JP2607773B2 - フレキソグラフ印刷用光重合性印刷プレート - Google Patents
フレキソグラフ印刷用光重合性印刷プレートInfo
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- JP2607773B2 JP2607773B2 JP3179241A JP17924191A JP2607773B2 JP 2607773 B2 JP2607773 B2 JP 2607773B2 JP 3179241 A JP3179241 A JP 3179241A JP 17924191 A JP17924191 A JP 17924191A JP 2607773 B2 JP2607773 B2 JP 2607773B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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Description
【０００１】
【技術分野】本発明はフレキソグラフ印刷プレートに関
し、さらに詳細には光重合性層とこの上にコートされた
エラストマー層とからなる光重合性印刷用エレメントに
関するものであり、ここでこのエラストマー層はさらに
少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロック共重合
体で、かつマレイン酸半エステル基を含む構造単位をも
つ少なくとも１つの重合体を含有するものである。
し、さらに詳細には光重合性層とこの上にコートされた
エラストマー層とからなる光重合性印刷用エレメントに
関するものであり、ここでこのエラストマー層はさらに
少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロック共重合
体で、かつマレイン酸半エステル基を含む構造単位をも
つ少なくとも１つの重合体を含有するものである。
【０００２】
【背景技術】光重合性の記録材料をフレキソグラフ印刷
用の印刷プレートを作るのに使用することは周知であ
る。このような材料は感光性層をまず画像状に露光し、
ついで未露光区域を除去することにより印刷プレートを
作るように使用される。この技術分野で、固体の光重合
性材料は画像状の露光を液体系において行うものとは区
別されている。その上、光重合性の記録材料には水系で
現像できるものと有機溶剤で現像されるものとがある。
用の印刷プレートを作るのに使用することは周知であ
る。このような材料は感光性層をまず画像状に露光し、
ついで未露光区域を除去することにより印刷プレートを
作るように使用される。この技術分野で、固体の光重合
性材料は画像状の露光を液体系において行うものとは区
別されている。その上、光重合性の記録材料には水系で
現像できるものと有機溶剤で現像されるものとがある。
【０００３】ＥＰ−Ａ２ ０２ ６１ ８９０号（米国特
許第４,８５７,４３４号）には、（メタ）アクリル酸基
とマレイン酸半エステル基とがエステル基を通じて結合
したものをもつ水性メジウム中で可溶な、液状炭化水素
／マレエート重合体を用いる水系で現像できる液体系を
説明している。
許第４,８５７,４３４号）には、（メタ）アクリル酸基
とマレイン酸半エステル基とがエステル基を通じて結合
したものをもつ水性メジウム中で可溶な、液状炭化水素
／マレエート重合体を用いる水系で現像できる液体系を
説明している。
【０００４】水系で現像できる印刷プレートはＤＥ−Ａ
１ ２５ ０９ ８４２号にも述べられている。これは不
飽和カルボン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとの水性アルカリ溶液に可溶の共重合体バインダー
を含み、これはまた環状酸無水物と反応することもでき
る。アミノまたはアンモニウム基が加えられた類似のバ
インダーが、ＥＰ−Ａ３ ０２ ０６ ４１２号（米国特
許第４,７３４,４７６号）中にカラーフィルターの作成
について述べられており、露光とウオッシュオフの後色
素溶液により層は永久的に着色をされる。
１ ２５ ０９ ８４２号にも述べられている。これは不
飽和カルボン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとの水性アルカリ溶液に可溶の共重合体バインダー
を含み、これはまた環状酸無水物と反応することもでき
る。アミノまたはアンモニウム基が加えられた類似のバ
インダーが、ＥＰ−Ａ３ ０２ ０６ ４１２号（米国特
許第４,７３４,４７６号）中にカラーフィルターの作成
について述べられており、露光とウオッシュオフの後色
素溶液により層は永久的に着色をされる。
【０００５】液体系を用いることにはいくつかの不都合
がある。まず、液体系は高価な処理法を必要とする。こ
れに加え、有機溶剤処理性の印刷プレートに比べて水処
理性の印刷プレートは、アルコールおよび水系の印刷イ
ンキに対して低い安定性を有している。この低い安定性
は印刷面の膨潤を生じ、印刷の欠点を生じさせることに
なる。
がある。まず、液体系は高価な処理法を必要とする。こ
れに加え、有機溶剤処理性の印刷プレートに比べて水処
理性の印刷プレートは、アルコールおよび水系の印刷イ
ンキに対して低い安定性を有している。この低い安定性
は印刷面の膨潤を生じ、印刷の欠点を生じさせることに
なる。
【０００６】固体の溶剤現像性記録材料は以下の各特許
中で述べられている：ＤＥ−Ｃ３ ２２ １５ ０９０号
（米国特許第４,３２３,６３６号；同第４,３２３,６３
７号；同第４,３６９,２４６号；同第４,４２３,１３５
号）；米国特許第４,２６６,００５号；米国特許第４,
３２０,１８８号；および米国特許第４,４３０,４１７
号。
中で述べられている：ＤＥ−Ｃ３ ２２ １５ ０９０号
（米国特許第４,３２３,６３６号；同第４,３２３,６３
