、各種アミン化合物等が知られているが、これら
を用いた場合には、シラノール間の縮合を生じるため、
目的とするアクリルオルガノポリシロキサンを殆ど得る
ことができない。
【０００６】(A) ヒドロキシ基含有有機ケイ素化合物：
本発明において、出発原料として使用する有機ケイ素化
合物(A) は、前記一般式(1) で表されるものである。こ
の一般式(1) において、Ｒ1 としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール
基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル
基；及びこれらの基の水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換した基、例えばクロロメ
チル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基等を挙げるこ
とができる。これらの中で好ましいものは、炭素数１〜
10、特に炭素数１〜８のものである。また一般式(1) に
おいて、ｎが１〜10000 の範囲の整数であることも重要
であり、例えばｎが10000 よりも大きいオルガノポリシ
ロキサンを使用した場合には、得られるアクリルオルガ
ノポリシロキサンの分子に含まれるアクリル基含量が少
なくなるため、硬化性が不満足なものとなる。本発明に
おいて、かかる有機ケイ素化合物の具体例としては、こ
れに限定されるものではないが、下記〜に示すもの
を挙げることができる。尚、以下において、Meはメチル
基、Phはフェニル基、Viはビニル基を示す。
本発明において、出発原料として使用する有機ケイ素化
合物(A) は、前記一般式(1) で表されるものである。こ
の一般式(1) において、Ｒ1 としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール
基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル
基；及びこれらの基の水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換した基、例えばクロロメ
チル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基等を挙げるこ
とができる。これらの中で好ましいものは、炭素数１〜
10、特に炭素数１〜８のものである。また一般式(1) に
おいて、ｎが１〜10000 の範囲の整数であることも重要
であり、例えばｎが10000 よりも大きいオルガノポリシ
ロキサンを使用した場合には、得られるアクリルオルガ
ノポリシロキサンの分子に含まれるアクリル基含量が少
なくなるため、硬化性が不満足なものとなる。本発明に
おいて、かかる有機ケイ素化合物の具体例としては、こ
れに限定されるものではないが、下記〜に示すもの
を挙げることができる。尚、以下において、Meはメチル
基、Phはフェニル基、Viはビニル基を示す。
【化７】
【０００７】(B) アクリル基含有シラン化合物：本発明
において、上記有機ケイ素化合物(A) と反応させるべき
アクリル基含有シラン化合物(B) は、前記一般式(2) で
表されるものであり、ここでＲ2 及びＲ3 としては、前
記Ｒ1 について例示したものと同様の基を挙げることが
できるが、特にＲ2 として好適なものは、炭素数１〜10
のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であり、最
も好適にはメチル基である。またＲ4 は、水素原子また
はメチル基である。またａは１〜３の整数であり、例え
ばａ＝０とすると、分子中にアルコキシ基が存在しない
ことになり、上記有機ケイ素化合物(A) との反応性が損
なわれてしまう。さらにｂは１〜３の整数である。本発
明において、アクリル基含有シラン化合物(B) の具体例
としては、下記〜の化合物を例示することができ
る。
において、上記有機ケイ素化合物(A) と反応させるべき
アクリル基含有シラン化合物(B) は、前記一般式(2) で
表されるものであり、ここでＲ2 及びＲ3 としては、前
記Ｒ1 について例示したものと同様の基を挙げることが
できるが、特にＲ2 として好適なものは、炭素数１〜10
のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であり、最
も好適にはメチル基である。またＲ4 は、水素原子また
はメチル基である。またａは１〜３の整数であり、例え
ばａ＝０とすると、分子中にアルコキシ基が存在しない
ことになり、上記有機ケイ素化合物(A) との反応性が損
なわれてしまう。さらにｂは１〜３の整数である。本発
明において、アクリル基含有シラン化合物(B) の具体例
としては、下記〜の化合物を例示することができ
る。
【化８】
【０００８】(C) 錫化合物：本発明において、二価の錫
化合物は、前述した様に縮合触媒として作用するもので
あり、一般式(3) で表されるものが使用される。ここで
一般式(3) におけるＸのハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子を例示することができ、ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜20のものを
例示することができ、またカルボン酸残基としては、酢
酸、オクタン酸等の炭素数１〜20のカルボン酸の残基を
例示することができ、これらのアルコキシ基及びカルボ
ン酸残基は炭素間２重結合を有していてもよい。これら
二価の錫化合物の具体例としては、以下の〜の化合
物を挙げることができる。
化合物は、前述した様に縮合触媒として作用するもので
あり、一般式(3) で表されるものが使用される。ここで
