JP2615421B2 - 結晶性有機リン酸アルミニウム塩 - Google Patents
結晶性有機リン酸アルミニウム塩Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機物の分離吸着剤、触
媒、クロマトグラフィー充填剤等に用いられる多孔質の
結晶性有機リン酸アルミニウム塩に関するものである。
媒、クロマトグラフィー充填剤等に用いられる多孔質の
結晶性有機リン酸アルミニウム塩に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多孔質材料の典型であるゼオライトは、
ケイ酸塩骨格が３次元的に発達したアルミノケイ酸塩で
あって、分子オーダーの細孔を有し、立体選択的な吸着
作用を持つことよりモレキュラーシーブ（分子ふるい）
としての機能を有している。数十種類の天然に産出する
ゼオライトの他に、これまでに多くの種類のものが合成
されており、触媒、分離吸着剤、イオン交換剤等の分野
で幅広く用いられている。
ケイ酸塩骨格が３次元的に発達したアルミノケイ酸塩で
あって、分子オーダーの細孔を有し、立体選択的な吸着
作用を持つことよりモレキュラーシーブ（分子ふるい）
としての機能を有している。数十種類の天然に産出する
ゼオライトの他に、これまでに多くの種類のものが合成
されており、触媒、分離吸着剤、イオン交換剤等の分野
で幅広く用いられている。
【０００３】ゼオライト類似のシリカ非含有無水中性塩
であるアルミノリン酸塩ＡｌＰＯ4は、シリカと等電子
的な構造を取りうるため、ケイ酸塩骨格が３次元的に発
達したゼオライトと同様に、［ＡｌＯ4 ］正四面体構造
と［ＰＯ4 ］正四面体構造が交互に配列した骨格構造を
とることができる。種々のアミン類を有機テンプレート
として添加した水熱合成反応によって、１０種類を越え
る異なる骨格構造を持つアルミノリン酸塩モレキュラー
シーブが選択的に得られることがＳ．Ｔ．Ｗｉｌｓｏｎ
らにより報告されている［米国特許第４３１０４４０
号、１９８２年］。これらのアルミノリン酸塩類は０．
３〜１．０ｎｍの有効孔径のミクロ細孔を持ち、吸着
剤、多孔性触媒担体として有用である。これらの他にも
多くの同様のミクロ細孔を有するアルミノリン酸塩類が
報告されている。
であるアルミノリン酸塩ＡｌＰＯ4は、シリカと等電子
的な構造を取りうるため、ケイ酸塩骨格が３次元的に発
達したゼオライトと同様に、［ＡｌＯ4 ］正四面体構造
と［ＰＯ4 ］正四面体構造が交互に配列した骨格構造を
とることができる。種々のアミン類を有機テンプレート
として添加した水熱合成反応によって、１０種類を越え
る異なる骨格構造を持つアルミノリン酸塩モレキュラー
シーブが選択的に得られることがＳ．Ｔ．Ｗｉｌｓｏｎ
らにより報告されている［米国特許第４３１０４４０
号、１９８２年］。これらのアルミノリン酸塩類は０．
３〜１．０ｎｍの有効孔径のミクロ細孔を持ち、吸着
剤、多孔性触媒担体として有用である。これらの他にも
多くの同様のミクロ細孔を有するアルミノリン酸塩類が
報告されている。
【０００４】また、アルミニウム原子の一部をケイ素で
同型置換した化合物（ＳＡＰＯ）［米国特許第４４４０
８７１号、１９８４年］をはじめとして、遷移金属等で
同型置換した多くの有用なＡｌＰＯ置換体［米国特許第
４５４４１４３号、１９８５年等］が報告されており、
イオン交換剤、触媒等の用途に用いうることが示されて
いる。
同型置換した化合物（ＳＡＰＯ）［米国特許第４４４０
８７１号、１９８４年］をはじめとして、遷移金属等で
同型置換した多くの有用なＡｌＰＯ置換体［米国特許第
４５４４１４３号、１９８５年等］が報告されており、
イオン交換剤、触媒等の用途に用いうることが示されて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
モレキュラーシーブ類においては、それらの細孔壁を構
成しているのが酸素原子であるため、一般に親水性を示
すものが多く、細孔構造も柔軟性に乏しい。これらの性
質は、前記モレキュラーシーブ類の非極性有機物用の分
離・吸着材料としての選択の幅を狭めている。また、前
記従来のモレキュラーシーブ類では、細孔の大きさ、形
状がすべて無機酸化物骨格によって規定されるものであ
り、これらの細孔の大きさや形状をおおまかにコントロ
ールすることは可能であるが、細孔形状の精密な制御は
困難である。
モレキュラーシーブ類においては、それらの細孔壁を構
成しているのが酸素原子であるため、一般に親水性を示
すものが多く、細孔構造も柔軟性に乏しい。これらの性
質は、前記モレキュラーシーブ類の非極性有機物用の分
離・吸着材料としての選択の幅を狭めている。また、前
記従来のモレキュラーシーブ類では、細孔の大きさ、形
状がすべて無機酸化物骨格によって規定されるものであ
り、これらの細孔の大きさや形状をおおまかにコントロ
ールすることは可能であるが、細孔形状の精密な制御は
困難である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
の問題点に鑑み、細孔の大きさや形状を制御できる結晶
性のアルミニウム塩について鋭意検討した結果、種々の
有機リン酸化合物とアルミニウム原料を水及び／又は溶
媒と混合し、圧力容器中で自然圧下に加熱することによ
り、無機骨格の形成する細孔空間中に、骨格の一部をな
す有機基が配列した、一連の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩が得られることを見い出した。本発明はこの知見
に基づき完成されるに至ったものである。
の問題点に鑑み、細孔の大きさや形状を制御できる結晶
性のアルミニウム塩について鋭意検討した結果、種々の
有機リン酸化合物とアルミニウム原料を水及び／又は溶
媒と混合し、圧力容器中で自然圧下に加熱することによ
り、無機骨格の形成する細孔空間中に、骨格の一部をな
す有機基が配列した、一連の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩が得られることを見い出した。本発明はこの知見
に基づき完成されるに至ったものである。
【０００７】すなわち本発明は、（１）化学組成が下記
一般式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＲＰＯ2 ）x ］ （式中、Ｒはリン原子に結合したアルキル基（例えばメ
チル、エチルなどの低級アルキル基）を表わし、ｘは
２．０≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる基本骨
格構造を有することを特徴とする加熱安定性の結晶性有
機リン酸アルミニウム塩、（２）前記一般式中のＲがメ
チル基である（１）項記載の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩、（３）骨格構造がミクロ多孔性であって、その
細孔が約０．２６〜約１．２ｎｍの範囲内の直径を有す
る均一な細孔である（１）または（２）項記載の結晶性
有機リン酸アルミニウム塩、（４）下記表４
一般式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＲＰＯ2 ）x ］ （式中、Ｒはリン原子に結合したアルキル基（例えばメ
チル、エチルなどの低級アルキル基）を表わし、ｘは
２．０≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる基本骨
格構造を有することを特徴とする加熱安定性の結晶性有
機リン酸アルミニウム塩、（２）前記一般式中のＲがメ
チル基である（１）項記載の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩、（３）骨格構造がミクロ多孔性であって、その
