JP2608120B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、キトサン又は低分子化したキトサンと、還
元末端を有する糖類とを反応して得られる誘導体を配合
して得られる毛髪化粧料に関するものである。

〔従来の技術及びその課題〕

従来より、毛髪を固定し、仕上がりを美しくする目的
でセットローションやヘアースプレー、セットシャンプ
ー、リンス等の毛髪化粧料が用いられている。また、こ
の毛髪化粧料は毛髪の乱れを防ぐために用いられてい
る。

しかし、従来の毛髪化粧料は、毛髪に付着させたと
き乾燥中及び乾燥後、べたつきが発生し、感触を著しく
損ねること、くし、ブラシの通りが悪くなり、くし通
ししたあと剥離（フレーキング）を起こし、セット保持
力が著しく低下するなどの欠点があった。この様な欠点
を解消するため、化粧品用油脂を配合することが検討さ
れてきたが、いずれも十分満足のゆくものではなかっ
た。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、毛髪処理用組成物に関し検討を重ねた
結果、キトサン又は低分子化したキトサンと、還元末端
を有する糖類とを反応して得られるキトサン誘導体を毛
髪化粧料に配合することにより、毛髪に付着させたと
き、乾燥後べたつきが少なく、感触が良好で、くし、ブ
ラシの通りが良く、セット力を低下させることのない組
成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち本発明は、キトサン又は低分子化したキトサ
ンと、還元末端を有する糖類とを反応して得られるキト
サン誘導体を配合してなる毛髪化粧料に関するものであ
る。

キトサンは通常カニ、エビなどの甲殻等から得られる
キチンをアルカリ処理、酵素処理等により脱アセチル化
することで得られる。ただし、本発明ではキチンとキト
サンの区別として、脱アセチル化度が40％以上のものを
キトサン、それ以下のものをキチンと定義する。

また低分子キトサンは、例えばキトサンを濃塩酸ある
いは塩素ガス、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素水にて
処理する方法、又はキチンを酸又はアルカリ処理し、脱
アセチル化と同時にグリコシド分解させる方法、あるい
はキチナーゼ等の酵素により加水分解する方法等により
得られる。

還元末端を有する糖類としては、アルドース、ケトー
ス類、例えばグルコース、ガラクトース、マンノース、
アラビノース、キシロース、エリトロース及びグリセル
アルデヒド、ヘプツロース、ヘキスロース、ペンツロー
ス、更にはグルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、
ガラクトサミンなどのアミノ糖、デオキシ糖、分岐糖な
どが単糖としてあげられる。また、それら単糖を構成成
分とする二糖乃至多糖の糖類、例えばマルトース、イソ
マルトース、マルトトリオース、ラクトースあるいは各
種オリゴ糖、プルラン、イヌリン、アミロース、アミロ
ペクチン、デキストラン、デキストリン、澱粉等の天然
多糖など、及びそれらの分解物、異性化物、誘導体があ
げられる。それらの糖類の１種又は２種以上を反応に用
いる。

本発明におけるキトサン又は低分子化したキトサンと
還元末端を有する糖類の反応とは、シッフベースを還元
する反応を意味するものである。通常、アミノ基とアル
デヒド類が共存するとシッフベースを形成するが、シッ
フベースは不安定（水、酸、塩基等の存在で分解）であ
るため、更に還元して安定化することを行う。

還元剤としては反応性、選択性を考慮し、シアノ水素
化ホウ素ナトリウム（NaCNBH₃）あるいはアミンボラン
系還元剤、例えばアンモニアボラン（NH₃BH₃）、モノメ
チルアミンボラン（（CH₃）NH₂BH₃）、ジメチルアミン
ボラン（（CH₃）₂NHBH₃）、トリメチルアミンボラン
（（CH₃）₃NBH₃）、ピリジンボラン（C₅H₅NBH₃）を還元
剤として用いることが好ましい。それらの還元剤の１種
又は２種以上を反応に用いる。

また、糖側鎖を導入したキトサンの６位の一級アルコ
ールを更に修飾し、例えばオキシエチレン、オキシプロ
ピレン付加、カルボキシメチル化、リン酸化、硫酸化、
ジヒドロプロピル化等を行った誘導体、あるいは２位の
まだ糖側鎖の付加が行われていない一級アミンの修飾又
は３位の二級アルコールの修飾を行った誘導体を用いて
も良い。

以上の様にして得られたキトサン誘導体は、更に溶剤
洗浄、沈殿形成等による精製、あるいはゲル濾過、イオ
ン交換カラムクロマトグラフィー等により精製を行うこ
とができる。

これらのキトサン誘導体は、水あるいはアルコール水
溶液と配合した場合、感触が良好で、曳糸性の少ない溶
液、粘稠な溶液、ゲル状溶液を形成する。

本発明によれば、これらのキトサン誘導体をそのまま
又は溶液として毛髪化粧料に処方することにより、長続
きするヘアースタイルを促進させ、感触、くし通りを良
くすることが可能な毛髪化粧料を作ることができる。毛
髪化粧料としては、例えばシャンプー、リンス、セット
ローションゲル、エーロゾル、ポンプスプレー、ムー
ス、コンディショナー、トリートメント、調色整髪剤等
である。

これらの毛髪化粧料に対する、本発明のキトサン誘導
体の配合率には特に制限はないが、最終組成物中の割合
として0.01〜10重量％、特に0.05〜２重量％用いるのが
好ましい。

〔実 施 例〕

次に、実施例により本発明を更に詳しく説明する。し
かし本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

実施例 １ キトサン〔加ト吉（株）社製、キトサン9B、脱アセチ
ル化度90％、粘度300cps（0.5％/0.5％酢酸、20℃、Ｂ
型粘度計）〕1gを300mlの三角フラスコに入れ、メタノ
ール/1％酢酸＝1/1の混合溶剤100mlを加えて十分に攪
拌、溶解後、グルコース5gを加えて溶解した後、攪拌下
においてジメチルアミンボラン2.0gを加え、24時間室温
にて反応させた。反応の進行とともに反応系がゲル化
し、次に白色化してきた。反応終了後メタノール300ml
にて数回洗浄後、さらに90wt％エタノール水溶液300ml
にて数回洗浄し、乾燥させた。収量は1.3gであった。

同様にして、表−１に示す如く糖類の種類を変えて実
施例２〜実施例５の誘導体を製造した。実施例１〜実施
例５に示すものは、１％水溶液で溶解あるいは粘稠な溶
液がゲル状の溶液となった。

実施例 ６ 低分子化したキトサン〔キミツキトサンＦ、君津化学
工業（株）社製、脱アセチル化度84.5％、粘度11cps
（0.5％/0.5％酢酸、20℃、Ｂ型粘度計）〕1gをメタノ
ール/1％酢酸＝1/1の混合溶液60mlに加え溶解した後、
Ｎ−アセチルグルコサミン5gを加えて溶解させる。更に
ピリジンボラン2.0gを加え、８時間室温にて反応させ
た。反応の進行とともに系がゲル化した。反応終了後、
アセトン／水＝5/1の混合溶剤300ml、0.1NのNaOH/エタ
ノール／アセトン＝1/2/1の混合溶剤300ml、更にジエチ
ルエーテル300mlにて洗浄後、乾燥させた。収量1.5gで
あった。

同様にして、糖類の種類を変えて表−１に示す実施例
７〜実施例10の誘導体を得た。実施例６〜実施例10に示
すものは、１％水溶液で溶解あるいは粘稠な溶液かゲル
状の溶液となった。

実施例 11 キトサン〔キトサンCLH、焼津水産化学工業（株）社
製、脱アセチル化度85％、粘度200cps（0.5％/0.5％酢
酸、20℃、Ｂ型粘度計）〕10gに150mlの水を加え、攪
拌、分散後、水酸化ナトリウム水溶液にてpHを11に調整
後、70℃に加温する。過酸化水素水（市販の濃度約35
％）5.25mlを加え、３時間反応させた。反応終了後、反
応液を除去し、水洗、乾燥し、低分子キトサンを得た。
その脱アセチル化度89％、粘度5cps（0.5％/0.5％酢
酸、20℃、Ｂ型粘度計）、収量は8.1gであった。この低
分子キトサン1gを300mlの三角フラスコに入れ、メタノ
ール/1％酢酸水溶液＝1/1の混合溶剤50mlを加えて溶解
後、マルトース5gを加えて溶解し、さらにシアノ水素化
ホウ素ナトリウム2.5gを加え、５時間反応させた。反応
終了後、アセトン／水＝5/1の混合溶剤300ml及びエーテ
ル300mlにて洗浄、乾燥させた。収量1.6gであった。