一般式(3) におけるＸのハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子を例示することができ、ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜20のものを
例示することができ、またカルボン酸残基としては、酢
酸、オクタン酸等の炭素数１〜20のカルボン酸の残基を
例示することができ、これらのアルコキシ基及びカルボ
ン酸残基は炭素間２重結合を有していてもよい。これら
二価の錫化合物の具体例としては、以下の〜の化合
物を挙げることができる。
【化９】
【０００９】反応 本発明においては、上記錫化合物(C) の存在下で、有機
ケイ素化合物(A) とアクリル基含有シラン化合物(B) と
を反応させる。反応にあたっては、アクリル基含有シラ
ン化合物(B) を有機ケイ素化合物(A)に対して過剰に使
用することが好適であり、例えば、(A) の水酸基に対し
て、 1.0〜9.0 モル倍となる割合で使用される。また錫
化合物(C) は、有機ケイ素化合物(A) に対して10〜1000
0 ppm の割合で使用される。この場合、最初に有機ケイ
素化合物(A) と錫化合物(C) とを混合した後に、アクリ
ル基含有シラン化合物(B) を混合し、所定の反応条件で
反応させることが好適である。反応は、一般に、20〜12
0 ℃に加熱することにより行われ、反応時間は温度等に
よっても異なるが、通常、数時間から48時間程度であ
る。また上記反応は、無溶媒で行うことができるが、反
応に悪影響を与えない限りにおいて、トルエン、ベンゼ
ン、キシレン等の有機溶媒を反応溶媒として使用するこ
とも可能である。かかる反応によって、目的とする前記
一般式(4) で表されるアクリルオルガノポリシロキサン
が得られる。この際、副生成物としてアルコールが発生
するが、これは、通常の蒸留法によって容易に除去する
ことができるし、用途等によっては、そのまま残留させ
ておくこともできる。
ケイ素化合物(A) とアクリル基含有シラン化合物(B) と
を反応させる。反応にあたっては、アクリル基含有シラ
ン化合物(B) を有機ケイ素化合物(A)に対して過剰に使
用することが好適であり、例えば、(A) の水酸基に対し
て、 1.0〜9.0 モル倍となる割合で使用される。また錫
化合物(C) は、有機ケイ素化合物(A) に対して10〜1000
0 ppm の割合で使用される。この場合、最初に有機ケイ
素化合物(A) と錫化合物(C) とを混合した後に、アクリ
ル基含有シラン化合物(B) を混合し、所定の反応条件で
反応させることが好適である。反応は、一般に、20〜12
0 ℃に加熱することにより行われ、反応時間は温度等に
よっても異なるが、通常、数時間から48時間程度であ
る。また上記反応は、無溶媒で行うことができるが、反
応に悪影響を与えない限りにおいて、トルエン、ベンゼ
ン、キシレン等の有機溶媒を反応溶媒として使用するこ
とも可能である。かかる反応によって、目的とする前記
一般式(4) で表されるアクリルオルガノポリシロキサン
が得られる。この際、副生成物としてアルコールが発生
するが、これは、通常の蒸留法によって容易に除去する
ことができるし、用途等によっては、そのまま残留させ
ておくこともできる。
【００１０】
【実施例】本発明を、以下、実施例により説明する。
尚、以下の例において、粘度は25℃の温度での測定値で
ある。実施例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、攪拌装置を備えた１リッ
トル４つ口丸底フラスコに、粘度50csの下記式、
尚、以下の例において、粘度は25℃の温度での測定値で
ある。実施例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、攪拌装置を備えた１リッ
トル４つ口丸底フラスコに、粘度50csの下記式、
【化１０】 で示される末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン（OH
基0.15 mol/100ｇ） 750ｇを入れ、次いでジオクチル酸
錫を0.75ｇ（末端ヒドロキシジメチルポリシロキサンに
対して約1000ppm ）入れ混合、これにアクリルオキシメ
チルメチルジメトキシシラン 350ｇを滴下し、60℃で３
時間反応させた。反応終了後、70℃／５mmHgの条件下で
副生成物であるメタノールをストリップし無色透明で粘
度70csの下記式、
基0.15 mol/100ｇ） 750ｇを入れ、次いでジオクチル酸
錫を0.75ｇ（末端ヒドロキシジメチルポリシロキサンに
対して約1000ppm ）入れ混合、これにアクリルオキシメ
チルメチルジメトキシシラン 350ｇを滴下し、60℃で３
時間反応させた。反応終了後、70℃／５mmHgの条件下で
副生成物であるメタノールをストリップし無色透明で粘
度70csの下記式、
【化１１】 で示される生成物を得た（収率95％）。反応生成物の構
造はＩＲスペクトルにより確認した。また、得られた生
成物 100ｇに対してジエトキシアセトフェノン２ｇとジ
ブチル錫ジオクトエートを 0.5ｇを混合し、紫外線照射
したところ硬化しゴム状弾性体を与えた。また、この混
合物を20℃×55％RHで３日放置したところ同様に硬化し
ゴム状弾性体を与えた。
造はＩＲスペクトルにより確認した。また、得られた生
成物 100ｇに対してジエトキシアセトフェノン２ｇとジ
ブチル錫ジオクトエートを 0.5ｇを混合し、紫外線照射
したところ硬化しゴム状弾性体を与えた。また、この混
合物を20℃×55％RHで３日放置したところ同様に硬化し
ゴム状弾性体を与えた。
【００１１】実施例２ 実施例１で用いたのと同様のフラスコに、 末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン（粘度：1500cS
t , 重合度： 220, OH基含量： 0.009 mol/100ｇ） 500