細孔が約０．２６〜約１．２ｎｍの範囲内の直径を有す
る均一な細孔である（１）または（２）項記載の結晶性
有機リン酸アルミニウム塩、（４）下記表４
【０００８】
【表４】
【０００９】（表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．４≦ｘ≦３．６である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩、 （５）下記表５
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．４≦ｘ≦３．６である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩、 （５）下記表５
【００１０】
【表５】
【００１１】（表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．４≦ｘ≦３．６である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩、および （６）下記表６
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．４≦ｘ≦３．６である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩、および （６）下記表６
【００１２】
【表６】
【００１３】（表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．０≦ｘ≦３．３である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩を提供するもので
ある。本明細書において、有機リン酸アルミニウム塩と
は、リン原子と結合した有機基を有するリンの酸素酸の
アルミニウム塩をいう。
角、ｄは面間隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間
隔を少なくとも含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記
ｘが２．０≦ｘ≦３．３である（１）または（２）項記
載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩を提供するもので
ある。本明細書において、有機リン酸アルミニウム塩と
は、リン原子と結合した有機基を有するリンの酸素酸の
アルミニウム塩をいう。
【００１４】本発明の結晶性有機リン酸アルミニウム塩
においては、無機骨格に有機基を結合させることによっ
て細孔内構造の構築を行うものである。無機酸化物のみ
によれば、細孔構造は細孔壁を構成する酸素原子の数に
よって基本的に規定される。骨格の一部をなす有機基の
導入により、さらに自由度の高い細孔構造の設計が可能
になるとともに、細孔壁の疎水性も制御できる。有機基
を結合した無機酸化物としては、特にホスホン酸をはじ
めとする有機リン酸類が、有機基のデザインがしやすく
合成も容易であり、また一般にＰ―Ｃ結合が共有結合で
あるため熱的にも安定で圧力容器中での加熱にも耐える
ことから、以上の目的に好適な素材である。
においては、無機骨格に有機基を結合させることによっ
て細孔内構造の構築を行うものである。無機酸化物のみ
によれば、細孔構造は細孔壁を構成する酸素原子の数に
よって基本的に規定される。骨格の一部をなす有機基の
導入により、さらに自由度の高い細孔構造の設計が可能
になるとともに、細孔壁の疎水性も制御できる。有機基
を結合した無機酸化物としては、特にホスホン酸をはじ
めとする有機リン酸類が、有機基のデザインがしやすく
合成も容易であり、また一般にＰ―Ｃ結合が共有結合で
あるため熱的にも安定で圧力容器中での加熱にも耐える
ことから、以上の目的に好適な素材である。
【００１５】本発明の結晶性アルミニウム有機リン酸塩
の製造において、リン源の有機リン酸としては、細孔壁
の疎水性を増すために、メチルホスホン酸等の下記式 ＲＰＯ3 Ｈ2 （式中、Ｒはリン原子に結合した、例えばメチル基等の
アルキル基を表わす。）で表わされるアルキルホスホン
酸が用いられる。また、これらの有機リン酸の塩もしく
はエステル等の誘導体もリン源として用いることができ
る。
の製造において、リン源の有機リン酸としては、細孔壁
の疎水性を増すために、メチルホスホン酸等の下記式 ＲＰＯ3 Ｈ2 （式中、Ｒはリン原子に結合した、例えばメチル基等の
アルキル基を表わす。）で表わされるアルキルホスホン
酸が用いられる。また、これらの有機リン酸の塩もしく
はエステル等の誘導体もリン源として用いることができ
る。
【００１６】一方、アルミニウム源としては、擬ベーマ
イト等のアルミナ水和物が最も好ましいが、その他にも
ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム類、
及び、加水分解等の手段により容易にアルミナ水和物に
変換可能なアルミニウム化合物、すなわち硝酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム等の塩類、アルミニウムイソプ
ロポキシド等のアルコキシド類、もしくはアルミン酸塩
類を用いることも可能である。
イト等のアルミナ水和物が最も好ましいが、その他にも
ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム類、
及び、加水分解等の手段により容易にアルミナ水和物に
変換可能なアルミニウム化合物、すなわち硝酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム等の塩類、アルミニウムイソプ
ロポキシド等のアルコキシド類、もしくはアルミン酸塩
類を用いることも可能である。
【００１７】前記アルミニウム源とリン源から本発明の
結晶性有機リン酸アルミニウム塩を製造する系におい
て、一般的に反応に用いられる溶媒として最も望ましい
のは水である。前記水の使用量は、アルミニウム源中の
アルミニウムに対するモル比で、通常４ないし２００で
あり、好ましくは３０ないし１００である。また、水を
単独で用いる代わりに、水の他に適当な添加物を加える
ことも可能であり、さらに前記添加物を水の代わりに溶
媒として用いて合成を行うことも可能である。このよう
な添加物としては、例えば、鉱酸類、酢酸、ラウリン酸
等のカルボン酸類、アルコール類、トリエチレングリコ
ール等のグリコール類、ジオキサン等のエーテル類など
を挙げることができる。これらの原料を適宜撹拌、超音
波分散、あるいは撹拌せずに静置することにより、原料
溶液またはゾルを得る。
結晶性有機リン酸アルミニウム塩を製造する系におい
て、一般的に反応に用いられる溶媒として最も望ましい
のは水である。前記水の使用量は、アルミニウム源中の
アルミニウムに対するモル比で、通常４ないし２００で
あり、好ましくは３０ないし１００である。また、水を
単独で用いる代わりに、水の他に適当な添加物を加える
ことも可能であり、さらに前記添加物を水の代わりに溶
媒として用いて合成を行うことも可能である。このよう
な添加物としては、例えば、鉱酸類、酢酸、ラウリン酸
等のカルボン酸類、アルコール類、トリエチレングリコ
ール等のグリコール類、ジオキサン等のエーテル類など
を挙げることができる。これらの原料を適宜撹拌、超音
波分散、あるいは撹拌せずに静置することにより、原料
溶液またはゾルを得る。
【００１８】本発明のアルミニウム有機リン酸塩の骨格
を形成させる反応は、反応系に対して不活性な耐圧容器
中での水熱合成によって行われる。前記反応における反
応温度が低すぎる場合は、アルミニウム有機リン酸塩の
結晶化が十分に進行せず、また反応温度が高すぎる場合
