JP2608127B2 - コンディショニング剤および多量のアルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェートを含有する液体洗剤 - Google Patents

コンディショニング剤および多量のアルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェートを含有する液体洗剤

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、アルキルサルフェート/アルキルエトキシ
化サルフェート界面活性剤成分、またはそれらの混合
物、およびアミン−有機陰イオンイオン対複合体コンデ
ィショニング剤を含有する液体洗剤組成物に関する。
発明の背景 期待される良好なクリーニング性能を与えるとともに
良好なスルー・ザ・ウォッシュ(through−the−wash)
布帛コンディショニング上の利益、例えば、柔軟化およ
び帯電防止性を有する洗濯洗剤組成物を処方しようとす
る多数の試みがなされてきた。陰イオン界面活性剤と陰
イオン界面活性剤との間の自然の拮抗を克服する各種の
手段を使用して、陰イオンコンディショナーを陰イオン
界面活性剤をベースとするビルダー入り洗剤組成物に配
合しようとする試みがなされてきた。例えば、米国特許
第3,936,537号明細書は、有機界面活性剤、ビルダー、
および粒状形態(10〜500μ)において陽イオン界面活
性剤の洗浄液への早期分散を抑制する難水溶性分散抑制
剤と組み合わされた第四級アンモニウム柔軟剤を含む洗
剤組成物を開示している。これらの組成物においてさ
え、クリーニングと柔軟化有効性との間の若干の妥協
は、甘受しなければならない。柔軟化能力を有する洗剤
組成物を与える別のアプローチは、非イオン界面活性剤
(陰イオン界面活性剤の代わりに)を陽イオン柔軟剤と
併用しなければならなかった。この種の組成物は、例え
ば、西独特許第1,220,956号明細書および米国特許第3,6
07,763号明細書に記載されている。しかしながら、非イ
オン界面活性剤の洗浄力上の利益は、陰イオン界面活性
剤のものより劣り、特に液体洗剤組成物中で優秀なクリ
ーニング性能を与えるアルキルサルフェートおよびアル
キルエトキシ化サルフェートと比較して劣る。
1987年11月6日出願の欧州特許出願第87202159.7号明
細書には平均粒径約10μ〜約300μを有するアミン−陰
イオン化合物イオン対複合体粒子が開示されている。こ
れらの粒子は、クリーニング性能を有意には損なわずに
優秀なスルー・ザ・ウォッシュコンディショニングを与
える。欧州特許出願第87202159.7号明細書は、より短い
アルキル鎖長の線状アルキルベンゼンスルホネートから
作られたイオン対粒子が改良された加工特性を付与する
とともに液体洗剤中での改良された化学安定性を付与し
て、より長い貯蔵寿命をコンディショニング剤粒子に与
えることを更に開示している。アミン−有機陰イオンイ
オン対複合体粒子の加工特性および化学安定性の一層の
改良は、デブラ・カスウェルによって本願と同日出願の
米国特許出願「アミンイオン対複合体を含有するコンデ
ィショニング剤およびその組成物」に開示のように或る
量のアミン−無機イオン対複合体を粒子に配合すること
によって得られる。イオン対コンディショニング粒子に
対して攻撃的である液体洗剤組成物、例えば、多量の陰
イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤、脂肪ビル
ダー、および極性溶媒を含有する組成物中でのイオン対
粒子の安定性のなお更に他の改良が、望ましい。また、
優秀なスルー・ザ・ウォッシュ布帛コンディショニング
とともに、より高い水準のクリーニング性能が、望まし
い。
本発明の目的は、優秀なクリーニング性能および優秀
なスルー・ザ・ウォッシュ布帛コンディショニング性能
を有する液体洗剤組成物を提供することにある。より詳
細には、本発明の目的は、布帛コンディショニング剤が
アミン−有機陰イオンイオン対複合対粒子を含み且つコ
ンディショニング粒子が改良された安定性を有し、それ
ゆえ、洗剤組成物中での長時間の貯蔵寿命並びに格別の
クリーニング性能を有する前記のような液体洗剤組成物
を提供することにある。
発明の概要 本発明は、(1)液体ベース、(2)アルキルサルフ
ェート含有界面活性剤、アルキルエトキシ化サルフェー
ト含有界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界
面活性剤成分5.0%約40%、および(3)平均直径約10
μ〜約500μを有する水不溶性イオン対コンディショニ
ング粒子〔該粒子は式: (式中、各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルま
たはアルケニルであることができ、R3はHまたはCH3
あり、Aはアルキルスルホネート、アリールスルホネー
ト、アルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェ
ート、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルオキシ
ベンゼンスルホネート、アシルイセチオネート、アシル
アルキルタウレート、アルキルエトキシ化サルフェー
ト、オレフィンスルホネートおよびこのような陰イオン
の混合物からなる群から選ばれる有機陰イオンである) を有するアミン−有機陰イオンイオン対複合体の混合物
を含む〕0.1%〜20%を含むことを特徴とする液体洗剤
組成物に関する。洗剤組成物は、pH約5〜約10を有す
る。場合によって、イオン対コンディショニング粒子
は、式: (各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルまたはア
ルケニルであることができ。各R3はHまたはCH3であ
り、xはアミン:無機陰イオンのモル比および無機陰イ
オンの原子価に相当し、xは1〜3の整数である) を有するアミン−無機陰イオンイオン対複合体約5%〜
約95%も含有する。Bは、無機陰イオン、限定せずに、
例えば、サルフェート(SO4-2)、ハイドロジェンサル
フェート(HSO4-1)、ニトレート(NO3 -)、ホスフェー
ト(PO4 -3)、ハイドロジェンホスフェート(HP
O4 -2)、およびジハイドロジェンホスフェート(H2PO4
-1およびそれらの混合物、好ましくはサルフェートまた
はハイドロジェンサルフェートである。任意のアミン−
無機陰イオンイオン対複合体をコンディショニング粒子
に配合することは、粒子の加工特性を改良できる。
液体組成物は、布帛クリーニングまたはコンディショ
ニング応用に有用な他の界面活性剤、洗浄性ビルダー、
キレート化剤、酵素、汚れ放出剤、再付着防止剤、およ
び他の洗剤成分を追加的に含有できる。
或る極性溶媒、界面活性剤、およびビルダーを含めて
普通の液体洗剤成分は、前記アミン−有機陰イオンイオ
ン対コンディショニング粒子の安定性に悪影響を及ぼす
ことがあることが観察された。驚異的なことに、液体洗
剤組成物に添加された多量のアルキルサルフェートおよ
びアルキルエトキシ化サルフェートは、イオン対コンデ
ィショニング粒子の安定性を促進することが今や発見さ
れた。
発明の具体的な説明 ここで使用する「液体洗剤組成物」なる用語は、液体
ベース、アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシ
化サルフェートから選ばれる界面活性剤成分およびイオ
ン対コンディショニング粒子を含有する組成物を意味す
るであろう。ここで使用する「アルキルサルフェート」
界面活性剤なる用語は、詳細には、非エトキシ化アルキ
ルサルフェート界面活性剤を意味するであろう。液体洗
剤組成物は、場合によって他の界面活性剤およびコンデ
ィショニング剤を含有していてもよく、またビルダー、
他のクリーニング剤、または他の任意成分、例えば、キ
レート化剤、酵素、汚れ放出剤、および再付着防止剤を
含有していてもよい。液体洗剤組成物中の特定の洗剤成
分の量を説明するために以下に記載のすべての%は、特
に断らない限り、全液体洗剤組成物の重量%と定義され
る。
コンディショニング粒子 イオン対コンディショニング粒子は、或るアミン−有
機陰イオンイオン対複合体および場合によって或るアミ
ン−無機陰イオンイオン体複合体からなる水不溶性粒子
からなる。
アミン−有機陰イオンイオン対複合体は、下記の式: (式中、各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルま
たはアルケニルであることができ、各R3はHまたはCH3
である) によって表わすことができる。Aは、有機陰イオンを表
わし、その例としては陰イオン界面活性剤、並びに表面
活性を示すには及ばない関連アルキルまたはアルケニル
短鎖化合物に由来する各種の陰イオンが挙げられる、A
は、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、ア
ルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、
ジアルキルスルホスクシネート、アルキルオキシベンゼ
ンスルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキ
ルタウレート、アルキルエトキシ化サルフェート、およ
びオレィンスルホネート、およびかかる陰イオンの混合
物からなる群から選ばれる。
ここで使用するアルキルスルホネートなる用語は、炭
素鎖に沿って固定または所定の位置にスルホネート部分
を有するアルキル化合物、並びに炭素鎖に沿ってランダ
ムな位置にウルホネート部分を有する化合物を包含する
であろう。
場合によって配合されるアミン−無機陰イオンイオン
対複合体は、下記の式: (各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルまたはア
ルケニルであることができ、各R3はHまたはCH3であ
り、xはアミン対無機陰イオンのモル比および無機陰イ
オンの原子価に相当し、xは1〜3の整数である) によって表わすことができる。Bは、無機陰イオン、限
定せずに、例えば、サルフェート(SO4-2)、ハイドロ
ジェンサルフェート(HSO4-1)、ニトレート(NO3 -)、
ホスフェート(PO4 -3)、ハイドロジェンホスフェート
(HPO4 -2)、およびジハイドロジェンホスフェート(H2
PO4 -1)、およびそれらの混合物、好ましくはサルフェ
ートまたはハイドロジェンサルフェートである。
本発明のコンディショニング粒子が洗浄を通して布帛
ケア上の利益を付与するためには平均粒径約10〜約500
μを有しているべきであることが見出された。好ましく
は、粒子は、平均直径約350μ未満、より好ましくは約2
00μ未満、最も好ましくは約150μ未満を有する。ま
た、好ましくは、粒子は、約40μよりも大きい平均直
径、より好ましくは約50μよりも大きい平均直径を有す
る、「平均粒径」なる用語は、所定の物質の実際の粒子
の平均粒径を意味する。平均は、重量%基準で計算され
る。平均は、通常の分析技術によって測定し、例えば、
レーザー光線回折法または走査電子顕微鏡を利用する顕
微鏡測定法によって測定する。好ましくは、50重量%よ
りも多い粒子、より好ましくは70重量%よりも多い粒
子、最も好ましくは90重量%よりも多い粒子は、約500
μ未満、好ましくは約350μ未満、より好ましくは約200
μ未満である実測直径を有する。また好ましくは、50重
量%よりも多い粒子、より好ましくは70重量%よりも多
い粒子、最も好ましくは90重量%よりも多い粒子は、約
10μよりも大きく、好ましくは約40μよりも大きく、よ
り好ましくは約50μよりも大きい実測直径を有する。
有機陰イオンおよび場合によって無機陰イオンとアミ
ンとの複合化は、それぞれの出発物質と化学的に別個の
イオン対エンティティーを生ずる。アミン−有機陰イオ
ンイオン対複合体:アミン−無機陰イオンイオン対複合
体の比率に加えて、アミンの種類、使用する有機陰イオ
ンまたは無機陰イオンの種類、アミン対有機陰イオンお
よび無機陰イオンの比率などの因子は、複合体が特定の
温度でゼラチン状(軟質)または凝固(硬質)特性を有
するかどうかに影響する熱相転移点を含めて、得れる複
合体の物性に影響を及ぼすことがある。これらの因子を
以下に詳述する。
式(2)の任意のイオン対複合体を含有するコンディ
ショニング粒子は、好ましくは、粒子の約5〜約95重量
%の式(1)のアミン−有機陰イオンイオン対複合体お
よび約95〜約5重量%の式(2)のアミン−無機陰イオ
ン対複合体、より好ましくは約40〜約90重量%の式
(1)の複合体および約60〜約10重量%の式(2)の複
合体、一層好ましくは約50〜約80重量%の式(1)の複
合体および約50〜約20重量%の式(2)の複合体を含有
し、式(1)の複合体陰イオン成分がC3線状アルキルベ
ンゼンスルホネート(クメンスルホネート)である高度
に好ましいコンディショニング粒子の場合には、最も好
ましい約70重量%の式(1)の複合体および約30重量%
の式(2)の複合体を含有する。
式(1)の複合体対式(2)の複合体の比率は、これ
らのイオン対複合体を含有する粒子が特定の温度でゼラ
チン状(軟質)または凝固状(硬質)の特性を有するか
どうかに影響を及ぼすことがある。比例的により多い式
(2)のイオン対複合体を配合することによって、粒子
は、より凝固状(硬質)になる傾向があり、それゆえ、