ｇ 錫ジオクトエート0.20ｇ（上記ポリシロキサンに対して
400ppm ） を入れて混合し、これに アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン23.4ｇ を滴下し、70℃で３時間、反応させた。反応終了後、70
℃／５mmHgの条件で副生成物であるメタノールをストリ
ップし、無色透明で粘度1600cSt の生成物を得た（収率
95％）。この生成物は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トル及びガスマススペクトルにより、下記式で表される
ものであることが確認された。
t , 重合度： 220, OH基含量： 0.009 mol/100ｇ） 500
ｇ 錫ジオクトエート0.20ｇ（上記ポリシロキサンに対して
400ppm ） を入れて混合し、これに アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン23.4ｇ を滴下し、70℃で３時間、反応させた。反応終了後、70
℃／５mmHgの条件で副生成物であるメタノールをストリ
ップし、無色透明で粘度1600cSt の生成物を得た（収率
95％）。この生成物は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トル及びガスマススペクトルにより、下記式で表される
ものであることが確認された。
【化１２】 また上記生成物 100ｇに対して、 ジエトキシアセトフェノン ２ｇ ジブチル錫ジオクトエート 0.5ｇ を混合し、紫外線照射を行ったところ、硬化してゴム状
弾性体が得られた。また紫外線照射を行う代わりに、こ
の混合物を20℃×55％RHで３日間放置したところ、同様
に硬化してゴム状弾性体が得られた。
弾性体が得られた。また紫外線照射を行う代わりに、こ
の混合物を20℃×55％RHで３日間放置したところ、同様
に硬化してゴム状弾性体が得られた。
【００１２】比較例１ 実施例２において、錫ジオクトエートの代わりに、ジブ
チル錫ジオクトエート0.5ｇを使用した以外は実施例２
と全く同様にして反応を行なった。また得られた生成物
を用いて、全く同様にして紫外線照射による硬化試験を
行ったところ、硬化は認められなかった。
チル錫ジオクトエート0.5ｇを使用した以外は実施例２
と全く同様にして反応を行なった。また得られた生成物
を用いて、全く同様にして紫外線照射による硬化試験を
行ったところ、硬化は認められなかった。
【００１３】実施例３ 実施例２で用いた末端ヒドロキシジメチルポリシロキサ
ン 500ｇ 錫ジオクトエート0.20ｇ（上記ポリシロキサンに対して
400ppm ） を、実施例２と同様に混合し、これに メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン24.6ｇ を滴下し、70℃で３時間、反応させた。反応終了後、70
℃／５mmHgの条件で副生成物であるメタノールをストリ
ップし、無色透明で粘度1800cSt の生成物を得た（収率
95％）。この生成物は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トル及びガスマススペクトルにより、下記式で表される
ものであることが確認された。
ン 500ｇ 錫ジオクトエート0.20ｇ（上記ポリシロキサンに対して
400ppm ） を、実施例２と同様に混合し、これに メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン24.6ｇ を滴下し、70℃で３時間、反応させた。反応終了後、70
℃／５mmHgの条件で副生成物であるメタノールをストリ
ップし、無色透明で粘度1800cSt の生成物を得た（収率
95％）。この生成物は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペク
トル及びガスマススペクトルにより、下記式で表される
ものであることが確認された。
【化１３】 また得られた生成物について、実施例２と同様の方法
で、紫外線照射及び室温硬化を行ったところ、何れも硬
化してゴム状弾性体を与えた。
で、紫外線照射及び室温硬化を行ったところ、何れも硬
化してゴム状弾性体を与えた。
【００１４】比較例２ 実施例３において、錫ジオクトエートの代わりに、テト
ライソプロピルチタネート 5.0ｇを使用した以外は実施
例３と全く同様にして反応を行なった。さらに得られた
生成物を用いて、全く同様にして紫外線照射による硬化
試験を行ったところ、硬化は認められなかった。
ライソプロピルチタネート 5.0ｇを使用した以外は実施
例３と全く同様にして反応を行なった。さらに得られた
生成物を用いて、全く同様にして紫外線照射による硬化
試験を行ったところ、硬化は認められなかった。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、紫外線照射によって硬
化するアクリルオルガノポリシロキサンを、選択的に且
つ容易に製造することができ、経済的にも極めて有利で
ある。得られたアクリルオルガノポリシロキサンは、ガ
ラス、金属、プラスチック等に対して良好な接着性を示
すゴム弾性体を得るための基本原料として極めて有用で
ある。またこのアクリルオルガノポリシロキサンのう
ち、アルコキシ基を有するものは、無機材料、有機材料
等の改質剤や表面処理剤として、また脱アルコール型で
硬化するシリコーン樹脂ないしゴムの基本原料としても
有用である。
化するアクリルオルガノポリシロキサンを、選択的に且
つ容易に製造することができ、経済的にも極めて有利で
ある。得られたアクリルオルガノポリシロキサンは、ガ
ラス、金属、プラスチック等に対して良好な接着性を示
すゴム弾性体を得るための基本原料として極めて有用で
ある。またこのアクリルオルガノポリシロキサンのう