は、骨格構造の熱安定性が問題となる。反応温度として
は、通常１００ないし３５０℃であり、好ましくは１３
０ないし２５０℃である。また、反応時間は特に限定さ
れるものではないが、これが短かすぎる場合は結晶化が
十分に進行しないため、通常３０分以上であるが、４時
間から３０日の範囲が好ましい。さらに反応圧力として
は、一定容積の耐圧容器中で上記反応条件とした際に自
然に到達する圧力であれば良い。本明細書においては、
このような圧力を「自然圧」という。
を形成させる反応は、反応系に対して不活性な耐圧容器
中での水熱合成によって行われる。前記反応における反
応温度が低すぎる場合は、アルミニウム有機リン酸塩の
結晶化が十分に進行せず、また反応温度が高すぎる場合
は、骨格構造の熱安定性が問題となる。反応温度として
は、通常１００ないし３５０℃であり、好ましくは１３
０ないし２５０℃である。また、反応時間は特に限定さ
れるものではないが、これが短かすぎる場合は結晶化が
十分に進行しないため、通常３０分以上であるが、４時
間から３０日の範囲が好ましい。さらに反応圧力として
は、一定容積の耐圧容器中で上記反応条件とした際に自
然に到達する圧力であれば良い。本明細書においては、
このような圧力を「自然圧」という。
【００１９】前記水熱合成によって得られた固体を、ろ
過もしくは遠心分離等の手段で液相から分離することに
より、結晶性アルミニウム有機リン酸塩が得られる。こ
のとき未反応のリン源や添加物が残存していることがあ
るので、結晶性アルミニウム有機リン酸塩をよく水洗す
ることが重要である。また、水に難溶性の成分が残存し
ている場合には、希薄なアンモニア、または酸の水溶
液、もしくは適当な有機溶媒を用いて洗浄することが望
ましい。
過もしくは遠心分離等の手段で液相から分離することに
より、結晶性アルミニウム有機リン酸塩が得られる。こ
のとき未反応のリン源や添加物が残存していることがあ
るので、結晶性アルミニウム有機リン酸塩をよく水洗す
ることが重要である。また、水に難溶性の成分が残存し
ている場合には、希薄なアンモニア、または酸の水溶
液、もしくは適当な有機溶媒を用いて洗浄することが望
ましい。
【００２０】このようにして得られた固形物は、その骨
格中に形成されたミクロ細孔中に水や添加有機物等を含
んでおり、乾燥が不十分な状態では一般に分離吸着能が
小さい。従って、乾燥空気、窒素、アルゴン等の雰囲気
下、又は真空中等で加熱することにより細孔内の内容物
を除去する必要がある。この水等の内容物の除去には通
常少なくとも２００℃程度の熱処理が必要である。よっ
て、この温度において結晶構造が熱的に崩壊し骨格構造
が維持できないものでは、ミクロチャンネル構造を利用
する分離吸着用材料としては実用的でない。本発明の結
晶性有機リン酸アルミニウム塩は加熱安定性が高く、少
なくとも２００℃の加熱によっても結晶構造に変化を起
さない。一般にはＰ−Ｃ結合は共有結合であり熱的にも
安定であるが、約４００〜６００℃以上の熱処理によっ
て徐々に分解する。本発明の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩はミクロ多孔性であり、その比表面積は、２００
〜６００℃の熱処理後において、通常４０〜６００ｍ2
／ｇであり、好ましくは１００〜６００ｍ2 ／ｇであ
る。
格中に形成されたミクロ細孔中に水や添加有機物等を含
んでおり、乾燥が不十分な状態では一般に分離吸着能が
小さい。従って、乾燥空気、窒素、アルゴン等の雰囲気
下、又は真空中等で加熱することにより細孔内の内容物
を除去する必要がある。この水等の内容物の除去には通
常少なくとも２００℃程度の熱処理が必要である。よっ
て、この温度において結晶構造が熱的に崩壊し骨格構造
が維持できないものでは、ミクロチャンネル構造を利用
する分離吸着用材料としては実用的でない。本発明の結
晶性有機リン酸アルミニウム塩は加熱安定性が高く、少
なくとも２００℃の加熱によっても結晶構造に変化を起
さない。一般にはＰ−Ｃ結合は共有結合であり熱的にも
安定であるが、約４００〜６００℃以上の熱処理によっ
て徐々に分解する。本発明の結晶性有機リン酸アルミニ
ウム塩はミクロ多孔性であり、その比表面積は、２００
〜６００℃の熱処理後において、通常４０〜６００ｍ2
／ｇであり、好ましくは１００〜６００ｍ2 ／ｇであ
る。
【００２１】
【発明の効果】本発明の結晶性有機リン酸アルミニウム
塩は、無機骨格の形成する細孔空間中に、骨格の一部を
なす有機基が配列した結晶性の有機リン酸アルミニウム
塩である。本発明によれば、疎水性かつ柔軟性を持った
細孔壁を有するミクロポーラス材料が得られるようにな
る。さらに反応条件を変えることによって異なる無機骨
格構造を有する結晶性有機リン酸アルミニウム塩を得る
ことができるので、細孔壁の疎水性、壁面形状などの性
状の異なるものが得られる。前記本発明の結晶性有機リ
ン酸アルミニウム塩は、分離吸着剤、触媒、クロマトグ
ラフィー充填剤等への幅広い応用が期待され、また、有
機基により修飾された細孔空間内を反応容器として利用
することにより、優れた非線形光学材料、電子材料への
応用が期待されるものである。
塩は、無機骨格の形成する細孔空間中に、骨格の一部を
なす有機基が配列した結晶性の有機リン酸アルミニウム
塩である。本発明によれば、疎水性かつ柔軟性を持った
細孔壁を有するミクロポーラス材料が得られるようにな
る。さらに反応条件を変えることによって異なる無機骨
格構造を有する結晶性有機リン酸アルミニウム塩を得る
ことができるので、細孔壁の疎水性、壁面形状などの性
状の異なるものが得られる。前記本発明の結晶性有機リ
ン酸アルミニウム塩は、分離吸着剤、触媒、クロマトグ
ラフィー充填剤等への幅広い応用が期待され、また、有
機基により修飾された細孔空間内を反応容器として利用
することにより、優れた非線形光学材料、電子材料への
応用が期待されるものである。
【００２２】
【実施例】次に本発明を下記の実施例に基づきさらに詳
細に説明する。下記の実施例中では、本発明の個々の有
機リン酸アルミニウム塩の製造法、ならびに性質も併せ
て説明する。ここで、各実施例で得られた本発明の結晶
性有機リン酸アルミニウム塩化合物相をＡｌＭｅＰＯ―
χ（ここでχは各々の化合物相に特有のギリシャ文字を
意味する。）とよぶこととする。使用した試薬類は、擬
ベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ ＣＨＥＭＩＥ社製、ＰＵＲ
ＡＬ ＳＣＦ、Ａｌ2 Ｏ3 含量７４．４４％）、水酸化
アルミニウム（富士化学社製、ギブサイト相）、メチル
ホスホン酸（ＡＬＤＲＩＣＨ社製、９８％）である。粉
末Ｘ線回折パターンは、マックサイエンス社製、ＭＸＰ
18を使用し、４０ｋＶ、１００ｍＡでのＣｕ―Ｋα線を
用いて、０．０１゜間隔のステップスキャンにより得
た。なお、下記の実施例中の表においては回折角を２
θ、面間隔をｄで示した。化学分析は、Ｃ及びＨについ
ては有機元素分析により、また、Ａｌ及びＰについて
は、固体試料の王水分解によって得られた溶液を用いた
ＩＣＰ発光分光分析により行った。窒素吸着等温線は日
本ベル社製、ＢＥＬＳＯＲＰ３６を用いて測定した。
細に説明する。下記の実施例中では、本発明の個々の有
機リン酸アルミニウム塩の製造法、ならびに性質も併せ
て説明する。ここで、各実施例で得られた本発明の結晶
性有機リン酸アルミニウム塩化合物相をＡｌＭｅＰＯ―
χ（ここでχは各々の化合物相に特有のギリシャ文字を
意味する。）とよぶこととする。使用した試薬類は、擬
ベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ ＣＨＥＭＩＥ社製、ＰＵＲ
ＡＬ ＳＣＦ、Ａｌ2 Ｏ3 含量７４．４４％）、水酸化