同様にして、表−１に示す如く糖類の種類を変えて実
施例12〜実施例14の誘導体を製造した。実施例11〜実施
例14に示すものは、１％水溶液で溶解あるいは粘稠な溶
液かゲル状の溶液となった。

試 験 例 以下に示す毛髪化粧用組成物を調製し、評価を行っ
た。

（組 成） 実施例の誘導体 0.3％ ポリオキシエチレン（50）硬化ヒマシ油 0.2％ 無水エタノール 30.0％ 香料 0.1％ 蒸留水 69.4％ （評価方法） 長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水でぬらし、組成物0.3g
を塗布し、自然乾燥させた。乾燥後、専門女性パネラー
10名により官能評価を行った。評価はパネルの評価点の
平均で示した。対照は実施例組成物を加えていないもの
を用いた。その結果を表−２に示す。

（評価点） 触った時の感触／べたつき／ベラシ通りの評価 ＋３ 対照に比べて非常に 良い／無い／良い ＋２ 対照に比べて 良い／無い／良い ＋１ 対照に比べてやや 良い／無い／良い ０ 対照と同じ −１ 対照に比べてやや 良い／無い／良い −２ 対照に比べて 良い／無い／良い −３ 対照に比べて非常に 良い／無い／良い 実施例 15（毛髪セット剤） 実施例１に示す誘導体 0.3％ イソプロパノール 10.0％ エタノール 15.0％ 香料 適 量 蒸留水 74.7％ 上記の溶液20mlを洗髪後の毛髪上に塗布し、乾燥させ
た。キトサン誘導体無添加のものに比べ、良好にセット
され、感触、つや、ブラッシング性が著しく向上され
た。他の実施例２〜実施例14の誘導体を用いた場合も同
様に良好であった。

実施例 16（調色整髪剤） 実施例１に示す誘導体 0.3％ 1,4−ジ（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロ
−５−クロルベンゼン 0.2％ エタノール 25.0％ 蒸留水 74.5％ 上記の溶液20mlを洗髪後の毛髪に塗布し、乾燥させ
た。毛髪は赤紫色に良好に染色され、かつ無添加のもの
と比べて、整髪、つや、ブラッシング性が良好であっ
た。他の実施例２〜実施例14の誘導体を用いた場合も同
様に良好であった。

実施例 17（ゲル状毛髪セット剤） 実施例１に示す誘導体 0.7％ カルボキシビニルポリマー 0.1％ ラウリルピリジニウムクロライド 0.5％ エタノール 20.0％ 蒸留水 78.4％ 上記の組成物30gを洗髪後の毛髪に塗布後、乾燥、あ
るいは水洗し、乾燥させた。毛髪は良好にセットされ、
感触、つや、ブラッシング性が著しく改善された。他の
実施例２〜実施例14の誘導体を用いた場合も同様に良好
であった。

実施例 18（シャンプー） 実施例１に示す誘導体 0.2％ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム 10.0％ パラフィンスルホン酸ナトリウム 3.0％ Ｎ−ラウリルグルタミン酸トリエタノールアミン 4.0％ 無水硫酸ナトリウム 2.0％ 香料 適量 蒸留水 78.6％ 上記の組成物を用いて洗浄した毛髪は、感触、つや、
ブラッシング性が改善された。他の実施例２〜実施例14
の誘導体を用いた場合も同様の効果があった。

実施例 19（リンス） 実施例１に示す誘導体 0.2％ セチルステアリルアルコール 4.0％ ココス（ペンタエトキシ）メチルアンモニウムクロライ
ド 2.0％ モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（20）ソルビタン
1.0％ 蒸留水 92.8％ 上記の組成物20gを洗髪した毛髪に塗布した後、水洗
し、乾燥させた。その結果、毛髪の感触、つや、及びブ
ラッシング性が改善された。他の実施例２〜実施例14の
誘導体を用いた場合も同様に良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 幸隆 茨城県鹿島郡波崎町土合本町１丁目8762 ―23 花王社宅１―104 (72)発明者 内藤 幸雄 東京都世田谷区上用賀４―35―12―113 (56)参考文献 特開 昭62−221615（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】キトサン又は低分子化したキトサンと、還
   元末端を有する糖類とを反応して得られるキトサン誘導
   体を配合してなる毛髪化粧料。