ち、アルコキシ基を有するものは、無機材料、有機材料
等の改質剤や表面処理剤として、また脱アルコール型で
硬化するシリコーン樹脂ないしゴムの基本原料としても
有用である。
フロントページの続き (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 (A) 下記一般式(1): 【化１】 〔式中、Ｒ1 は、置換または非置換の一価炭化水素基で
あり、これらは同一でも異なっていてもよく、ｎは１〜
10000 の整数である〕で表されるヒドロキシ基含有有機
ケイ素化合物と、 (B) 下記一般式(2): 【化２】 〔式中、Ｒ2 およびＲ3 は、置換または非置換の一価炭
化水素基であり、これらは同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ4 は水素原子またはメチル基であり、ａは１〜３
の整数、ｂは１〜３の整数である〕で表されるアクリル
基含有シラン化合物とを、 (C) 下記一般式(3): SnＸ2 (3) 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、またはカル
ボン酸残基であり、２個のＸは互いに異なる基であって
もよい〕で表される二価の錫化合物の存在下に反応させ
ることを特徴とする下記一般式(4): 【化３】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 、ｎ、ａ及びｂは前記の通り〕で表
されるアクリルオルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により得られる前
記一般式(4) で表されるアクリルオルガノポリシロキサ
ン
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3359422A JP2587340B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US07/997,485 US5292849A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-28 | Process for the manufacturing of acrylic organopolysiloxanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3359422A JP2587340B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178998A true JPH05178998A (ja) | 1993-07-20 |
| JP2587340B2 JP2587340B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=18464423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3359422A Expired - Fee Related JP2587340B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5292849A (ja) |
| JP (1) | JP2587340B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07126391A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン |
| US5902851A (en) * | 1996-12-24 | 1999-05-11 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Resinous composition for foul releasing coat and coating articles |
| KR101225465B1 (ko) * | 2005-02-09 | 2013-01-24 | 훈츠만 텍스틸레 에펙츠 (게르마니) 게엠베하 | 아크릴레이토 작용성 폴리실록산 |
| JP2013095817A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Dic Corp | アルコキシシラン縮合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 |
| CN108192100A (zh) * | 2018-01-02 | 2018-06-22 | 广东工业大学 | 一种光固化有机硅树脂及其制备方法、光敏树脂以及应用 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516812A (en) * | 1992-03-31 | 1996-05-14 | Loctite Corporation | UV-moisture dual cure silicone conformal coating compositions with improved surface tack |
| JP2782405B2 (ja) * | 1992-12-14 | 1998-07-30 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| EP0715630B1 (de) * | 1993-08-24 | 1997-04-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von epoxysiloxanen |
| US5409963A (en) * | 1993-12-28 | 1995-04-25 | Three Bond Co., Ltd. | Curable silicone composition |