アルミニウム（富士化学社製、ギブサイト相）、メチル
ホスホン酸（ＡＬＤＲＩＣＨ社製、９８％）である。粉
末Ｘ線回折パターンは、マックサイエンス社製、ＭＸＰ
18を使用し、４０ｋＶ、１００ｍＡでのＣｕ―Ｋα線を
用いて、０．０１゜間隔のステップスキャンにより得
た。なお、下記の実施例中の表においては回折角を２
θ、面間隔をｄで示した。化学分析は、Ｃ及びＨについ
ては有機元素分析により、また、Ａｌ及びＰについて
は、固体試料の王水分解によって得られた溶液を用いた
ＩＣＰ発光分光分析により行った。窒素吸着等温線は日
本ベル社製、ＢＥＬＳＯＲＰ３６を用いて測定した。
【００２３】（実施例１） ＡｌＭｅＰＯ―αの製造 （ａ）ベーマイト０．６８５ｇ、及びメチルホスホン酸
０．９７８ｇに水６．８２ｇを加え、静置状態でステン
レス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、
２２０℃、４８時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷
却した。生成した固体反応生成物は針状結晶と塊状固形
物の混合物であり、テフロン内筒底に付着している塊状
固形物を壊さぬよう、浮遊している針状結晶をろ過によ
り取り出し、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホ
ン酸アルミニウム塩０．０６ｇを得た。得られた生成物
（前記針状結晶）は表７に示すような強度データに特徴
づけられる粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また、本生
成物は化学分析により１１．２重量％のＣ、２．６重量
％のＨ、１５．９重量％のＡｌ、２７．８重量％のＰを
含み、Ｐ／Ａｌはモル比で１．５２であった。この生成
物を、ＡｌＭｅＰＯ―αとよぶ。
０．９７８ｇに水６．８２ｇを加え、静置状態でステン
レス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、
２２０℃、４８時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷
却した。生成した固体反応生成物は針状結晶と塊状固形
物の混合物であり、テフロン内筒底に付着している塊状
固形物を壊さぬよう、浮遊している針状結晶をろ過によ
り取り出し、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホ
ン酸アルミニウム塩０．０６ｇを得た。得られた生成物
（前記針状結晶）は表７に示すような強度データに特徴
づけられる粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また、本生
成物は化学分析により１１．２重量％のＣ、２．６重量
％のＨ、１５．９重量％のＡｌ、２７．８重量％のＰを
含み、Ｐ／Ａｌはモル比で１．５２であった。この生成
物を、ＡｌＭｅＰＯ―αとよぶ。
【００２４】
【表７】
【００２５】（ｂ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を空気中において約４００℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
部分を空気中において約４００℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
【００２６】（ｃ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を真空中において４００℃で、６時間加熱処理した
後、７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定したところ、
ミクロ細孔を有する化合物に特徴的な、低圧部での立ち
上がりの著しい吸着等温線が得られた。この吸着等温線
よりラングミュアー比表面積は２６３ｍ2 ／ｇ、また標
準等温線を用いたｔ−プロットから有効細孔直径は約
０．７ｎｍと見積もられた。
部分を真空中において４００℃で、６時間加熱処理した
後、７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定したところ、
ミクロ細孔を有する化合物に特徴的な、低圧部での立ち
上がりの著しい吸着等温線が得られた。この吸着等温線
よりラングミュアー比表面積は２６３ｍ2 ／ｇ、また標
準等温線を用いたｔ−プロットから有効細孔直径は約
０．７ｎｍと見積もられた。
【００２７】（実施例２） ＡｌＭｅＰＯ―αの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、及びメチルホスホン酸１．４
７ｇに水６．８２ｇを加え、静置状態でステンレス製耐
圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６０
℃、４８時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷却し
た。生成した固体反応生成物は針状結晶と塊状固形物の
混合物であり、テフロン内筒底に付着している塊状固形
物を壊さぬよう、浮遊している針状結晶だけをろ過、水
洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウ
ム塩０．４９ｇを得た。この生成物中の大部分の相は実
施例１におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パター
ンを与えた。また、少量の結晶性不純物として、下記の
実施例４におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パタ
ーンを与える相（下記のＡｌＭｅＰＯ―β）も含有して
いた。
７ｇに水６．８２ｇを加え、静置状態でステンレス製耐
圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６０
℃、４８時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷却し
た。生成した固体反応生成物は針状結晶と塊状固形物の
混合物であり、テフロン内筒底に付着している塊状固形
物を壊さぬよう、浮遊している針状結晶だけをろ過、水
洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウ
ム塩０．４９ｇを得た。この生成物中の大部分の相は実
施例１におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パター
ンを与えた。また、少量の結晶性不純物として、下記の
実施例４におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パタ
ーンを与える相（下記のＡｌＭｅＰＯ―β）も含有して
いた。
【００２８】（実施例３） ＡｌＭｅＰＯ―αの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、及びメチルホスホン酸１．４
７ｇ、トリエチレングリコール２２．５３ｇを混合し、
１時間かき混ぜて分散させた後、ステンレス製耐圧容器
内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、２２０℃、４８
時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷却した。生成し
た固体反応生成物は針状結晶と塊状固形物の混合物であ
り、テフロン内筒底に付着している塊状固形物を壊さぬ
よう、浮遊している針状結晶だけをすくい取り、水洗