プリル化または機械加工によって粒子にすることがより
容易となる。比例的により多い式(1)の布帛ケア活性
イオン対複合体を共融混合物に配合することによって、
かかる共融混合物から製造される粒子は、より高い布帛
ケアコンディショニング性能を有する傾向がある。かく
て、最適の布帛ケアコンディショニング剤処方物は、こ
れらの因子のバランスづけを包含するであろうし、且つ
すべての応用で必ずしも同じではないであろう。しかし
ながら、かかるバランスづけは、不当な実験なしに当業
者によって遂行できる。
式(1)のイオ対複合体の場合の出発アミンは、式: (式中、各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルま
たはアルケニル、好ましくはC16〜C20アルキルまたはア
ルケニル、最も好ましくはC16〜C20アルキルであり、R3
はHまたはCH3である) を有する。出発アミンの好適な非限定例としては、ジタ
ローアミン、ジタローメチルア、ジパルミチルアミン、
ジパルミチルメチルアミン、ジステアリルアミン、ジス
テアリルメチルアミン、ジアラキジルアミン、ジアラキ
ジルメチルアミン、パルミチルステアリルアミン、パル
ミチルステアリルメチルアミン、パルミチルアラキジル
アミン、パルミチルアラキジルメチルアミン、ステアリ
ルアラキジルアミン、ステアリルアラキジルアミン、ス
テアリルアラキジルメチルアミン、タローパルミチルア
ミン、タローパルミチルメチルアミン、タローステアリ
ルアミン、タローステアリルメチルアミン、タローアラ
キジルアミン、およびタローアラキジルメチルアミンが
挙げられる。ジタローアミン、ジステアリルアミン、ジ
タローメチルアミンおよびジステアリルメチルアミン
が、最も好ましい。
本発明のイオン対複合体で有用な有機陰イオン(A)
は、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、ア
ルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、
アルキルエトキシ化サルフェート、ジアルキルスルホス
クシネート、アルキルオキシベンゼンスルホネート、ア
シルイセチオネート、アシルアルキルタウレート、オレ
フィスルホネート、およびそれらの混合物である。
好ましい有機陰イオンは、C1〜C20アルキルスルホネ
ート、C1〜C20アルキルアリールスルホネート、C1〜C20
アルキルサルフェート、C1〜C20アルキルエトキシ化サ
ルフェート、アリールスルホネート、およびジアルキル
スルホスクシネートである。
C1〜C20アルキルエトキシ化サルフェート、C1〜C20
ルキルアリールスルホネート、アリールスルホネート、
およびジアルキルスルホスクシネートが、より好まし
い。
C1〜C20アルキルアリールスルホネートおよびアリー
ルスルホネートが、一層好ましく、ベンゼンスルホネー
ト(ここで使用するベンゼンスルホネートは、ベンゼン
環に直接結合された炭化水素鎖を含まない)およびC1
C13線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)を含めた
C1〜C13アルキルアリールスルホネートが、特に好まし
い。LASのベンゼンスルホネート部分は、アルキル鎖の
いずれの炭素原子にも配置でき、通常、3個以上の炭素
原子を有するアルキル鎖の場合には第二級炭素原子にあ
る。
最も好ましい有機陰イオンは、ベンゼンスルホネート
およびC1〜C5線状アルキルベンゼンスルホネート(LA
S)、特にC1〜C3LASである。
前記有機陰イオンは、一般に、ウィスコンシン州ミル
ウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー・イ
ンコーポレーティッド、オクラホマ州ポンカのビスタ・
ケミカル・カンパニー、ベンシルバニア州ステートカレ
ッジのレウトガーズ・ニース・ケミカル・カンパニーな
どの商業的化学薬品供給業者から酸形態または可溶性塩
形態で得ることができる。陰イオンの酸が、好ましい。
アミンは、オハイオ州ダブリンのシェレックス・ケミカ
ル・コーポレーションから得ることができる。
アリールスルホネートまたはC1〜C20アルキルアリー
ルスルホネートと複合されたジタローアミンと、アリー
ルスルホネートまたはC1〜C20アルキルアリールスルホ
ネートと複合されたジタローメチルアミンと、アリール
スルホネートまたはC1〜C20アルキルアリールスルホネ
ートと複合化されたジステアリルアミンと、アリールス
ルホネートまたはC1〜C20アルキルアリールスルホネー
トと複合化されたジステアリルメチルアミンとの組み合
わせから生成された複合体が、好ましい。ベンゼンスル
ホネートまたはC1〜C13線状アルキルベンゼンスルホネ
ート(LAS)と複合化されたジタローアミン、ジタロー
メチルアミン、ジステアリルアミンまたはジステアリル
メチルアミンから生成された複合体が、一層好ましい。
ベンゼンスルホネートまたはC1〜C5線状アルキルベンゼ
ンスルホネートと複合化されたジタローアミン、ジタロ
ーメチルアミン、ジステアリルアミンまたはジステアリ
ルメチルアミンから生成された複合体が、一層好まし
い。C1〜C3LASと複合化されたジタローアミン、ジタロ
ーメチルアミン、ジステアリルアミンまたはジステアリ
ルメチルアミンから生成された複合体が、最も好まし
い。
式(2)の任意のイオン対複合体の場合の出発アミン
は、式: (式中、各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルま
たはアルケニル、好ましくはC16〜C20アルキルあたはア
ルケニル、最も好ましくはC16〜C20アルキルであり、各
R3はHまたはCH3である) を有する。式(2)の複合体の場合の出発アミンの好適
な非限定例としては、ジタローアミン、ジタローメチル
アミン、ジパルミチルアミン、ジパルミチルメチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ジステアリルメチルアミン、
ジアラキジルアミン、ジアラキジルメチルアミン、パル
ミチルステアリルアミン、パルミチルステアリルメチル
アミン、パルミチルアラキジルアミン、パルミチルアラ
キジルメチルアミン、ステアリルアラキジルアミン、ス
テアリルアラキジルメチルアミン、タローパルミチルア
ミン、タローパルミチルメチルアミン、タローステアリ
ルアミン、タローステアリルメチルアミン、タローアラ
キジルアミン、およびタローアラキジルメチルアミンが
挙げられる。
アミン−無機陰イオンイオン対複合体の無機陰イオン
成分は、一価、二価および三価陰イオンを有する酸を含
めた無機酸、限定せずに、例えば、硝酸、硫酸、および
亜リン酸から得ることができる。硫酸が、特に好まし
い。これらの酸は、ウィスコンシン州ミルウォーキーの
アルドリッチ・ケミカル・カンパニー・インコーポレー
テッド、ミズーリ州セント・ルイスのシグマ・ケミカル
・カンパニーを含めた化学薬品供給社会から通常入手で
きる。
本発明の布帛ケア剤は、式1のアミン−有機陰イオン
イオン対複合体と式2のアミン−無機陰イオンイオン対
複合体との両方を含有する粒子からなることができる。
これらの2種類のイオン対複合体は、イオン対複合体の
前記組み合わせを含む粒子が形成できるような方法で物
理的に一緒にする。このことは、別個に各々の種類のイ
オン対複合体を生成し、次いで、2種の溶融イオン対複
合体を一緒に混合することにより物理的に一緒にするこ
とによって達成できる。2種のイオン対複合体の混合物
を与える別の方法は、例えば、有機陰イオン成分A、無
機成分B、および所望量の各々の種類のイオン体複合体
を生成するのに十分な量のアミン成分を含有する溶融物
を調製することによって上記複合体を協力的に生成する
方法である。
アミンおよび有機陰イオンは、アミン対陰イオン化合
物のモル比約10:1から約1:2、好ましくは約5:1から約1:
2、より好ましくは約2:1から1:2、最も好ましくは約1:1
で一緒にする。有機陰イオンがC1〜C3LASであり且つ無
機陰イオンが二価サルフェート陰イオンである好ましい
アミン−有機陰イオン/アミン−無機陰イオンコンディ
ショニング粒子の場合には、アミンおよび無機陰イオン
は、モル比約10:1から約1:2、好ましくは約5:1から約1:
2、より好ましくは約3:1から約1:1、最も好ましくは約
2:1で一緒にする。上記比率で指摘のアミン量は、式1
および式2のイオン対複合体の別個の製造に基づく。従
って、式1および式2のイオン対複合体を協力的に生成
する時には、アミン:有機陰イオン:無機陰イオンのモ
ル比は、式(1)および式(2)の複合体の好ましい比
率に依存するであろう。例えば、ジタローアミン−C3LA
S対ジタローアミン−サルフェートの重量比70/30で利用
する高度に好ましいジタローアミン−C3LAS/ジタローア
ミン−サルフェート共融物の場合には、出発物質中のジ
タローアミン、C3LAS、およびサルフェートのモル比
は、約5.7:3.7:1であろう。
コンディショニング粒子の別の製法は、アミンを液体
状態に加熱し、この溶融アミン成分の所望量を有機陰イ
オンおよび無機陰イオンの別個の加熱酸性化水溶液に加
え、次いで、クロロホルムなどの用材を利用することに
よってイオン対複合体を抽出する方法である。或いは、
溶融アミンは、有機陰イオンおよび無機員イオンの加熱
酸性化水溶液の混合物に加えた後、用材抽出を実施する
ことができる。
所望の粒径は、例えば、イオン対複合体をブレンダー
〔例えば、オスター(OsterR)ブレンダー〕中または大
規模ミル〔例えば、ウイリー(WileyR)ミル〕中で機械
的に粉砕して所望の粒径範囲とすることによって達成で
きる。好ましくは、粒子は、常法でプリル化することに
よって形成し、例えば、イオン対複合体の共融物を加熱
ノズルを水圧で強制的に通過させることによって形成す
る。ノズル通過前に、共融物は、例えば、共融物を沈降
を防止するのに十分な速度でループを通して連続的に循
環することによって良く混合された状態にあるべきであ
る。共融物をノズルを水圧で強制的に通過させる代わり
に、空気噴射が、共融物をノズルを通過させるために使
用できる。好ましい範囲内の粒径は、プリル化装置から
直接得ることができ、または平均粒子の追加の制御が望
ましい時には、かかる所望の粒径は、通常の篩分け技術
によって得ることができる。室温でゼラチン状(即ち、
軟質)である複合体の共融物は、例えば、液体窒素を使
用することによってフラッシュ凍結した後に、機械的に
粉砕して所望の粒径を達成することができる。次いで、
粒子は、粒子の水性分散液を調製するのに有用な洗剤ベ
ース、水性ベースなどの液体供給系に配合できる。或い
は、共融物は、洗剤ベースなどの液体供給系に加え、次
いで、高剪断混合によって粒子とすることができる。
複合体は、本発明の目的では熱相転移点によって特徴
づけることができる。口述のように、熱相転移(以下で
「転移点」と称すこともある)は、複合体が加熱時に先
ず生ずる軟化(固体から液晶への相転移)または溶融
(固体から等方性への相転移)のいずれかを示す温度を
意味するであろう。転移点温度は、示差走査熱量測定法
(DSC)および/または偏光顕微鏡測定法によって測定
できる。イオン対複合体またはイオン対複合体の混合物
から製造される固体粒子の第一転移点は、好ましくは、
約10℃〜約100℃、より好ましくは約30℃〜約100℃、最
も好ましくは約35℃〜約80℃であろう。
アミン−有機陰イオンイオン対複合体に関しては、一
般により短いアルキルまたはアルケニル鎖長の陰イオン
は、長鎖長を有する陰イオンを有することを除いては同
一である複合体よりも高い転移点を有する複合体を生成
するであろう。高度に好ましいイオン対は、C1〜C13LAS
またはベンゼンスルホネートを使用して生成し、一般に
10℃〜100℃の範囲内の転移点を有する。C6〜C13LASを
使用して生成されたアミン−有機陰イオンイオン対複合
体は、一般に、約15℃〜約30℃の範囲内の第一転移点を
有し且つゼラチン状(軟質)である傾向がある。C1〜C5
LASおよびベンゼンスルホネート(即ち、アルキル鎖な
し)を使用して生成されたアミン−有機陰イオンイオン
対複合体は、一般に、約30℃〜約100℃の範囲内の第一
転移点を有し、より凝固性(硬質)である傾向があり、
それゆえ、よりプリル化しやすい共融アミン−有機陰イ
オンイオン対複合体またはアミン−有機陰イオン/アミ
ン−無機陰イオンイオン対複合体混合物を生成する傾向
がある。
好ましいコンディショニング粒子は、C1〜C3LASに由
来する有機陰イオ成分を使用して製造し、約35℃〜約10
0℃の範囲内の、アミン−無機陰イオンイオン対複合体
から離れた転移点を有する。
好ましいアミン−有機陰イオンイオン対複合体として
は、モル比1:1でC1〜C3LASと複合化されたジタローアミ
ン、ジタローメチルアミン、ジステアリルアミンたはジ
ステアリルメチルアンミンからなるものが挙げられる。
これらの複合体は、一般に約35℃〜約100℃の転移点を
有する。好ましいアミン−有機陰イオンイオン対複合体
と併用するのに好ましいアミン−無機陰イオンイオン対
複合体としては、モル比1:2でサルフェートと複合化さ
れたジタローアミン、ジタローメチルアミン、ジステア
リルアミンおよびジステアリルメチルアミンが挙げられ
る。
上記温度範囲は、近似であり、上記の範囲外の複合体
を除外することを意味しない。更に、イオン対複合体の
特定のアミンは、転移点に影響を及ぼすことができるこ
とが理解されるべきである。例えば、同じ陰イオン化合