| DE19932629A1 (de) * | 1999-07-13 | 2001-01-18 | Fraunhofer Ges Forschung | Organisch modifizierte, lagerstabile, UV-härtbare, NIR-durchlässige und in Schichtdicken von 1 bis 150 mum fotostrukturierbare Kieselsäurepolykondensate, deren Herstellung und deren Verwendung |
| SE0403093D0 (sv) * | 2004-12-20 | 2004-12-20 | Amo Groningen Bv | New polysiloxanes; synthesis and use thereof |
| AU2005319415A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Amo Groningen B.V. | Polysiloxanes, method of synthesis and ophthalmic compositions |
| DE102005007320A1 (de) * | 2005-02-17 | 2006-08-24 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Durch Michael Additionsreaktion härtbare Zusammensetzungen |
| EP1954702B1 (en) * | 2005-11-29 | 2016-09-28 | Henkel IP & Holding GmbH | Radiation cure silicone compositions |
| GB201000130D0 (en) * | 2010-01-06 | 2010-02-24 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
| US20150252125A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-10 | Cheil Industries Inc. | Curable resin compositions and barrier stacks including the same |
| EP3365391A4 (en) * | 2015-10-19 | 2019-06-12 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | MELT SILICONE COMPOSITION CURABLE BY ACTIVE ENERGY RADIATION, CURED PRODUCT THEREOF, AND FILM PRODUCTION PROCESS |
| US10035911B2 (en) * | 2016-05-19 | 2018-07-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Curable, dual cure, one part silicone composition |
| KR102315376B1 (ko) * | 2021-03-16 | 2021-10-20 | 모멘티브퍼포먼스머티리얼스코리아 주식회사 | 실리콘계 조성물 및 이의 경화물 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4675346A (en) * | 1983-06-20 | 1987-06-23 | Loctite Corporation | UV curable silicone rubber compositions |
| US4528081A (en) * | 1983-10-03 | 1985-07-09 | Loctite Corporation | Dual curing silicone, method of preparing same and dielectric soft-gel compositions thereof |
| US4818891A (en) * | 1988-05-06 | 1989-04-04 | Digital Equipment Corporation | Ride-through energy boost circuit |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3359422A patent/JP2587340B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-28 US US07/997,485 patent/US5292849A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07126391A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-05-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン |
| US5902851A (en) * | 1996-12-24 | 1999-05-11 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Resinous composition for foul releasing coat and coating articles |
| CN1090650C (zh) * | 1996-12-24 | 2002-09-11 | 松下电工株式会社 | 用于防污垢涂料的树脂状组合物及其涂布的制品 |