し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウム
塩１．５４ｇを得た。この生成物は実施例１におけるも
のと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また
結晶性不純物として、下記の実施例４及び９におけるも
のと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相（Ａ
ｌＭｅＰＯ―β及びＡｌＭｅＰＯ―δ）も若干含有して
いた。
７ｇ、トリエチレングリコール２２．５３ｇを混合し、
１時間かき混ぜて分散させた後、ステンレス製耐圧容器
内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、２２０℃、４８
時間恒温槽中で加熱した後、室温まで冷却した。生成し
た固体反応生成物は針状結晶と塊状固形物の混合物であ
り、テフロン内筒底に付着している塊状固形物を壊さぬ
よう、浮遊している針状結晶だけをすくい取り、水洗
し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウム
塩１．５４ｇを得た。この生成物は実施例１におけるも
のと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また
結晶性不純物として、下記の実施例４及び９におけるも
のと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相（Ａ
ｌＭｅＰＯ―β及びＡｌＭｅＰＯ―δ）も若干含有して
いた。
【００２９】本明細書において前記ＡｌＭｅＰＯ―αと
よぶ種類の結晶性メチルホスホン酸アルミニウム塩は、
化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に直接結合したメチル基であり、
ｘは２．４≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる骨
格構造を有し、かつ少なくとも下記の表８に示されるｄ
（回折面間隔）を含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与
える、結晶性の有機リン酸アルミニウム塩である。
よぶ種類の結晶性メチルホスホン酸アルミニウム塩は、
化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に直接結合したメチル基であり、
ｘは２．４≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる骨
格構造を有し、かつ少なくとも下記の表８に示されるｄ
（回折面間隔）を含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与
える、結晶性の有機リン酸アルミニウム塩である。
【００３０】
【表８】
【００３１】（実施例４） ＡｌＭｅＰＯ―βの製造 （ａ）ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．
４７ｇ、ジオキサン０．４４１ｇ、及び水６．７２ｇを
混合し、１時間撹拌し均一に分散させた後、ステンレス
製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６
０℃、４８時間恒温槽中で加熱した。室温まで冷却後、
生成した固体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥
して、メチルホスホン酸アルミニウム塩１．５４ｇを得
た。固体生成物はすべて針状結晶であった。この生成物
は表９に示すような強度データに特徴づけられる粉末Ｘ
線回折パターンを与えた。また、本生成物は化学分析に
より１１．２重量％のＣ、２．５重量％のＨ、１５．２
重量％のＡｌ、２７．６重量％のＰを含み、Ｐ／Ａｌは
モル比で１．５８であった。この生成物を、ＡｌＭｅＰ
Ｏ―βとよぶ。
４７ｇ、ジオキサン０．４４１ｇ、及び水６．７２ｇを
混合し、１時間撹拌し均一に分散させた後、ステンレス
製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６
０℃、４８時間恒温槽中で加熱した。室温まで冷却後、
生成した固体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥
して、メチルホスホン酸アルミニウム塩１．５４ｇを得
た。固体生成物はすべて針状結晶であった。この生成物
は表９に示すような強度データに特徴づけられる粉末Ｘ
線回折パターンを与えた。また、本生成物は化学分析に
より１１．２重量％のＣ、２．５重量％のＨ、１５．２
重量％のＡｌ、２７．６重量％のＰを含み、Ｐ／Ａｌは
モル比で１．５８であった。この生成物を、ＡｌＭｅＰ
Ｏ―βとよぶ。
【００３２】
【表９】
【００３３】（ｂ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を空気中において約３５０℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
部分を空気中において約３５０℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
【００３４】（ｃ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を真空中において３５０℃で、６時間加熱処理した
後、７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定したところ、
ミクロ細孔を有する化合物に特徴的な、低圧部での立ち
上がりの著しい吸着等温線が得られた。この吸着等温線
よりラングミュアー比表面積は１６６ｍ2 ／ｇ、また標
準等温線を用いたｔ−プロットから有効細孔直径は約
０．９ｎｍと見積もられた。
部分を真空中において３５０℃で、６時間加熱処理した
後、７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定したところ、
ミクロ細孔を有する化合物に特徴的な、低圧部での立ち
上がりの著しい吸着等温線が得られた。この吸着等温線
よりラングミュアー比表面積は１６６ｍ2 ／ｇ、また標
準等温線を用いたｔ−プロットから有効細孔直径は約
０．９ｎｍと見積もられた。
【００３５】（実施例５） ＡｌＭｅＰＯ―βの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．４７
ｇ、酢酸０．３００ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１
時間撹拌し均一に分散させた後、ステンレス製耐圧容器
内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６０℃、４８
時間恒温槽中で加熱した。室温まで冷却後、生成した固
体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥して、メチ
ルホスホン酸アルミニウム塩１．２０ｇを得た。固体生
成物はすべて針状結晶であった。この生成物は実施例４
におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与
えた。
ｇ、酢酸０．３００ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１
時間撹拌し均一に分散させた後、ステンレス製耐圧容器
内でテフロン製内筒を用いて自然圧下、１６０℃、４８
時間恒温槽中で加熱した。室温まで冷却後、生成した固
体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥して、メチ