物の場合には、ジステアリルアミンは、ジタローアミン
よりも硬質のイオン対複合体を生成するであろうし、そ
してジタローアミンは、ジタローメチルアミンよりも硬
質のイオン対複合体を生成するであろう。
理想的コンディショニング粒子は、洗浄時に布帛内に
捕捉されるようになるのに十分な程大きく、且つ粒子の
少なくとも実質的部分、好ましくは全粒子が通常の自動
洗濯乾燥機温度で軟化または溶融するのに十分な程低い
が布帛洗浄またはすすぎ段階で溶融する程低くはない転
移点を有する。
イオン対コンディショニング粒子は、もしあったとし
ても、クリーニングに対してほとんど悪影響なしに洗剤
組成物に配合でき、または洗剤組成物の存在下で使用で
きる。これらのコンディショニング粒子は、機械洗浄ま
たは手洗いした後機械乾燥する条件、また機械洗浄また
は手洗いした後ライン乾燥する条件を含めて各種の洗濯
条件にわたってコンディショニング上の利益を与える。
追加的に、これらの同じコンディショニング剤は、各種
の界面活性剤系と併用できる。
コンディショニング粒子は、典型的には、コンディシ
ョニング粒子がその存在下で使用するか配合される液体
洗剤組成物の約0.1%〜約20.0%、好ましくは0.1%〜約
10%の量で本発明において使用される。洗剤組成物の成
分を後述する。
液体ベース 本発明の液体洗剤組成物は、他の洗剤成分の担体およ
び希釈剤として機能する液体ベース成分を有する。液体
ベースは、好ましくは水または他の極性溶媒、またはそ
れらの混合物である。例示の非限定極性溶媒としては、
水に加えて、低分子量第一級および第二級一価アルコー
ル、例えば、メタノール、エタノール、およびイソプロ
パノール、および約2〜約6個の炭素原子および約2〜
約6個のヒドロキシ基を有するポリオール、例えば、プ
ロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリ
ン、および1,3−プロパンジオールが挙げられる。典型
的には、液体洗剤組成物は、液体ベース約30%〜約80%
を含有するであろうし、好ましくは水約20%〜約70%を
含有するであろう。
アルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェー
ト界面活性剤成分 本発明の洗剤組成物は、必須エレメントとしてアルキ
ルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェート界面
活性剤成分を有する。この界面活性剤成分は、アルキル
サルフェート(即ち、非エトキシ化アルキルサルフェー
ト)および/またはアルキルエトキシ化サルフェート界
面活性剤からなることができる。これらの界面活性剤
は、典型的には、アルキルまたはヒドロキシアルキル基
中に約10〜約20個の炭素原子を有し且つ式RO(C2H4O)m
SO3M〔式中、RはC10〜C20アルキルまたはC10〜C20アル
キル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはC
12〜C16アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ま
しくはC12〜C15アルキルまたはヒドロキシアルキルであ
り、mは0(包含)〜約4であり、Mは、例えば、アル
カリ金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオ
ンであることができる陽イオンである〕を有することが
できる。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、
メチル−3ジメチル−、およびトリメチル−アンモニウ
ム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例え
ば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジ
ニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミンなどのアルキルアミンに由来するも
の、およびそれらの混合物などが挙げられる(前記塩
は、好ましくは炭素数約12〜約24のオレフィンスルホン
酸塩である)アルキルサルフェートの場合には、mは0
であろう。アルキルエトキシ化サルフェートを含有する
界面活性剤成分の場合には、mは、典型的には約0.5〜
約4、好ましくは約0.5〜約3であろう。界面活性剤成
分中の好ましい界面活性剤の例は、C12〜C16非エトキシ
化アルキルサルフェート(C12〜16E(0)M)、C12
〜C16アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート
(C12〜16E(1.0)M)、C12〜C16アルキルポリエト
キシレート(2.25)サルフェート(C12〜16E(2.25)
M)、C12〜C16アルキルポリエトキシレート(3.0)サ
ルフェート(C12〜16E(3.0)M)、およびC12〜C16
アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C
12〜16E(4.0)M)(式中、Mはナトリウムおよびカ
リウムから選ばれる)である。
アルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェ
ート界面活性剤成分は、炭素数約10〜18、好ましくは炭
素数約12〜約16のアルキル基を有する非エトキシ化直鎖
または分枝鎖アルコールを硫酸化することにより、また
は炭素数的10〜約18、好ましくは炭素数約12〜約16のア
ルキル基を有するエトキシ化アルコールを硫酸化するこ
とにより、またはかる非エトキシ化アルコールとエトキ
シ化アルコールとの混合物を硫酸化することにより生成
できる。前記のような非エトキシ化アルコールは、通
常、入手できる。前記エトキシ化アルコールは、好まし
くは、下記の通り生成する。先ず、非エトキシ化アルコ
ール(前記)を通常のアルカリ性触媒エトキシ化反応に
よってアルコール1モル当たり平均約0.5〜約4、好ま
しくは約0.5〜約3モルのエチレンオキシドでエトキシ
化する。アルキルサルフェートおよび/またはアルキル
エトキシ化サルフェートを最終工程として適当な塩基で
中和すべきである。
典型的には、アルキルエトキシ化サルフェートを含有
する界面活性剤成分は、アルコールの不完全なエトキシ
化のため若干のアルキルサルフェートも含有するであろ
う。得られた生成物は、典型的には、アルキルまたはア
ルキルエトキシレート鎖長の混合物も有するであろう。
界面活性剤成分のアルキルサルフェートおよび/または
アルキルエトキシ化サルフェートは、水溶性塩または分
散性塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノー
ルアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、ま
たはマグネシウム塩、またはそれらの混合物として使用
される。
特に好ましい陰イオン界面活性剤は、炭素数約14〜約
15の脂肪アルコールの混合物とエチレンオキシド約0.5
〜約3.0モルとの硫酸化反応生成物のナトリウム塩であ
る。
本発明の液体洗剤組成物は、界面活性剤成分少なくと
も5.0%から約40%未満、好ましくは界面活性剤成分約2
5%未満を含有するであろう。40%の上限は、一部分、
撹拌時のアルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サ
ルフェート界面活性剤によって典型的には付与される泡
立ちのための実際的限度にしかすぎない。以下で詳述の
泡立防止剤は、泡立ちを制御するために利用でき、界面
活性剤成分含量が約25%を超える時に特に望ましいであ
ろう。
泡立防止剤 硬化マリン油脂肪酸(主としてC18〜C20)などの脂肪
酸が使用できるが、非石鹸抑泡剤が好ましい。
好ましい抑泡剤は、シリコーンからなる。特に、水溶
性または分散性の実質上非表面活性の洗剤不浸透性担体
に放出自在に入れられたシリコーンおよびシラン化シリ
カらなる粒状抑泡剤は、使用してもよい。この種の抑泡
剤は、英国特許第1,407,997号明細書に開示されてい
る。好適な抑泡製品は、シリカ/シリコーン(ダウ・コ
ーニングから得られるシラン化シリカ15重量%、シリコ
ーン85重量%)7%、トリポリリン酸ナトリウム65%、
25モル割合のエチレンオキシドと縮合されたタローアル
コール25%、および水分3%からなる。シリカ/シリコ
ーン抑泡剤の使用量は、望まれる抑泡の程度に依存する
が、しばしば洗剤組成物の0.01〜0.5重量%の範囲内で
ある。使用してもよい他の抑泡剤は、英国特許第1,492,
938号明細書に記載のような水不溶性ロウ、好ましくは
融点35〜125℃およびケン化価100未満を有するミクロク
リスタリンワックスである。
なお他の好適な抑泡系は、公告欧州特許出願第000021
6号明細書に記載のような炭化水素油と炭化水素ロウと
疎水性シリカとの混合物および、特に親水性親油性バラ
ンス14〜19を有する非イオンエトキシレートおよび包接
化合物を生成することができる相溶化剤、例えば、尿素
と組み合わされたかかる混合物からなる粒状抑泡性組成
物である。これらの粒状抑泡性組成物は、公告欧州特許
出願第0008830号明細書に記載されている。
洗剤界面活性剤系 本発明の洗剤組成物に配合される全洗剤界面活性剤
(アルキルサルフェートおよび/またはアルキルエトキ
シ化サルフェート界面活性剤を含めて)の量は、使用す
る特定の1以上の界面活性剤および所望の効果に応じて
組成物の約1〜約98重量%で変化できる。好ましくは、
1以上の全洗剤界面活性剤は、組成物の約10〜約60重量
%を構成する。必須の界面活性剤成分の一部分として前
記した陰イオンアルキルサルフェートおよびアルキルエ
トキシ化サルフェートに加えて、陰イオン界面活性剤、
陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤との組み
合わせが、使用できる。液体洗剤組成物は、好ましく
は、主として陰イオン界面活性剤または陰イオン界面活
性剤と非イオン界面活性剤との組み合わせを含有する。
液体洗剤組成物に好ましい任意の陰イオン界面活性剤と
しては、線状アルキルベンゼンスルホネートが挙げられ
る。好ましい非イオン界面活性剤としては、アルキルポ
リエトキシ化アルコールが挙げられる。
他の種類の界面活性剤、例えば、半極性界面活性剤、
両性界面活性剤、双性界面活性剤または陽イオン界面活
性剤が、使用できる。これらの界面活性剤の混合物も、
使用できる。
A.追加の陰イオン洗剤界面活性剤 洗剤界面活性剤に関係する技術と調和して、液体洗剤
は、典型的には安定な酸形態の界面活性剤を配合する。
本発明で洗剤界面活性剤として使用するのに好適な任
意の陰イオン洗剤界面活性剤としては、スルホネート、
例えば、一般に、米国特許第3,929,678号明細書第23欄
第58行〜第29欄第23行および米国特許第4,294,710号明
細書に開示のものが挙げられる。有用な陰イオン界面活
性剤の種類としては、下記のものが挙げられる。
1.通常のアルカリ金属石鹸、例えば炭素数約8〜約24、
好ましくは炭素数約10〜約20の高級脂肪酸のナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールア
ンモニウム塩。好ましいアルカリ金属石鹸は、ラウリン
酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムおよびパルミチン酸カリウムである。
2.分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基およびス
ルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機
硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属
塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
(「アルキル」なる用語には、アシル基のアルキル部分
が包含される)。
この群の陰イオン界面活性剤の例は、アルキル基が直
鎖または分枝鎖配置に約9〜約15個の炭素原子を有する
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキル
ベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第2,22
0,099号明細書および米国特許第2,477,383号明細書に記
載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均
数が約11〜約13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホ
ネート(略称C11〜C13LAS)が、特に有用である。
他の陰イオン界面活性剤としては、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびし
や油から誘導される高級アルコールのエーテル;やし油
脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし
油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1分子当たり約