| KR101225465B1 (ko) * | 2005-02-09 | 2013-01-24 | 훈츠만 텍스틸레 에펙츠 (게르마니) 게엠베하 | 아크릴레이토 작용성 폴리실록산 |
| JP2013095817A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-20 | Dic Corp | アルコキシシラン縮合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型組成物 |
| CN108192100A (zh) * | 2018-01-02 | 2018-06-22 | 广东工业大学 | 一种光固化有机硅树脂及其制备方法、光敏树脂以及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2587340B2 (ja) | 1997-03-05 |
| US5292849A (en) | 1994-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2587340B2 (ja) | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| CA1311076C (en) | Moisture curable polyisobutylenes | |
| JPH069657A (ja) | オルガノペンタシロキサンおよびその製造方法 | |
| KR100280586B1 (ko) | 알콕시 말단차단된 폴리디오가노실록산, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 실온 경화성 실리콘 엘라스토머 | |
| JP2000026609A (ja) | アルコキシ基末端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 | |
| KR20000052531A (ko) | 규소에 결합된 1개의 수소원자를 가지는 유기규소 엔드캡퍼 | |
| US5110967A (en) | Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers | |
| KR20000052517A (ko) | 규소에 결합된 1개의 수소원자를 가지는 고리형 유기규소엔드캡퍼 | |
| JPH0791386B2 (ja) | 非水系によるシリコーンオリゴマー調製法 | |
| US4764577A (en) | Curable polymeric composition | |
| JPH0623256B2 (ja) | ゴム組成物用シリコーン変性加硫助剤及びその製造方法 | |
| JPH0471410B2 (ja) | ||
| JP3224862B2 (ja) | アミノ基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| US5514827A (en) | Silylated cyclic hydrocarbons and their uses | |
| US5391677A (en) | Acrylic-functional organopolysiloxane and method for the preparation thereof | |
| JP3022161B2 (ja) | 含フッ素オルガノポリシロキサン化合物の製造方法 | |
| JP2647285B2 (ja) | アクリル官能性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPH07126391A (ja) | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン | |
| JP4453827B2 (ja) | シロキサン結合を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| US5117029A (en) | Process for preparing alkoxy-functional organopolysiloxanes and the resultant alkoxy-functional organopolysiloxanes | |
| US4579963A (en) | Organosilicon compound and a room temperature curable organopolysiloxane composition formulated therewith | |
| JP2687075B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| KR20000052521A (ko) | 1개의 지방족 불포화를 가지는 고리형 유기규소 엔드캡퍼 | |
| US5238988A (en) | Rapid cure room temperature vulcanizable organosiloxane compositions | |
| JPH08143674A (ja) | 分子鎖両末端にアルコキシ基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071205 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081205 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091205 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101205 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |