JP2618306B2 - 高p含有量高張力亜鉛メッキ鋼板 - Google Patents

高p含有量高張力亜鉛メッキ鋼板

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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、P含有鋼の高張力合金
化溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法に関するもので、特
に、鋼中P濃度が0.02%以上のP含有鋼板に対して
合金化溶融亜鉛メッキ鋼板にある。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車用鋼板として用いられる冷
延鋼板には、車体の軽量化および安全性の向上、並びに
耐食性の見地から、プレス加工性に優れることのほか
に、高強度であり、かつ耐食性が要求され、供給鋼材の
表面処理化が強く要求される状況にある。このなかで、
最近では、特に、高張力鋼板の表面処理化要求が高まり
つつある。この高張力鋼板の防錆力向上を主目的とした
表面処理方法としては、生産性の点から容易に厚メッキ
化が可能なゼンジマー式溶融亜鉛メッキ法がある。この
ゼンジマー式溶融亜鉛メッキ法の場合、無酸化炉で生成
された鉄酸化膜が、それ以降の還元帯で還元された後、
鋼中の易酸化元素であるSi、Mn、P、Alが鋼板表
面で選択的に酸化され、これにより濃化勾配が生じるた
めに、表面に濃化していく。これらの元素のうち、Pは
鋼板表面にPOxの皮膜を形成し、合金化特性を著しく
阻害する。(局部的に合金ムラが発生する)
【0003】これを改善する従来の方法としては、焼鈍
前にFe、ZnまたはNiをプレメッキする方法および
酸素を含む酸化炉中で鋼板表面の圧延油を除去し、適度
な酸化膜を形成せしめた後、水素を含む雰囲気中で、還
元焼鈍後、炉内で板温を調節し、メッキする方法が、既
に特開昭55−122865号公報で知られている。す
なわち、酸素を含まない無酸化炉方式では、鋼表面の油
を除去することができるが、酸化性雰囲気が弱いため、
酸化され易いSi、Mn、Alが表面に拡散酸化される
ため、これらの酸化物が鋼表面を形成する。しかも、こ
れらの酸化物は、還元炉では、還元されず、メッキの濡
れ不良、メッキ密着不良の原因となる。そのために鋼板
の表面に酸化膜の厚み400〜10000Åになるよう
に酸化した後、水素を含む雰囲気で焼鈍し、溶融メッキ
するというものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術である焼鈍前に、Fe、ZnまたはNiをプレメッキ
する方法はプレメッキ皮膜が不安定であり、炉内雰囲気
が汚染されること、また鋼種によってメッキ液を使い分
けなければならない等の困難があり、さらに後者の特開
昭55−122865号公報についても上記のように無
酸化炉の空気比を高くして加熱し、Fe酸化膜を生成し
た後、還元加熱すると、良好なメッキ性が得られるとい
う知見のみであって、鋼中のPと合金化溶融亜鉛メッキ
層との関係については全く開示されていないこと、更に
は実際の操業ラインにおけるラインスピードを下げ、合
金化炉内の在炉時間を長くすることにより、鋼板全体を
合金化させる方法はあるが、しかしこの方法では20〜
30%のラインスピードを低下させなければならず、生
産性が著しく低下する問題点があった。そこで、本発明
は、高生産性のラインにあって、従来法とは異なる方法
により、合金ムラを伴うことなく、安定した品位で均一
外観の優れた合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を得る方法を提
供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上述した問題点を解決
し、その目的を達成するために、本発明の要旨とすると
ころは、鋼材(母材)の成分系及び重量濃度はC;0.