1〜約10単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル
基が約8〜約12個の炭素原子を有するアルキルフェノー
ルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩または
カリウム塩が挙げられる。
また、脂肪酸基中に約6〜約20個の炭素原子を有し且
つエステル基中に約1〜約10個の炭素原子を有するα−
スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基中に
約2〜約9個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約
9〜約23個の炭素原子を有する2−アシルオキシカルカ
ン−1−スルホン酸の水溶性塩;およびアルキル基中に
約1〜約3個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約
8〜約20個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアル
カンスルホネートが挙げられる。有用なアルキルエーテ
ルサルフェートは、米国特許第4,807,219号明細書に詳
述されている。前記界面活性剤は、好ましくは、組成物
の約8〜約18重量%(酸基準で)、より好ましくは約9
〜約14重量%をなす。
液体洗剤組成物で使用するのに好ましい任意の陰イオ
ン界面活性剤は、線状C11〜C13アルキルベンゼンスルホ
ネートである。
3.陰イオンホスフェート界面活性剤 4.N−アルキル置換スクシナメート B.非イオン洗剤界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、米国特許
第3,929,678号明細書第13欄第14行〜第16欄第6行に開
示されている。有用な非イオン界面活性剤の種類として
は、下記のものが挙げられる。
1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物。
これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいず
れかに約6〜約12個の炭素原子を有するアルキル基を有
するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合物
(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モル当たり
約5〜約25モルに等しい量で存在する)が挙げられる。
この種の化合物の例としては、フェノール1モル当たり
約9.5モルのエチレンオキシドと縮合されたノニルフェ
ノール;フェノール1モル当たり約12モルのエチレンオ
キシドと縮合されたドデシルフェノール;フェノール1
モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合されたジ
ノニルフェノール;およびフェノール1モル当たり約15
モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオクチルフ
ェノールが挙げられる。この種の市販の非イオン界面活
性剤としては、GAFコーポレーションによって市販され
ているイゲパール(lgepalTM)CO−630、ローム・エン
ド・ハース・カンパニーによって市販されているトリト
ン(TritonTM)X−45、X−114、X−100、およびX−
102が挙げられる。
2.脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モル
との縮合物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖ま
たは分枝第一級または第二級であることができ、一般
に、約8〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約10〜約
20のアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル
当たり約4〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。このようなエトキシ化アルコールの
例としては、ミリスチルアルコールとアルコール1モル
当たり約10モルのエチレンオキシドとの縮合物;および
ココナッツアルコール(鎖長が10〜14個の炭素原子で変
化するアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物)と
エチレンオキシド約9モルとの縮合物が挙げられる。こ
の種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオ
ン・カーバイド・コーポレーションによって市販されて
いるタージトール(TergitolTM)15−S−9(C11〜C15
線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合
物)、タージトールTM24−L−6NMW(狭い分子量分布を
有するC12〜C14第一級アルコールとエチレンオキシド6
モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパニーによ
って市販されているネオドール(NeodolTM)45−9(C
14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの
縮合物)、ネオドールTM23−6.5(C12〜C13線状アルコ
ールとエチレンオキシド6.5モルとの縮合物)、ネオド
ールTM45−7(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキ
シド7モルとの縮合物)、ネオドールTM45−4(C14〜C
15線状アルコールとエチレンオキシド4モルとの縮合
物)、およびザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カ
ンパニーによって市販されているキロ(KyroTM)EOB(C
13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合
物)が挙げられる。
3.プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合
によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドと
の縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約1500
〜約1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶
性を増大する傾向があり、生成物の液体特性は、ポリオ
キシエチル含量が縮合物の全重量の約50%(約40モルま
でのエチレンオキシドとの縮合に相当)である点まで保
持される。この種の化合物の例としては、ワイアンドッ
ト・ケミカル・コーポレーションによって市販されてい
るプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の或るものが
挙げられる。
4.プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から
生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これらの
生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピ
レンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量
約2500〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポ
リオキシエチレン約40〜約80重量%を含有し且つ分子量
約5,000〜約11,000を有する程度までエチレンオキシド
と縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、ワイアンドット・ケミカル・コーポレーションによ
って市販されているテトロニック(TetronicTM)化合物
の或るものが挙げられる。
5.半極性非イオン界面活性剤。その例としては、炭素数
約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3
のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群か
ら選ばれる部分2個を含有する水溶性アミンオキシド;
炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1
〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィン
オキシド;および炭素数約10〜約18のアルキル部分1個
および炭素数約1〜約3のアルキルおよびヒドロキシア
ルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する
水溶性スルホキシドが挙げられる。
好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式 (式中、R3は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシ
アルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物であり;R4は炭素数約2〜約3のアルキレンまたは
ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;x
は約0〜約3であり;各R5は炭素数約1〜約3のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基または約1〜約3個のエ
チレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基で
ある) を有するアミンオキシド界面活性剤である。R5基は、例
えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構
造を形成することができる。
好ましいアミンオキシド界面活性剤は、C10〜C18アル
キルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12アルコキシ
エチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。
6.炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎
水基および約1.5〜約10、好ましくは約1.5〜約3、最も
好ましくは約1.6〜約2.7個の糖単位を含有する多糖(例
えば、ポリグリコシド)親水基を有する米国特許第4,56
5,647号明細書に開示のアルキル多糖類。炭素数5また
は6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシ
ル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラ
クトシル部分が、使用できる(場合によって、疎水基
は、2位、3位、4位などで結合して、グルコシドまた
はガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたは
ガラクスを与える)。糖間結合は、例えば、追加の糖単
位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位および/ま
たは6位との間にあることができる。
場合によって、望ましさがより低いが、疎水部分と多
糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があるこ
とができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレン
オキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜
約18、好ましくは約10〜約16の飽和または不飽和分枝ま
たは非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アル
キル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、
約3個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ/
またはポリアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ま
しくは5個未満のアルキレンオキシド部分を含有するこ
とができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニ
ルデシル、ウンデシルドデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデ
シル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘキ
サグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコー
ス、フルクトシド、フルクトースおよび/またはガラク