７号；同第４,３６９,２４６号；同第４,４２３,１３５
号）；米国特許第４,２６６,００５号；米国特許第４,
３２０,１８８号；および米国特許第４,４３０,４１７
号。
【０００７】溶剤現像性の記録材料から作られる光重合
性印刷プレートは通常、支持体、任意的な接着用または
その他の下塗り層、少なくとも１つの重合体バインダ
ー、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１
つのエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光
開始剤系とを有する光重合性層、および現像液中に可溶
の可撓性重合体フィルムからなるカバーエレメントと剥
離可能なカバーシートとから構成されている。
性印刷プレートは通常、支持体、任意的な接着用または
その他の下塗り層、少なくとも１つの重合体バインダ
ー、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１
つのエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光
開始剤系とを有する光重合性層、および現像液中に可溶
の可撓性重合体フィルムからなるカバーエレメントと剥
離可能なカバーシートとから構成されている。
【０００８】多層の光重合性エレメントから印刷プレー
トを作るための好ましい方法は、事前にエクストルード
した光重合性組成物をカレンダーのニップ中に供給し
て、支持体とカバーエレメントとの間でカレンダーし、
そしてこの間に光重合性層を形成させるという方法であ
る。
トを作るための好ましい方法は、事前にエクストルード
した光重合性組成物をカレンダーのニップ中に供給し
て、支持体とカバーエレメントとの間でカレンダーし、
そしてこの間に光重合性層を形成させるという方法であ
る。
【０００９】ＥＰ−Ｂ１ ００ ８４ ８５１号（米国特
許第４,４２７,７５９号および同第４,４６０,６７５
号）では多層の光重合性印刷エレメントの調製を述べて
おり、ここではカバーエレメントの可撓性重合体フィル
ムと光重合性層との間にエラストマー層が介在されてい
る。このエラストマー層はエラストマー性のバインダ
ー、および任意的の成分として第２のバインダー、色
素、１つまたはいくつかの単量体類、および光開始剤を
含んでいる。
許第４,４２７,７５９号および同第４,４６０,６７５
号）では多層の光重合性印刷エレメントの調製を述べて
おり、ここではカバーエレメントの可撓性重合体フィル
ムと光重合性層との間にエラストマー層が介在されてい
る。このエラストマー層はエラストマー性のバインダ
ー、および任意的の成分として第２のバインダー、色
素、１つまたはいくつかの単量体類、および光開始剤を
含んでいる。
【００１０】前述の材料から溶剤現像性のフレキソグラ
フ印刷プレートを作るための不都合は、形成されたプレ
ートの印刷性が一様でないことである。不完全な印刷結
果はアルコール性および水性のフレキソグラフ印刷イン
キにより得られ、印刷の際のインキ転写の不適切さがイ
ンキ欠陥を生じるためである。このようなインキを用い
る際５％ドットの転写が特に欠陥を生じ易い。
フ印刷プレートを作るための不都合は、形成されたプレ
ートの印刷性が一様でないことである。不完全な印刷結
果はアルコール性および水性のフレキソグラフ印刷イン
キにより得られ、印刷の際のインキ転写の不適切さがイ
ンキ欠陥を生じるためである。このようなインキを用い
る際５％ドットの転写が特に欠陥を生じ易い。
【００１１】従って、本発明の目的は前記の印刷の不都
合さを除去し、改善されたインキ転写性をもつフレキソ
グラフ印刷プレートを作るための、固体の光重合性印刷
エレメントを得ようとするものである。これに加えて、
有機溶剤による普通のウオッシュオフ現像も可能でなけ
ればならない。これと同時に、光重合性印刷プレートの
その他の諸性質にも不利な影響のないものでなければな
らない。例えば、感光度の低下は避けねばならないし、
またフレキソグラフ印刷プレートは、望ましくないドッ
ト成長の結果欠陥のある印刷が得られるため、印刷イン
キ中で膨潤しないものでなければならない。
合さを除去し、改善されたインキ転写性をもつフレキソ
グラフ印刷プレートを作るための、固体の光重合性印刷
エレメントを得ようとするものである。これに加えて、
有機溶剤による普通のウオッシュオフ現像も可能でなけ
ればならない。これと同時に、光重合性印刷プレートの
その他の諸性質にも不利な影響のないものでなければな
らない。例えば、感光度の低下は避けねばならないし、
またフレキソグラフ印刷プレートは、望ましくないドッ
ト成長の結果欠陥のある印刷が得られるため、印刷イン
キ中で膨潤しないものでなければならない。
【００１２】驚くべきことに、前記の諸目的は（ａ）支
持体、（ｂ）少なくとも１つのエラストマー性バインダ
ー、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１
つのエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光
開始剤系とを有する光重合性層、（ｃ）少なくとも１つ
の熱可塑性エラストマーブロック共重合体を有するエラ
ストマー層、および（ｄ）カバーシート、から構成され
る光重合性印刷エレメントから作ったプレートを使用す
ることにより達成された。
持体、（ｂ）少なくとも１つのエラストマー性バインダ
ー、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１
つのエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光
開始剤系とを有する光重合性層、（ｃ）少なくとも１つ
の熱可塑性エラストマーブロック共重合体を有するエラ