003〜0.10%、Si;0.10%以下、Mn;
0.2〜1.0%、P;0.02〜0.20%、S;
0.02%以下、Al;0.02〜0.10%から成る
鋼材の表層にFe−Zn合金層1〜20μmを付与せし
め、該合金層の上部にFe とP との混
合層0.01〜0.10μmを施した事を特徴とする高
P含有高張力亜鉛メッキ鋼板である。
【0006】以下本発明を詳細に述べる。本発明におい
て、鋼中にP濃度が0.02%以上のP含有鋼とした理
由は、高張力鋼として固溶強化、熱延板の結晶粒を微細
化する作用があり、またコストも安価であるため望まし
い元素である。特にスキンパスに伴う延性劣化を少なく
する効果が大であることから、重要な元素であり、この
効果をもたらすためには、0.02%以上を必要とし、
一方0.20%を超えるとPの過量は脆化、溶接性劣化
をもたらすため、最適は0.02%〜0.20%が望ま
しい。一方鋼中にP濃度が0.02%以上のPが含有す
る場合には、一般には難合金化材と呼ばれ、鋼中のS
i、Mn、Al、Pなどが、鋼板表面の加熱によって、
酸化物として鋼板表層に拡散されるため、これら酸化物
が濃化し、鋼表面を形成する。そのため、これらの酸化
物は、還元炉中でも還元されず、合金化特性を阻害し、
メッキ密着性を悪くする。従ってこれら難合金化材を対
象とした鋼材への合金化溶融亜鉛メッキを高生産性のラ
インにおいて、合金ムラのない、しかも均一外観の優れ
たメッキを可能としたことにある。この条件はメッキ浴
に浸漬した後合金化する際に、合金化特性を阻害するF
e、P酸化膜が残存していないことを示すものである。
【0007】図1は、本発明の鋼板を示す概要図であ
る。図1に示す(a)は、亜鉛メッキを施す前の鋼材
(母材)である。この母材の成分系は表1に示す。本鋼
材の発明に必要な要件は、高防錆性である合金化溶融亜
鉛メッキ鋼板において、経済性、点溶接性をそこねるこ
となく、自動車部材用鋼板にとって重要になった強度と
加工性の向上を両立させた技術であり、本発明者は鋭意
検討の結果本発明に至らしめた。各構成要件の限定理由
について詳述する。(Pについては前頁で述べているの
で省略する。)Cは強度確保のために必要であり、最小
限0.003%必要である。しかし、0.10%を超える
と点溶接性が劣化する。そのためCは0.003〜0.1
0%とした。Siは、強度確保のために必要であるが上
限は、経済性、点溶接性を考慮し、1.5%までとし
た。Mnは、強度確保のために必要な元素であり0.7
%以上の含有が必要である。上限は、強度安定性、経済
性、点溶接性などを総合的に判断し1.5%とした。S
は、本発明鋼においては伸びフランジ成型性を劣化させ
る元素であるため徹底的に下げる必要がある。そのため
に0.02%以下にする。Alは、脱酸剤として必要で
ある。0.01%未満ではその効果がなく0.10%を
超えるとアルミナ系介在物が増加し、鋼の延性を劣化さ
せる。
【0008】図1に示す(b)は、鋼材(母材)(a)
の表層部に形成した1〜20μmの厚さを持つ亜鉛メッ
キ・Fe混合層である。(c)は、亜鉛メッキ・Fe混
合層(b)の表層部に0.001〜0.10μmの厚さを
持つFe225・P23層である。図2は、本発明鋼
板で合金化処理する前の状態を示す。(d)は、鋼材
(母材)(a)の表面に0.001〜0.10μmの厚さ
を持つFe225・P23層である。(e)は、Fe2
25・P23層(d)の表層部に0.01〜1μmの
厚さを持つFe層である。(f)は、Fe層(e)の表
層部に1〜20μmの厚さを持つ亜鉛メッキ層である。
【0009】図3は本発明に係る設備概略図であって、
冷間圧延後の鋼帯1を予熱炉2で予め加熱した後、鋼板
に対して垂直に火炎を噴射するバーナーを用いた加熱炉
3で鋼帯の表面生成酸化膜量を1000Åを超えない範
囲で制御しながら、加熱した後、次の還元帯である均熱
炉4及び焼鈍炉5に入る前に、加熱炉での、表面生成酸