トースである。好適な混合物としては、ココナッツアル
キル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシ
ドおよびタローアルキルテトラ−、ペンタ−、およびヘ
キサグルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CnH2nO)(グリコシル) (式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルキフェニル、およびそれらの
混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は約10
〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し;n
は2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ま
しくは0であり;xは約1.3〜約10,好ましくは約1.3〜約
3、最も好ましくは約1.3〜約2.7である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、
次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、
グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位
の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主
として2位との間で結合できる。
7.下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜約1
7)のアルキル基であり、各R7は水素、C1〜C4アルキ
ル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および−(C2H4O)xH
(式中、xは約1〜約3)からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミド、およびイソプ
ロパノールアミドである。
C.両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であ
ることができ、脂肪族置換基の1つが約8〜約18個の炭
素原子を有し且つ脂肪族置換基の少なくとも1つが陰イ
オン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サ
ルフェートを含有する第二級または第三級アミンの脂肪
族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの
脂肪族誘導体と広く記載できる。本発明で有用な両性界
面活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号明細
書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。
D.双方界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導
体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。本発
明で有用な双性界面活性剤の例に関しては、米国特許第
3,929,678号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。
E.陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物で有用な
好ましさが最も低い洗剤界面活性剤である。陽イオン界
面活性剤は、陽イオン中の1以上の有機疎水基および一
般に酸基と会合する第四級窒素により特徴づけられる各
種の化合物からなる。五価窒素環化合物も、第四級窒素
化合物と考えられる。好適な陰イオンは、ハライド、メ
チルサルフェートおよびヒドロキシドである。第三級ア
ミンは、洗浄液pH値約8.5未満において陽イオン界面活
性剤と同様の特性を有することができる。
好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式を有する
第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
[R2(OR3][R4(OR32R5N+X- 〔式中、R2は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子
を有するアルキルまたはアルキルベンゼンジル基であ
り;各R3は独立に−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH
2CH(CH2OH)−、および−CH2CH2CH2−からなる群から
選ばれ;各R4は独立にC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキ
シアルキル、ベンジル、2個のR4基を結合することによ
って形成された環構造、 −CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH (式中、R6はヘキソースまたは分子量約1000未満を有す
るヘキソース重合体)および水素(yが0ではない時)
からなる群から選ばれ;R5はR4と同じであるかアルキル
鎖であり、R2+R5の炭素原子の合計数は約18以下であ
り;各yは0〜約10であり、y値の和は0〜約15であ
り;Xは相溶性陰イオンである〕 上記化合物の好ましい例は、アルキル第四級アンモニ
ウム界面活性剤、特にR5がR4と同じ基から選ばれる時の
上記式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤である。最
も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C8〜C16
アルキルトリメチルアンモニウム、C8〜C16アルキルジ
(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、C8〜C16
ルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、および
C8〜C16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である。上記の
うち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリス
チルトリメルアンモニウムブロミドおよびココナッツト
リメチルアンモニウムクロリドおよびココナッツトリメ
チルアンモニウムメチルサルフェートが、特に好まし
い。
本発明で有用なこれらの陽イオン界面活性剤および他
の陽イオン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第
4,228,044号明細書に見出すことができる。
洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するため
に無機および/または有機洗浄性ビルダーを場合によっ
て含有する。これらのビルダーは、組成物の約0〜約80
重量%、好ましくは約5〜約50重量%、より好ましくは
約5〜約30重量%の洗浄性ビルダーからなる。
液体洗剤組成物に有用な水溶性有機ビルダーとして
は、カルボン酸、アルカリ金属、アンモニウムおよび置
換アンモニウムのポリ酢酸塩、ポリカルボン酸塩および
ポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。有用なモノ
カルボン脂肪酸としては、C10〜C18アルキルモノカルボ
ン酸(脂肪酸)およびそれらの塩が挙げられる。これら
の脂肪酸は、動物および植物の油脂、例えば、タロー、
やし油、パーム油およびパーム核油から誘導することが
できる。好適な飽和脂肪酸は、合成的にも生成できる
(例えば、石油の酸化により、またはフィッシャー−ト
ロプシュ法による一酸化炭素の水素添加により)。ま
た、好適な飽和脂肪酸の例としては、カプリン脂肪酸、
およびミリスチン脂肪酸、およびそれらの混合物、例え
ば、ラウリン酸対ミリスチン酸の重量比約5:1から約1:1
(好ましくは約3:1)のものが挙げられる。不飽和脂肪
酸、例えば、オレイン酸も、かかる飽和脂肪酸に添加で
きる。特に好ましいC10〜C18アルキルモノカルボン酸
は、飽和ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸、およびそ
れの混合物である。
存在する時には、脂肪酸は、典型的には、全組成物基
準で約0.5%〜約20%を構成し、好ましくは飽和C10〜C
14脂肪酸からなる。最も好ましくは、C10〜C12脂肪酸対
C14脂肪酸の重量比は、好ましくは少なくとも1:1であ
る。
ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダー
の例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オ
キシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、
およびクエン酸のナトリウム塩カリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。
サイトレート(好ましくはアルカリ金属塩またはアルカ
ノールアンモニウム塩の形態)は、一般に、組成物にク
エン酸として加えるが、完全に中和された形態で加える
ことができる。
高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。かかる
物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、
フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロ
ン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合
体の水溶性塩が挙げられる。
他のビルダーとしては、米国特許第3,723,322号明細
書に開示のカルボキシ化炭水化物が挙げられる。
有用な無リン洗浄性ビルダー物質の種類は、エーテル
ポリカルボキシレートであることが見出された。洗浄性
ビルダーとして使用する多数のエーテルポリカルボキシ
レートが、開示されている。有用なエーテルポリカルボ
キシレートの例としては、米国特許第3,128,287号明細
書および米国特許第3,635,830号明細書に開示のような
オキシジスクシネートが挙げられる。
本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテル
ポリカルボキシレートは、一般式 (式中、AはHまたはOHであり;BはHまたは であり、XはHまたは塩形成陽イオンである) を有するものである。例えば、上記一般式中、Aおよび
Bが両方ともHであるならば、化合物は、オキシジコハ
ク酸およびその水溶性塩である。AがOH、BがHである
ならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸(TMS)
およびその水溶性塩である。AがH、Bが次式 であるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸(TD
S)およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混
合物は、本発明で使用するのに特に好ましい。TMS対TDS
の重量比約97:3から約20:80のTMSとTDSとの混合物が、
特に好ましい。これらのビルダーは、米国特許第4,663,
071号明細書に開示されている。
また、好適なエーテルポリカルボキシレートとして
は、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許
第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,
635号明細書、第4,120,874号明細書および第4,102,903
号明細書に記載のものが挙げられる。
他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造 〔式中、Mは水素または陽イオン(得られる塩は水溶
性)、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置
換アンモニウム陽イオンであり、nは約2〜約15であり
(好ましくは、nは約2〜約10、より好ましくはnは平
均約2〜約4)、各Rは同じであるか異なり、水素、C
1〜4アルキルまたはC1〜4置換アルキルから選ばれ
る(好ましくは、Rは水素である)〕 によって表わされるエーテルヒドロキシポリカルボキシ
レートが挙げられる。
また、米国特許第4,566,984号明細書に開示の3,3−ジ
カルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートお
よび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。
他の有用なビルダーとしては、C5〜C20アルキルコハク
酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好まし