ルホスホン酸アルミニウム塩１．２０ｇを得た。固体生
成物はすべて針状結晶であった。この生成物は実施例４
におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与
えた。
【００３６】（実施例６） ＡｌＭｅＰＯ―βの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．４７
ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、５分間撹拌した後、ス
テンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧
下、１６０℃、９６時間恒温槽中で加熱した。室温まで
冷却後、生成した固体反応生成物をろ過、水洗し、空気
中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウム塩０．８
６ｇを得た。固体生成物はすべて針状結晶であった。こ
の生成物中の大部分の相は実施例４におけるものと本質
的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また、少量の
結晶性不純物として、実施例１、及び実施例９における
ものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相
（ＡｌＭｅＰＯ―α及びＡｌＭｅＰＯ―δ）も含有して
いた。
ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、５分間撹拌した後、ス
テンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧
下、１６０℃、９６時間恒温槽中で加熱した。室温まで
冷却後、生成した固体反応生成物をろ過、水洗し、空気
中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミニウム塩０．８
６ｇを得た。固体生成物はすべて針状結晶であった。こ
の生成物中の大部分の相は実施例４におけるものと本質
的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与えた。また、少量の
結晶性不純物として、実施例１、及び実施例９における
ものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相
（ＡｌＭｅＰＯ―α及びＡｌＭｅＰＯ―δ）も含有して
いた。
【００３７】（実施例７） ＡｌＭｅＰＯ―βの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．４７
ｇ、ラウリン酸１．００ｇ、及び水６．６３ｇを混合
し、２時間撹拌した後、ステンレス製耐圧容器内でテフ
ロン製内筒を用いて自然圧下、１６０℃、６０時間恒温
槽中で加熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生
成物をろ過、ベンゼンでよく洗浄した後、空気中で乾燥
して、メチルホスホン酸アルミニウム塩１．６３ｇを得
た。この生成物は実施例４におけるものと本質的に同じ
粉末Ｘ線回折パターンを与えた。
ｇ、ラウリン酸１．００ｇ、及び水６．６３ｇを混合
し、２時間撹拌した後、ステンレス製耐圧容器内でテフ
ロン製内筒を用いて自然圧下、１６０℃、６０時間恒温
槽中で加熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生
成物をろ過、ベンゼンでよく洗浄した後、空気中で乾燥
して、メチルホスホン酸アルミニウム塩１．６３ｇを得
た。この生成物は実施例４におけるものと本質的に同じ
粉末Ｘ線回折パターンを与えた。
【００３８】（実施例８） ＡｌＭｅＰＯ―βの製造 水酸化アルミニウム０．７８０ｇ、メチルホスホン酸
１．４７ｇ、及び水６．６４ｇを混合し、１時間撹拌し
た後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用い
て自然圧下、１６０℃、４８時間恒温槽中で加熱した。
室温まで冷却後、浮遊している針状結晶をすくいとっ
て、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アル
ミニウム塩０．９７ｇを得た。この生成物は実施例４に
おけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与え
たが、実施例１におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回
折パターンを与える相も含有していた。
１．４７ｇ、及び水６．６４ｇを混合し、１時間撹拌し
た後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用い
て自然圧下、１６０℃、４８時間恒温槽中で加熱した。
室温まで冷却後、浮遊している針状結晶をすくいとっ
て、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アル
ミニウム塩０．９７ｇを得た。この生成物は実施例４に
おけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与え
たが、実施例１におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回
折パターンを与える相も含有していた。
【００３９】本明細書においてＡｌＭｅＰＯ―βとよぶ
種類のものは、化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に直接結合したメチル基であり、
ｘは２．４≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる基
本骨格構造を有し、かつ表１０に示されるｄ−間隔を少
なくとも含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与える結晶
性のメチルホスホン酸アルミニウム塩である。
種類のものは、化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に直接結合したメチル基であり、
ｘは２．４≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる基
本骨格構造を有し、かつ表１０に示されるｄ−間隔を少
なくとも含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与える結晶
性のメチルホスホン酸アルミニウム塩である。
【００４０】
【表１０】
【００４１】（実施例９） ＡｌＭｅＰＯ―δの製造 （ａ）ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．
４７ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌し均一
に分散させた後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製
内筒を用いて自然圧下、２２０℃、４８時間恒温槽中で
加熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生成物を
ろ過、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸ア
ルミニウム塩１．１７ｇを得た。この生成物は、少量の
結晶性不純物として実施例４におけるものと本質的に同
じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相を含むほかは、表１
１に示すような強度データに特徴づけられる粉末Ｘ線回
折パターンを与えた。また、本生成物は化学分析により
１０．０重量％のＣ、２．９重量％のＨ、１５．０重量
％のＡｌ、２３．９重量％のＰを含み、Ｐ／Ａｌはモル
比で１．３９であった。この生成物は、ＡｌＭｅＰＯ―
δとよぶ。
４７ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌し均一
に分散させた後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製
内筒を用いて自然圧下、２２０℃、４８時間恒温槽中で
加熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生成物を
ろ過、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸ア
ルミニウム塩１．１７ｇを得た。この生成物は、少量の
結晶性不純物として実施例４におけるものと本質的に同
じ粉末Ｘ線回折パターンを与える相を含むほかは、表１
１に示すような強度データに特徴づけられる粉末Ｘ線回
折パターンを与えた。また、本生成物は化学分析により
１０．０重量％のＣ、２．９重量％のＨ、１５．０重量
％のＡｌ、２３．９重量％のＰを含み、Ｐ／Ａｌはモル
比で１．３９であった。この生成物は、ＡｌＭｅＰＯ―
δとよぶ。
【００４２】
【表１１】
【００４３】（ｂ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を空気中において約４５０℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
部分を空気中において約４５０℃で２時間焼成した。焼
成した生成物は上記（ａ）の生成物と本質的に同じ粉末
Ｘ線回折パターンを与えた。
【００４４】（実施例１０） ＡｌＭｅＰＯ―δの製造 ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．４７
ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌した後、ス
テンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧
下、１６０℃、９６時間恒温槽中で加熱した。室温まで
冷却後、生成した針状の固体反応生成物を水でよく洗い
流した後、テフロン製内筒の壁面に固着している固体を
剥ぎ取り、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミ
ニウム塩０．１０ｇを得た。この生成物は実施例９にお
けるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与え
た。
ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌した後、ス
テンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒を用いて自然圧
下、１６０℃、９６時間恒温槽中で加熱した。室温まで
冷却後、生成した針状の固体反応生成物を水でよく洗い
流した後、テフロン製内筒の壁面に固着している固体を
剥ぎ取り、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アルミ
ニウム塩０．１０ｇを得た。この生成物は実施例９にお
けるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パターンを与え
た。
【００４５】（実施例１１） ＡｌＭｅＰＯ―δの製造 ベーマイト０．３４８ｇ、メチルホスホン酸０．９８１
ｇ、及び水５．３１ｇを混合し、１時間撹拌し均一に分
散させた後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒
を用いて自然圧下、２００℃、１００時間恒温槽中で加
熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生成物をろ
過、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アル
ミニウム塩０．４１ｇを得た。この生成物中の大部分の
相は実施例９におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折
パターンを与えた。また、少量の結晶性不純物として、
実施例４におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パタ
ーンを与える相も含有していた。
ｇ、及び水５．３１ｇを混合し、１時間撹拌し均一に分
散させた後、ステンレス製耐圧容器内でテフロン製内筒
を用いて自然圧下、２００℃、１００時間恒温槽中で加
熱した。室温まで冷却後、生成した固体反応生成物をろ
過、水洗し、空気中で乾燥して、メチルホスホン酸アル
ミニウム塩０．４１ｇを得た。この生成物中の大部分の
相は実施例９におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折
パターンを与えた。また、少量の結晶性不純物として、
実施例４におけるものと本質的に同じ粉末Ｘ線回折パタ
ーンを与える相も含有していた。
【００４６】本明細書においてＡｌＭｅＰＯ―δとよぶ
種類のものは、化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に結合したメチル基、ｘは２．０
≦ｘ≦３．３の数を、それぞれ表わす。）で表わされる
基本骨格構造を有し、かつ表１２に示されるｄ−間隔を
少なくとも含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与える結
晶性のメチルホスホン酸アルミニウム塩である。
種類のものは、化学組成が下記式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＭｅＰＯ2 ）x ］ （式中、ＭｅはＰ原子に結合したメチル基、ｘは２．０
≦ｘ≦３．３の数を、それぞれ表わす。）で表わされる
基本骨格構造を有し、かつ表１２に示されるｄ−間隔を
少なくとも含む特有の粉末Ｘ線回折パターンを与える結
晶性のメチルホスホン酸アルミニウム塩である。
【００４７】
【表１２】
【００４８】（参考例） （ａ）ベーマイト０．６８５ｇ、メチルホスホン酸１．
４７ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌し均一
に分散させた後、冷却管をつけたフラスコに移し、１２
０℃の油浴中で４８時間還流させた。室温まで冷却後、
固体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥した。得
られた固体生成物は表１３に示す強度データに特徴づけ
られる粉末Ｘ線回折パターンを与えた。
４７ｇ、及び水６．７２ｇを混合し、１時間撹拌し均一
に分散させた後、冷却管をつけたフラスコに移し、１２
０℃の油浴中で４８時間還流させた。室温まで冷却後、
固体反応生成物をろ過、水洗し、空気中で乾燥した。得
られた固体生成物は表１３に示す強度データに特徴づけ
られる粉末Ｘ線回折パターンを与えた。
【００４９】
【表１３】
【００５０】（ｂ）（ａ）で得られた結晶性生成物の一
部分を空気中において約２００℃、１時間焼成した。焼
成した生成物は粉末Ｘ線回折ピークを与えず、非晶質で
あった。
部分を空気中において約２００℃、１時間焼成した。焼
成した生成物は粉末Ｘ線回折ピークを与えず、非晶質で
あった。
Claims (6)