化膜量を酸化膜厚計6を用いて実測し、この実測値に基
づいて、前記還元能力をヒートサイクル、ラインスピー
ド、還元帯水素濃度を用いて計算し、最適範囲(S領
域)になるように焼鈍炉5で還元をし、更に、入側酸化
膜厚を酸化膜厚計による実測値を用いて、学習計算させ
る。すなわち、前述の計算に基づいた値によって、入側
計算酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計算酸
化膜厚+b×(酸化膜厚)2(Å)を満足すべき焼鈍条
件を制御するものである。Pの係数値等は計算機内に鋼
種ごとに計算を記憶させるものであるが、計算モデルに
ついて、メインテナンスフリーとするために、学習計算
を行わせることが必要である。この学習計算は入側酸化
膜厚について酸化膜厚計の実測値を用いて、係数値等は
絶えず学習を行うことによって、精度アップを図ってい
る。これによって計算によるフィード、フォワードの制
御精度を高めるものである。引続き徐冷帯7および急冷
帯8にて、800〜820℃の鋼帯温度を450〜50
0℃に急冷する。その後の鋼帯は、ホットブライドル、
スナウトを経て、還元雰囲気状態で亜鉛浴10に浸漬さ
れ、ワイピング装置で付着量が調整され、溶融亜鉛メッ
キ鋼板が得られる。
【0010】以上のことを模式的に説明したのが、図4
に示す模式図である。すなわち、図4はFeの酸化、還
元バランス及び鋼中Pの濃化を時間の変化として表した
もので、鋼帯は酸化帯において酸化され、鉄酸化膜厚は
増加する。この際、鋼中に存在しFeよりも酸素との親
和力の強いPと酸化鉄とが反応してP が生成、さ
らに酸化鉄とP との反応によって難還元性のFe
が生成し、Fe とP との混
合層が形成される。続いて帯鋼は還元帯に至る。還元帯
は、Feにとっては還元性雰囲気、一方、Pにとっては
酸化性雰囲気である。従って、還元帯においては、先ず
表層に生成した鉄酸化膜の還元が進行するが、時間t
経過後に鉄酸化膜の還元が終了すると、引き続いてPの
濃化が開始される。すなわち、鋼中のPは雰囲気中の酸
素と反応すべく表層にむけて移動し、表層から拡散して
きた酸素との反応によって、P が生成する。その
結果として、酸化帯で形成されたFe とP
との混合層の厚みは増大する。 また、図5は種々の
酸化、還元バランスの軌跡と還元帯出側での層構造とを
模式的に示したもので酸化還元過程は、酸化帯での鉄
酸化膜生成に対して還元帯での鉄酸化膜の還元が不足し
ており、亜鉛浴中に入る際、未だ酸化膜が残っているた
め、メッキ特性は不良となる。一方、酸化還元過程で
は、鉄酸化膜の還元の終了が早すぎ、鉄酸化膜の還元終
了と同時にPの濃化が開始するのでFe とP
との混合層の厚みが増大して表層にまで達してい
るため、鋼帯と浴との反応が阻害され、良好な合金化特
性を得ることはできない。また、酸化還元過程では、
Fe とP との混合層の成長時間は酸化
還元過程に比較して短く、混合層は表層には達してい
ないものの、後述する酸化還元過程、に比較して厚
くなっている。この混合層は非常に脆いため、厚く成長
するとしばしばこの部分からの剥離が発生し、その結果
として良好な品位のメッキ鋼板を得ることはできない。
これに対して、、は本発明に係るものであり、鉄酸
化膜の還元が十分に行われ、かつ、混合層の厚みは適正
なる範囲内にあり、メッキ特性及び合金化特性は良好と
なる。すなわち、実操業ラインの種々の操業変動因子に
よらず、安定した品位で均一外観の優れたメッキ密着性
の良好な高 P含有高張力溶融亜鉛めっき鋼板を得るため
には、メッキ前の鋼帯の厚み方向の層構造を以下とする
必要がある。
【0011】FeとPの混合層の厚み
は、焼鈍前の厚みが0.001μmであり、これ以下に
は成り得ない。また0.1μmを超えると、この部分か
らの剥離が生じるので、これ以下に抑える必要がある。
Fe層の厚みは、メッキ密着性の確保の視点から、0.