い化合物は、ドデセニルコハク酸である。
また、有用なビルダーとしては、ナトリウムおよびカ
リウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキ
シメチルオキシコハク酸塩、cis−シクロヘキサンヘキ
サカルボン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン
酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポ
リアクリル酸塩(例えば、分子量約2,000〜約200,00
0)、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルま
たはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,14
4,226号明細書に開示のポリアセタールカルボキシレー
トである。これらのポリアセタールカルボキシレート
は、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエ
ステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次
いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化
学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボ
キシレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対し
て安定化し、対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。
また、有用なビルダーとしては、一般式R−CH(COO
H)CH2(COOH)のアルキルスクシネート、即ち、コハク
酸の誘導体(式中、Rは炭化水素、例えば、C10〜C20
ルキルまたはアルケニル、好ましくはC12〜C16であるか
Rは前記特許に記載のようなホドロキシル、スルホ、ス
ルホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい)が挙
げられる。
スクシネートビルダーは、好ましくは水溶性塩、例え
ば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩および
アルカノールアンモニウム塩の形態で使用される。
スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラ
ウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ
ハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−ペン
タデセニルなどが挙げられる。
他の有用な洗浄性ビルダー物質としては、ベルギー特
許第798,856号明細書に開示の「種入りビルダー」組成
物である。かかる種入りビルダー混合物の特定例は、粒
径5μを有する炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの3:
1wt混合物;粒径0.5μを有するセスキ炭酸ナトリウムと
炭酸カルシウムとの2.7:1wt混合物;粒径0.01μを有す
るセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カルシウムとの20:1wt
混合物;および粒径5μを有する炭酸ナトリウムとアル
ミン酸ナトリウムと酸化カルシウムとの3:3:1wt混合物
である。
キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、1以上の鉄/マンガン
キレート化剤を場合によって含有していてもよい。かか
るキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキ
シレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレ
ート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択でき
る。論理によって限定されるものではないが、これらの
物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって
鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能
力によると推測される。
本発明の組成物で任意キレート剤として有用なアミノ
カルボキシレートは、1以上の(好ましくは少なくとも
2)単位の下部構造(substructure) 〔式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウム(例えば、エタノールアミン)であ
り、xは1〜約3、好ましくは1である〕 を有する。好ましくは、これらのアミノカルボキシレー
トは、約6個よりも多い炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基を含有しない。使用可能なアミノカルボ
キシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテー
ト、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテト
ラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサア
セテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよ
びエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、および置換アンモニウムム塩およびそれ
らの混合物が挙げられる。
また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計
リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキ
レート化剤として使用するのに好適である。1以上(好
ましくは少なくとも2)単位の下部構造 (式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
置換アンモニウムであり、xは1〜約3、好ましくは1
である) を有する化合物は、有用であり、その例としてはエチレ
ンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ニト
リロトリス(メチレンホスホネート)およびジエチレン
トリアミンペンタキス(メチレンホスホネート)が挙げ
られる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、
約6個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル基を含有しない。アルキレン基は、下部構造によ
って共有できる。
また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で
有用である。これらの物質は、一般式 (式中、少なくとも1個のRは−SO3Hまたは−COOHであ
る) を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの
混合物からなる。米国特許第3,812,044号明細書は、多
官能置換芳香族キレート化/金属イオン封鎖剤を開示し
ている。酸形態のこの種の好ましい化合物は、特にジヒ
ドロキシジスルホベンゼンおよび1,2−ジヒドロキシ−
3,5−ジスルホベンゼンまたは他のジスルホン化カテコ
ールである。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質を
アルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウ
ム塩(例えば、モノ−またはトリエタノールアミン塩)
の形態で含有できる。
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、
本発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重量%を構成するで
あろう。より好ましくは、キレート化剤は、このような
組成物の約0.1〜約3.0重量%を構成するであろう。
汚れ放出剤 本発明で有用な高分子汚れ放出剤としては、ヒドロキ
シエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘導
体、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテ
レフタレートまたはポリプロピレンオキシドテレフタレ
ートとの共重合体ブロック、および陽イオングアーゴム
などが挙げられる。
汚れ放出剤として機能するセルロース系誘導体は、市
販されており、その例としてはメトセル(MethocelR
(ダウ)などのセルロースのヒドロキシエーテルおよび
ポリマー(Polymer)JR−124R、JR−400R、JR−30M
R(ユニオン・カーバイド)などの陽イオンセルロース
エーテル誘導体が挙げられる。米国特許第3,928,213号
明細書も参照。
他の有効な汚れ放出剤は、ジャグアー・プラウ(Jagu
ar PlauR)(スタイン・ホール)、ゲンドライブ(Gend
rive)458R(ゼネラル・ミルズ)などの陽イオングアー
ゴムである。
本発明で使用するのに好ましいセルロース系汚れ放出
剤は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、または
それらの混合物からなる群から選ばれる(前記セルロー
ス系重合体は、20℃の水溶液中で粘度15〜75,000センチ
ポアズを有する)。
より好ましい汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート
とポリエチレンオキシド(PEO)テレフタレートとのラ
ンダムブロックを有する共重合体である。より詳細に
は、これらの重合体は、エチレンテレフタレート単位対
PEOテレフタレート単位のモル比約25:75から約35:65の
エチレンテレフタレートとPEOテレフタレートとの反復
単位からなる(前記PEOテレフタレート単位は分子量約3
00〜約2000を有するポリエチレンオキシドを含有す
る)。この高分子汚れ放出剤の分子量は、約25,000〜約
55,000の範囲内である。米国特許第3,959,230号明細書
参照。同様の共重合体を開示している米国特許第3,893,
929号明細書も参照。驚異的なことに、これらの高分子
汚れ放出剤は、ポリエステル、ナイロン、ポリコットン
ブレンド、アクリルなどの広範囲の合成布帛に対する本
発明の布帛ケア剤の分布を釣り合わすことが見出され
た。布帛ケア剤のこのより均一な分布は、改良された布
帛ケア品質を生ずることができる。
別の好ましい高分子汚れ放出剤は、平均分子量300〜
5,000のポリオキシエチレングリコールに由来するポリ
オキシエチレンテレフタレート単位90〜80重量%と一緒
にエチレンテレフタレート単位10〜15重量%を含有する
エチレンテレフタレート単位の反復単位を有する結晶性
ポリエステルであり、そして結晶性高分子化合物中のエ
チレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフ
タレート単位のモル比は、2:1から6:1である。この重合
体の例としては、市販の物質ゼルコン(ZelconR)5126
(デュポン製)およびミリーズ(MileaseR)T(ICI
製)が挙げられる。
前記重合体およびその製法は、欧州特許出願第185,41
7号明細書に詳述されている。
利用するならば、これらの汚れ放出剤は、一般に、本
発明の洗剤組成物は約0.01〜約5.0重量%を構成するで
あろうし、そしてより好ましくは、汚れ放出剤は、かか
る組成物の約0.2〜約3.0重量%を構成するであろう。
粘土汚れ除去/再付着防止剤 また、本発明の洗剤組成物は、場合によって、粘土汚
れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化
アミンを含有できる。液体洗剤組成物は、好ましくは、
水溶性エトキシ化アミン約0.01%〜約5%を含有する。
これらの化合物は、下記のものからなる群から選ばれ
る。
(式)式 (X−L−)−N−(R2 を有するエトキシ化モノアミン (2)式 または (X−L−)−N−R1−N−(R2 を有するエトキシ化ジアミン (3)式 を有するエトキシ化ポリアミン (4)一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および(5)それら
の混合物〔式中、A1 または−O−であり;RはHまたC1〜C4アルキルまたはヒ
ドロキシアルキルであり;R1はC2〜C12アルキレン、ヒド
ロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはア
ルカリーレン、または2〜約20個のオキシアルキレン単
位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO
−N結合は形成されず;各R2はC1〜C4またはヒドロキシ
アルキル、部分−L−Xであるか、2個のR2は一緒に部