- 【請求項１】 化学組成が下記一般式 ［（Ａｌ2 Ｏ3 ）・（ＲＰＯ2 ）x ］ （式中、Ｒはリン原子に結合したアルキル基を表わし、
ｘは２．０≦ｘ≦３．６の数である。）で表わされる基
本骨格構造を有することを特徴とする加熱安定性の結晶
性有機リン酸アルミニウム塩。 - 【請求項２】 前記一般式中のＲがメチル基である請求
項１記載の結晶性有機リン酸アルミニウム塩。 - 【請求項３】 前記基本骨格構造がミクロ多孔性であっ
て、その細孔が約０．２６〜約１．２ｎｍの範囲内の直
径を有する均一な細孔である請求項１または２記載の結
晶性有機リン酸アルミニウム塩。 - 【請求項４】 下記表１ 【表１】 （表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折角、ｄは面間
隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間隔を少なくと
も含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記ｘが２．４≦
ｘ≦３．６である請求項１または２記載の結晶性有機リ
ン酸アルミニウム塩。 - 【請求項５】 下記表２ 【表２】 （表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折角、ｄは面間
隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間隔を少なくと
も含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記ｘが２．４≦
ｘ≦３．６である請求項１または２記載の結晶性有機リ
ン酸アルミニウム塩。 - 【請求項６】 下記表３ 【表３】 （表中、２θは粉末Ｘ線回折における回折角、ｄは面間
隔を表わす。）に記載されたｄの回折面間隔を少なくと
も含む粉末Ｘ線回折パターンを示し、前記ｘが２．０≦
ｘ≦３．３である請求項１または２記載の結晶性有機リ
ン酸アルミニウム塩。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP6068026A JP2615421B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | 結晶性有機リン酸アルミニウム塩 |
| DE69514396T DE69514396T2 (de) | 1994-03-11 | 1995-03-07 | Krystallines Aluminium-Organophosphonat |
| EP95103236A EP0671403B1 (en) | 1994-03-11 | 1995-03-07 | Crystalline aluminium organophosphonate |
| US08/401,914 US5595952A (en) | 1994-03-11 | 1995-03-09 | Crystalline aluminum organophosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6068026A JP2615421B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | 結晶性有機リン酸アルミニウム塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247112A JPH07247112A (ja) | 1995-09-26 |
| JP2615421B2 true JP2615421B2 (ja) | 1997-05-28 |
Family
ID=13361897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6068026A Expired - Lifetime JP2615421B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | 結晶性有機リン酸アルミニウム塩 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5595952A (ja) |
| EP (1) | EP0671403B1 (ja) |
| JP (1) | JP2615421B2 (ja) |
| DE (1) | DE69514396T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6036084A (en) * | 1997-02-06 | 2000-03-14 | Tdk Corporation | Screen printing method and apparatus therefor, and electronic component soldering method using screen printing and apparatus therefor |
| MY126054A (en) * | 1999-06-21 | 2006-09-29 | Kao Corp | Solid-acid catalyst |
| KR100461758B1 (ko) * | 2002-09-16 | 2004-12-14 | 한국화학연구원 | 폐가스 중의 과불화화합물 분해제거용 촉매와 이를 이용한폐가스중의 과불화화합물 분해제거 방법 |
| CN104316640A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-01-28 | 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 | 一种测定蔬菜和水果中有机磷类农药残留的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4310440A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| US4554143A (en) * | 1983-07-15 | 1985-11-19 | Union Carbide Corporation | Crystalline ferroaluminophosphates |
| FR2587358B1 (fr) * | 1985-09-17 | 1987-12-24 | Inst Nat Sante Rech Med | Procede d'insolubilisation d'enzymes par fixation sur des complexes alumine-phosphates organiques et enzymes insolubilisees obtenues par ce procede, nouveaux supports d'enzymes et leur procede de preparation et applications desdites enzymes insolubilisees |
| US4960745A (en) * | 1989-07-20 | 1990-10-02 | Mobil Oil Corporation | Layered aluminum compounds containing phosphorus or arsenic and pendant organic groups |
-
1994
- 1994-03-11 JP JP6068026A patent/JP2615421B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
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