01μm以上必要である。また1μmを超えると、脆い
Fe−Zn合金が生成し、加工性が劣化するので、これ
以下に抑える必要がある。その後、鋼帯は亜鉛浴10に
浸漬され、ワイピング装置で付着量が調整されたのち、
500℃〜520℃の温度に合金化加熱炉11で加熱さ
れ、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板が得られる。この処理に
より、図2に示した亜鉛メッキ層(f)はFe層(e)
及び鋼材(母材)中に拡散し、亜鉛メッキ・Fe混合層
を形成する。一方、Fe とP との混合
層(d)は、拡散過程に関係なく、その地点に残り、最
終的に亜鉛メッキ・Fe混合層の表層部に到達し、その
結果、合金化加熱後の鋼帯の層構造は図1に示したもの
となる。亜鉛メッキ・Fe混合層の厚みは、耐食性確保
の観点から1μm以上必要である。また、20μmを超
えると表層部まで合金化処理することが不可能となる。
よって、この厚みは、1〜20μmとする。
【0012】表2に亜鉛メッキの成分を示す。この亜鉛
メッキの鋼板は耐食性に優れ,自動車用鋼板関係に主に
用いられる。Pbは、0.02%を超えると、界面部が
経時剥離を引きおこすので、これ以下に抑える必要があ
る。Sbは、スパングル模様の核となるもので、最適な
スパングル模様を生成する条件は0.10%以上でかつ
0.30%以下である。これをはずすと生成しない。表
3に亜鉛メッキの成分を示す。この亜鉛メッキ鋼板も主
として、自動車用鋼板関係に用いられる。Alは、0.
05%未満であると、メッキ界面に脆いFe−Zn層が
生成し、メッキ密着性を損なう。0.35%を超える
と、外観が損なわれるため、これ以下に抑える必要があ
る。Pbは、スパングル模様の核となるもので、最適な
スパングル模様を生成する条件は、0.10%以上でか
つ0.30%以下である。これをはずすと生成しない。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】
【表3】
【0016】
【発明の効果】本発明において、鋼中にP濃度が0.0
2%以上の高P含有鋼の場合には、従来は、メッキ前の
鋼帯の表層部にFe との混合層が
生じ、密着性の良好な亜鉛メッキ鋼板が出来なかった課
題を解決し、メッキ前の鋼帯の表層部にFe層を生成さ
せることによて、合金化特性を改善することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の鋼板を示す概要図、
【図2】本発明鋼板で合金化処理する前の状態を示す
図、
【図3】本発明に係る設備概略図、
【図4】酸化、還元バランス及びFe とP
との混合層厚さを時間の変化として模式的に示した
図、
【図5】酸化、還元バランス及びFe とP
との混合層厚さの軌跡を模式的に示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 2/28 C23C 2/28 2/40 2/40 28/00 28/00 B (56)参考文献 特開 平4−346644(JP,A) 特開 平4−333552(JP,A) 特開 平4−304389(JP,A) 特開 平3−243750(JP,A) 特開 昭62−40354(JP,A)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼材(母材)の成分系及び重量濃度は
    C;0.003〜0.10%、Si;0.10%以下、
    Mn;0.2〜1.0%、P;0.02〜0.20%、
    S;0.02%以下、Al;0.02〜0.10%から
    成る鋼材の表層にFe−Zn合金層1〜20μmを付与
    せしめ、該合金層の上部にFe とP
    の混合層0.01〜0.10μmを施した事を特徴とす
    P含有量高張力亜鉛メッキ鋼板。
  2. 【請求項2】 亜鉛メッキの成分系及び重量濃度はA
    l;0.05〜0.35%、Pb;〜0.020%、S
    b;0.10〜0.30%から成り、残部はZnである事
    を特徴とする特許請求項1記載の高Si含有量高張力亜
    鉛メッキ鋼板。
  3. 【請求項3】 亜鉛メッキの成分系及び重量濃度はA
    l;0.05〜0.35%、Pb;0.10〜0.30%か
    ら成り残部はZnである事を特徴とする請求項1記載の
    高P含有量高張力亜鉛メッキ鋼板。
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