分−(CH2、−A2−(CH2−(式中、A2は−O−
または−CH2−、rは1または2、sは1または2、r
+sは3または4)であり;Xは非イオン基、陰イオン基
またはそれらの混合物であり;R3はp置換サイトを有す
る置換C3〜C12アルキル基、ヒドロキシアルキレン基、
アルケニレン基、アリール基、またはアルカリール基で
あり;R4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、
アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン、また
は2〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2〜C3
キシアルキレン部分であり、但しO−O結合またはO−
N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部分−
〔(R5O)(CH2CH2O)〕−(式中、R5はC3〜C4アル
キレンまたはヒドロキシアルキレンであり、mおよびn
は部分−(CH2CH2O)−が前記ポリオキシアルキレン
部分の少なくとも約50重量%を構成するような数であ
る)であり;前記モノアミンの場合には、mは0〜約4
であり、nは少なくとも約12であり;前記ジアミンの場
合には、mは0〜約3であり、nはR1がC2〜C3アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンである
時には少なくとも約6、R1がC2〜C3アルキレン、ヒドロ
キシアルキレンまたはアルケニレン以外である時には少
なくとも約3であり;前記ポリアミンおよびアミン重合
体の場合には、mは0〜約10であり、nは少なくとも約
3であり;pは3〜8であり;qは1または0であり;tは1
または0であり、但しtはqが1である時には1であ
り;wは1または0であり;x+y+zは少なくとも2であ
り;y+zは少なくとも2である〕 最も好ましい汚れ放出/再付着防止剤は、エトキシ化
テトラエチレンペンタイミンである。例示のエトキシ化
アミンは、米国特許第4,597,898号明細書に更に記載さ
れている。別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止
剤は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオ
ン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着
防止剤としては、欧州特許出願第111,984号明細書に開
示のエトキシ化アミン重合体;欧州特許出願第122,592
号明細書に開示の双性重合体;および米国特許第4,548,
744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。
汚れ放出剤、例えば、ポリエステル布帛のしみのみを
減少するために技術上開示されたものも、本発明の組成
物で使用してもよい。米国特許第3,962,152号明細書
は、汚れ放出剤としてのエチレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドテレフタレートとの共重合体を開示し
ている。米国特許第4,174,305号明細書は、セルロース
エーテル汚れ放出剤を開示している。
酵素 酵素は、一般に全組成物の約0.025%〜約2%、好ま
しくは約0.05%〜約1.5%の量で配合される任意成分で
ある。好ましいタンパク分解酵素は、タンパク分解活性
少なくとも約5アンソン(Anson)単位〔約1,000,000デ
ルフト(Delft)単位/、好ましくは約15〜約70アン
ソン単位/、最も好ましくは約20〜約40アンソン単位
/を与えるべきである。タンパク分解活性約0.01〜約
0.05アンソン単位/製品gが、望ましい。デンプン分解
酵素を含めて他の酵素も、望ましくは本組成物に配合さ
れる。
好適なタンパク分解酵素としては、洗剤組成物で使用
するのに適していることが既知の多くのものが挙げられ
る。市販の酵素製剤、例えばノボ・インダストリーズに
よって販売されている「サビナーゼ(SavinaseTM)」お
よび「アルカラーゼ(AlcalaseTM)」およびオランダ、
デルフトのギスト・ブロカーズによって販売されている
「マキサターゼ(MaxataseTM)」が、好適である。他の
好ましい酵素組成物としては、デンマーク、コペンハー
ゲンのノボ・インダストリーズA/Sによって製造販売さ
れている商品名SP−72〔「エスペラーゼ(Esperas
eTM)」で市販のもの、およびオランダ、デルフトのギ
スト・ブロカーズによって製造販売されている「AZ−プ
ロテアーゼTM」が挙げられる。
好適なアミラーゼとしては、ギスト・ブロカーズによ
って販売されている「ラピターゼ(RapidaseTM)」およ
びノボ・インダストリーズによって販売されている「タ
ームアミル(TermamylTM)」が挙げられる。
好適な酵素は、米国特許第4,101,457号明細書および
米国特許第4,507,219号明細書に更に開示されている。
安定化系 好ましくは、本発明の液体洗剤組成物は、布帛ケア剤
を液体媒体に均一に分散したままに維持するために安定
剤を含有する。さもなければ、不溶性粒子と液体ベース
洗剤との間の密度差が、最終粒子沈降またはクリーミン
グを起こすことがある。
本組成物用の安定剤の選択は、組成物中の溶媒成分の
種類、量などの因子に依存する。
好適な沈殿防止剤としては、各種の粘土物質、例え
ば、モンモリロナイト粘土、第四級化モンモリロナイト
粘土〔例えば、NLインダストリーズから入手できるベン
トン(BentoneTM)14〕、ヘクトライト〔例えば、ラポ
ルテから入手できるラポナイト(LaponiteTM)S〕、多
糖ゴム(例えば、メルク・エンド・カンパニー・インコ
ーポレーテッドのケルコ・ディビジョンから入手できる
キサンタンゴム)、数種の長鎖アシル誘導体物質のいず
れか、またはかかる物質の混合物、長鎖脂肪酸のジエタ
ノールアミド(例えば、PEG3ラウリンアミド)、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック重合体
〔例えば、BASFワイアンドットによって提供されている
プルロニックTMF88〕、塩化ナトリウム、キシレンスル
ホン酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、およびポリビニ
ルアルコールが挙げられる。有用であることが見出され
た他の沈殿防止剤は、炭素数約16〜約22、好ましくは炭
素数約16〜約18の脂肪酸のアルカノールアミドである。
好ましいアルカノールアミドは、ステアリン酸モノエタ
ノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステ
アリン酸モノイソプロパノールアミドおよびステアリン
酸モノエタノールアミドステアレートである。他の長鎖
アシル誘導体としては、長鎖アルカノールアミドの長鎖
エステル(例えば、ステアロアミドDEAジステアレー
ト、ステアロアミドMEAステアレート)が挙げられる。
本発明で使用するのに最も好ましい沈殿防止剤は、第
四級化モンモリロナイト粘土およびヘクトライト粘土で
ある。
この沈殿防止剤は、好ましくは、約0.1%〜約10.0
%、好ましくは約0.5%〜約3.0%の量で存在する。
他の任意洗剤成分 本発明の洗剤組成物に通常の技術で確立された使用量
(一般に0〜約20%)で配合できる他の任意成分として
は、溶媒、ヒドロトロープ、可溶化剤、加工助剤、汚れ
沈殿防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白剤、
殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、炭酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素安定剤、漂白剤、
漂白活性剤、香料などが挙げられる。
製品処方物 本発明の液体洗剤組成物は、前記のような液体ベース
を含む。液体洗剤組成物は、イオン対コンディショニン
グ剤粒子好ましくは約0.1%〜約20%(全組成物重量基
準)、および過度の泡立ちの制御に関連した実際的理由
で全組成物の少なくとも5.0%(重量基準)、好ましく
は約40%未満、より好ましくは約25%未満の合計量のア
ルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェート
界面活性剤成分を更に含む。
組成物中の水および他の溶媒の比率は、一部分、布帛
ケア剤の得られる状態によって決定されるであろう。室
温においては、コンディショニング粒子は、製品に実質
上不溶性であり、且つ前記粒径仕様の範囲内であるべき
である。また、本発明の好ましい処方物においては、製
品は、望ましくは、貯蔵および使用に特有な条件を包含
する合理的な温度範囲にわたって自由流動性である。
コンディショニング粒子の安定性を高めるのに有効な
必須アルキリサルフェート/アルキルエトキシ化サルフ
ェートエトキシ化サルフェート界面活性剤成分の量は、
コンディショニング粒子、液体ベース(特に非水性溶媒
を使用するならば)、アルキルサルフェート/アルキル
エトキシ化サルフェート界面活性剤成分、および存在す
るならば、ビルダーおよび他の界面活性剤の特定の種類
および/または濃度に依存する。ここには明記していな
い他の成分も、イオン対コンディショニング粒子の安定
性に影響を及ぼすことがある。
脂肪酸ビルダーおよび線状アルキルベンゼンスルホネ
ート界面活性剤などのスルホネート界面活性剤は、脂肪
酸ビルダー、アルキルポリエトキシ化アルコールなどの
非イオン界面活性剤および一価アルコールなどの極性溶
媒と協力して、液体洗剤組成物中のコンディショニング
粒子に対して特に攻撃的である。従って、これらの攻撃
的洗剤成分を洗剤組成物に配合する時には、コンディシ
ョニング粒子に有意な安定性上の利益を達成するため
に、かかる攻撃的洗剤成分が洗剤組成物に存在しない時
に比較して高い濃度のアルキルサルフェート/アルキル
エトキシ化サルフェート界面活性剤成分が一般に必要と
されるであろう。有意量のかかる攻撃的成分が洗剤組成
物に存在する時には、典型的には、洗剤組成物の7.0%
以上は、アルキルサルフェート/アルキルエトキシ化サ
ルフェート界面活性剤成分であるべきである。
液体洗剤組成物のpHは、約5〜約10、好ましくは約5
〜約9である。下限は、液体洗濯剤で常用されている洗
濯成分のクリーニング性能および多くの布類材料に対す
る過度に低いpHの悪影響に関連した実際的理由で提示さ
れる。しかしながら、10よりも高いpHがコンディショニ
ング粒子の1以上のイオン対複合体成分の化学安定性に
過度に悪影響を及ぼす傾向があるので、pHは、約10未満
であるべきである。理論によって限定せず、説明とし
て、かかる高いpHは、イオン対複合体のアミン上に結合
された陽子を脱陽子させ、それによって複合化イオンの
連続性に必要なイオン結合を分裂すると推測される。
液体洗剤組成物の他の任意成分としては、限定せず
に、着色剤、香料、細菌抑制剤、光学増白剤、乳白剤、
粘度調整剤、布帛吸収性増進剤、乳化剤、安定剤、収縮
制御剤、スポッティング剤、殺菌剤、殺真菌剤、耐食剤
などが挙げられる。
安定な一相液体洗剤組成物の1つの好ましい製法は、
1988年2月8日に本願と同日出願の米国特許出願「柔軟
剤および帯電防止剤を含有する安定なヘビーデューティ
ー液体洗剤組成物」に開示されている。一般に、この米
国特許出願は、アルキルサルフェートおよび/またはア
ルキルエトキシ化サルフェート陰イオン界面活性剤;本
発明のコンディショニング粒子;クメン、キシレンまた
はトルエンスルホネート界面活性剤、またはそれらの混
合物;スメクタイト型粘土柔軟剤;およびエチレンオキ
シドを炭素数約8〜約16の直鎖または分枝アルキル鎖と
縮合することによって生成された非イオン界面活性剤
(非イオン界面活性剤はHLB約8〜約15を有する)を含
有する安定な一相液体洗剤組成物の製法を開示してい
る。安定な液体洗剤組成物は、例えば、ホモジナイザー
で約150,000秒-1において混合することにより粘土を高
剪断速度で液体ベースに混入することによって得られる
と言われている。好適なホモジナイザーは、マサチュー
セッツ州エバーレットのAPVガウリン・インコーポレー
テッドから入出できる。
また、本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物を
水中で放出する洗濯物品に封じ込められた液体ベース、
コンディショニング粒子およびアルキルサルフェート/
アルキルエトキシ化サルフェート界面活性剤成分(他の
洗剤有無)、布帛ケアまたは他の洗濯活性成分を含むス
ルー・ザ・ウォッシュ洗濯物品に適していることがあ
る。これらの洗濯物品としては、溶解性洗濯製品、例え
ば、溶解性パウチが挙げられる。
本発明で使用するコンディショニング剤粒子は、1987
年6月10日出願の米国特許出願第061,063号明細書に開
示のように1以上のイオン対複合体に加えて、非シリコ
ーンロウを含んでいてもよい。
アミン−有機陰イオンイオン対複合体を含み且つ場合
によってアミン−無機陰イオンイオン対複合体および非
シリコーンロウを含む粒子は、溶融形態の成分を混合
し、次いで、前記方法(前記方法は前記成分を含む粒子
の他の製法を除外するものではない)によって粒子を形
成することによって形成できる。例示の非シリコーンロ
ウとしては、パラフィンロウ、ミクロクリスタリンワッ
クスなどの炭化水素ロウが挙げられる。1以上のイオン
対複合体:ロウの重量比は、好ましくは、約1:10から約
10:1である。
本発明の洗濯法のアスペクトにおいては、典型的な洗
濯洗浄水溶液は、本発明の洗剤組成物約0.1〜約2重量
%を含む。洗濯すべき布帛は、これらの溶液中で撹拌し
てクリーニング、しみ抜き、および布帛ケア上の利益を
達成する。
液体洗剤組成物中のコンディショニング粒子を安定化
するの有効な量のアルキルサルフェート/アルキルエト
キシ化サルフェート界面活性剤成分の有用な決定法は、
組成物が高温でエージングした後冷水で洗浄された洗濯
負荷に対するコンディショニング粒子の帯電防止性能を
測定し、次いで、この性能をかかるコントロール組成物
が同様にエージングした後にアルキルサルフェート/ア
ルキルエトキシ化サルフェートを含まないコントロール
組成物(その他の点では実質上同じ成分)と比較する方
法である。
本発明の洗剤組成物は、コントロール組成物に比較し
て静電気の統計的に有意な減少を付与するであろう。好
ましくは、アルキルサルフェート/アルキルエトキシ化
サルフェート界面活性剤成分含有洗剤組成物およびコン
トロール洗剤組成物が90゜F(約32.2℃)で7日間、好
ましくは28日間エージングした後に洗濯負荷の静電気が
コントロール洗濯負荷の場合の静電気の約40%未満、好
ましくは約25%未満に減少されるのに十分な量のアルキ
ルサルフェート/アルキルエトキシ化サルフェート界面
活性剤成分が、組成物に配合する。
洗濯負荷の静電気は、自動洗濯乾燥機段階の完了時に
洗濯負荷の電荷の測定によって測定できる。電荷は、フ
ァラデーケージ、技術上既知の測定装置を使用して測定
できる。合計電荷は、布帛片のすべてがファラデーケー
ジから取り出されるまでに、洗濯負荷からの布帛片の各
々の取出時に測定される電荷の差を合計することによっ
て測定すべきである。
コントロールおよび試験組成物の場合の洗濯負荷は、
実質上等しい条件下で乾燥すべきである。通常の自動乾
燥機温度範囲、典型的には約110゜F(約43.3℃)〜約18
0゜F(約82.2℃)が、好ましい。また、自動乾燥機は、
望ましくは、一定の相対湿度、好ましくは約70゜F(約2
1.1℃)で約20%〜約25%の相対湿度を有する環境中に
配置する。
液体洗剤の利用量は、負荷の大きさ、洗剤の強さ、お
よび望まれるクリーニング性能の程度に依存するであろ
うし、コントロールおよび試験負荷の場合に同一である
べきである。また、コントロールおよび試験洗剤組成物
の場合の洗濯負荷は、包含される布帛の種類に関して同
一であるべきである、有意数の布帛物品は、通常、自動
洗濯乾燥機によって乾燥する時に帯電されるようになる
布帛材料を包含すべきである。好ましくは、少なくとも
綿、ポリエステル、アクリルおよびナイロンを含めた布
帛のミックスが、使用される。洗濯負荷当たりの洗剤投
与量は、洗濯洗剤技術での洗濯剤使用に許容可能な投与
量と調和して決定されるべきである。
本発明の液体洗剤組成物は、洗濯用途に特に好適であ
るが、他の応用、例えば、ヘア用コンディショニングシ
ャンプーにも好適である。
前記説明は、本発明の特質を十分に説明している。下
記例は、本発明を例示する目的で提示する。本発明の範
囲は、特許請求の範囲によって決定されるべきである。
ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断
らない限り、重量基準である。
例 下記例は、本発明を例示する。本発明の範囲は、特許
請求の範囲によって規定すべきである。使用する略称
は、次の通りである: C13HLAS:C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 C11.4HLAS:C11.4線状アルキルベンゼンスルホン酸 NI23−6.5T:シェルからネオドール23−6.5Tとして入手
できるC12〜13アルキルポリエトキシレート(6.5T)。
T=低級エトキシ化画分および脂肪アルコールを除去 安定剤:NLインダストリーズから得られるベントン14第
四級化モンモリロナイト粘土 DTPA:ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム PPT:エチレンオキシド約30モルでエトキシ化されたポリ
(テレフタレートプロピレングリコールエステル) TEPA−E15〜18:各窒素上の各水素サイトでエチレンオ
キシド15〜18モル(平均)でエトキシ化されたテトラエ
チレンペンタイミン DTA:ジタローアミン DSA:ジステアリルアミン C3LAS:C3線状アルキルベンゼンスルホネート(クメンス
ルホネート) SO4:サルフェート 雑成分:酵素、酵素安定剤、他の相安定剤、香料、増白
剤、染料、水、他の溶媒、pH調節剤 (例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、KOH、NaOH、NH4OHおよび塩
類)、抑泡剤、分散剤、および再付着防止剤を包含でき
る 例I 本例は、ジタローアミン−線状C3アルキルベンゼンス
ルホネート(C3LAS)イオン対複合体とジタローアミン
−サルフェートイオン対複合体との組み合わせから製造
されたコンディショニング粒子の合成および発生を実証
する。
ジタローアミン−C3LASイオン対複合体は、モル比1:1
のジタローアミン〔オハイオ州ダブリンのシェレックス
・コーポレーションからアドゲン(AdogenR)240として
入手可能)およびクメンスルホン酸を一緒にすることに
よって生成する。酸を撹拌下にアミンの70℃〜150℃の
溶融物にゆっくりと加えて均質な流体を与える。C3LAS
と複合化されたジステアリルアミン(このアミンもシェ
レックス・コーポレーションから入手可能)は、実質上
同じ方法によって生成できる。次いで、この複合体は、
直接プリル化して粒子を形成することができ、または後
述のように生成されるジタローアミンサルフェートイオ
ン対複合体と混合することができる。
ジタローアミン−サルフェートイオン対複合体は、モ
ル比2:1のジタローアミンおよび硫酸を一緒にすること
によって生成する。酸を撹拌下にアミンの70℃〜150℃
の溶融物にゆっくりと加えて均質な流体を与える。次い
で、ジタローアミン−C3LAS複合体およびジタローアミ
ン−サルフェート複合体をそれぞれ重量比70:30で一緒
に混合する。イオン対複合体またはイオン対複合体の混
合物を循環によって良く混合したままに保ち、水圧で加
熱ノズルを強制的に通過させて平均直径約50〜約200μ
を有する複合体の粒子を形成する。或いは、共融物は、
空気噴射によってノズルと強制的に通過させることがで
きる。
また、ジタローアミン−C3LAS粒子およびジタローア
ミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェートコンディシ
ョニング粒子のこの合成法および発生法は、他のアミン
−有機陰イオンコンディショニング粒子、例えば、ジス
テアリルアミン−C3LAS粒子、および他のアミン−有機
陰イオン/アミン−無機陰イオンイオン対コンディショ
ニング粒子、例えば、限定せずに、以下に示す組み合わ
せを製造するのに使用できる。
アミン−有機陰イオン:アミン−無機陰イオンイオン
対複合体割合は、約95:5から約5:95の範囲内、好ましく
は約40:60から約90:10の範囲内の他の比率に修正でき
る。
これらの粒子は、粒子を前記のように形成し、次い
で、適当な洗剤成分と混合することによって下記例に開
示のように使用できる。すべてのかかる組成物は、依然
として優秀な布帛コンディショニングを与えながら、ク
リーニング性能を有意には損なわずに布帛洗濯の洗浄段
階の前または洗浄段階時に洗濯物に添加できる。
この組成物を調製するために使用する方法は、次の通
りである。活性成分率を水溶液中での重量%として与え
る。
工程1に表示の成分を単一の撹拌機を有する混合槽に
上に表示の順序で加える。ギ酸カルシウムを加える前
に、ミックスのpHは、クエン酸0.04部を加えることによ
って9.0未満に下げる。工程2に表示の粘土スラリー
は、粘土を撹拌機で水中に混入することによって調製す
る。この粘土スラリー(工程2)を工程1からの成分に
直ちに加える。次いで、この処方中間物をガウリン・ホ
モジナイザーを通して6000psigの圧力で剪断速度150,00
0秒-1で1パス加工する。この加工工程は、有効な沈殿
防止剤として粘土を活性化するために臨界的である。製
品調製は、工程3に表示の成分を上に表示の順序で、ホ
モジナイザーを通して加工した処方中間物に加えること
によって続ける。成分をこの時点で手で混合する。最後
に、工程4に記載のプリルを加え、手で混入した後、1
分未満機械的に撹拌する。
安定な一相へビーテューティー液体は、70゜F(21.1
℃)で粘度約480cps、pH9.1および約146ダイン/cm2の降
伏価を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3:34) (C11D 10/02 1:29 3:34)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】液体ベースを含み且つpH5〜10を有する液
    体洗剤組成物であって、更に (a)界面活性剤成分(該界面活性剤成分はアルキルサ
    ルフェート、アルキルサルフェート分子当たり平均4.0
    未満、好ましくは3.0未満のエトキシレート基を有する
    アルキルエトキシ化サルフェートおよびアルキルサルフ
    ェートとアルキルエトキシ化サルフェートとの混合物か
    らなる群から選ばれる界面活性剤を含有し、前記混合物
    は前記界面活性剤1分子当たり平均4.0未満、好ましく
    は3.0未満のエトキシレート基を有する)5.0%〜40%;
    および (b)平均直径10μ〜500μを有する水不溶性コンディ
    ショニング粒子〔該粒子は式: (式中、各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルま
    たはアルケニルであり、各R3はHまたはCH3であり、A
    はアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アル
    キルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ジ
    アルキルスルホスクシネート、アルキルオキシベンゼン
    スルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキル
    タウレート、アルキルエトキシ化サルフェート、および
    オレフィンスルホネートからなる群から選ばれる有機陰
    イオンである) を有するアミン−有機陰イオンイオン対複合体および前
    記イオン対複合体の混合物を 含む〕0.1%〜20%を含むことを特徴とする液体洗剤組
    成物。
  2. 【請求項2】前記コンディショニング粒子が、全粒子重
    量基準で5%〜95%の前記アミン−有機陰イオンイオン
    対複合体および全粒子重量基準で95%〜5%の式: (各々のR1およびR2は独立にC12〜C20アルキルまたはア
    ルケニルであり、各R3はHまたはCH3であり、Bはニト
    レート、サルフェート、ハイドロジェンサルフェート、
    ホスフェート、ハイドロジェンホスフェート、およびジ
    ハイドロジェンホスフェートからなる群から選ばれる無
    機陰イオンであり、xは1〜3の整数である) を有するアミン−無機陰イオンイオン対複合体からな
    る、請求項1に記載の液体洗剤組成物。
  3. 【請求項3】前記界面活性剤が、C12〜C16アルキルまた
    はヒドロキシルアルキル基を有する、請求項1または2
    に記載の液体洗剤組成物。
  4. 【請求項4】前記有機陰イオンが、ベンゼンスルホネー
    トまたはC1〜C20線状アルキルベンゼンスルホネート、
    好ましくはC1〜C13線状アルキルベンゼンスルホネート
    である、請求項1、2、または3に記載の液体洗剤組成
    物。
  5. 【請求項5】前記組成物が、洗浄性ビルダー成分を更に
    含み、前記洗浄性ビルダー成分が好ましくはC10〜C18
    ルキルまたはアルケニルモノカルボン酸、ポリカルボン
    酸、高分子カルボキシレート、およびアルケニルスクシ
    ネートからなる群から選ばれる1以上のビルダーからな
    る、請求項1、2、3、または4に記載の液体洗剤組成
    物。
  6. 【請求項6】前記液体ベースが、水、および一価アルコ
    ールおよびポリオールからなる群から選ばれる少なくと
    も1種の極性溶媒からなる、請求項1、2、3、4、ま
    たは5に記載の液体洗剤組成物。
  7. 【請求項7】アルキルサルフェートおよびアルキルエト
    キシ化サルフェートを除外した陰イオン界面活性剤、お
    よび非イオン界面活性剤からなる群から選ばれる1以上
    の追加の界面活性剤を更に含む、請求項1、2、3、
    4、5、または6に記載の液体洗剤組成物。
  8. 【請求項8】前記組成物が、前記界面活性剤成分(a)
    約7.0%〜約25%を含む、請求項1、2、3、4、5、
    6、または7に記載の液体洗剤組成物。
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