ストマー層、および（ｄ）カバーシート、から構成され
る光重合性印刷エレメントから作ったプレートを使用す
ることにより達成された。
【００１３】
【発明の要点】本発明は （ａ） 支持体； （ｂ） 少なくとも１つのエラストマーバインダー、化
学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエ
チレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤
系とを含む光重合性層； （ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性エラストマージエン
系ブロック共重合体を含むエラストマー層；および （ｄ） カバーシートから構成される光重合性印刷エレ
メントにおいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造
単位Ａ
学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエ
チレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤
系とを含む光重合性層； （ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性エラストマージエン
系ブロック共重合体を含むエラストマー層；および （ｄ） カバーシートから構成される光重合性印刷エレ
メントにおいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造
単位Ａ
【化３】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）を有する少な
くとも１つの重合体をさらに含むものである、光重合性
印刷用エレメントに関するものである。
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）を有する少な
くとも１つの重合体をさらに含むものである、光重合性
印刷用エレメントに関するものである。
【００１４】別の観点から、本発明は光重合性エレメン
トを調製する一方法に関するものである。さらに別の観
点から、本発明は光重合性エレメントのエラストマー層
（ｃ）用のコーティング溶液を作るための方法に関する
ものである。本発明はまたフレキソグラフ印刷プレート
を作るための方法にも関している。
トを調製する一方法に関するものである。さらに別の観
点から、本発明は光重合性エレメントのエラストマー層
（ｃ）用のコーティング溶液を作るための方法に関する
ものである。本発明はまたフレキソグラフ印刷プレート
を作るための方法にも関している。
【００１５】〔発明の具体的説明〕 本発明のエラストマー層（ｃ）は、少なくとも１つの熱
可塑性エラストマージエン系ブロック共重合体と次の構
造単位Ａ
可塑性エラストマージエン系ブロック共重合体と次の構
造単位Ａ
【化４】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なく
とも１つの重合体とを有している。
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なく
とも１つの重合体とを有している。
【００１６】驚くことにまた予期しないことに、本発明
にとって主要なこの比較的極性の重合体は、エラストマ
ー層（ｃ）の熱可塑性エラストマーブロック共重合体と
充分に両立性である。当業者はこれらの各重合体は互い
に両立性ではなく、あるいは少なくとも限定された両立
性を示すものと多分予想し、そこで光重合体印刷プレー
トの各層を互いにカレンダーするときに、本発明の重合
体がエラストマー層から析出するものと考えるであろ
う。さらに当業者は光重合性エレメントとこれから作ら
れた印刷プレートを構成する各層は、本発明の重合体と
他の成分との非両立性のため他のものから分離すると考
えるであろう。
にとって主要なこの比較的極性の重合体は、エラストマ
ー層（ｃ）の熱可塑性エラストマーブロック共重合体と
充分に両立性である。当業者はこれらの各重合体は互い
に両立性ではなく、あるいは少なくとも限定された両立
性を示すものと多分予想し、そこで光重合体印刷プレー
トの各層を互いにカレンダーするときに、本発明の重合
体がエラストマー層から析出するものと考えるであろ
う。さらに当業者は光重合性エレメントとこれから作ら
れた印刷プレートを構成する各層は、本発明の重合体と
他の成分との非両立性のため他のものから分離すると考
えるであろう。
【００１７】前記の予想に反して、本発明のフレキソグ
ラフ印刷用エレメントとこれから作った印刷プレートは
高い安定性と均一な諸特性とを有している。
ラフ印刷用エレメントとこれから作った印刷プレートは
高い安定性と均一な諸特性とを有している。
【００１８】さらに、本発明にとって主要な重合体は、
前に引用した水系現像性材料中に例示された構造的に類
似の重合体の使用のように、光重合性印刷プレートの他
の成分から全く異なる溶液中のふるまいをするにもかか
わらず、特別な添加物を用いることなく有機溶剤による
普通の現像をすることができる。驚くことに、本発明に
とって主要な重合体はウオッシュオフされることなく、
また本発明の印刷プレートは当業者が水系現像性の印刷
プレート経験をもとに予想するであるように、極性のフ
レキソグラフ用印刷インキにより膨潤されることはな
い。
前に引用した水系現像性材料中に例示された構造的に類
似の重合体の使用のように、光重合性印刷プレートの他
の成分から全く異なる溶液中のふるまいをするにもかか
わらず、特別な添加物を用いることなく有機溶剤による
普通の現像をすることができる。驚くことに、本発明に
とって主要な重合体はウオッシュオフされることなく、
また本発明の印刷プレートは当業者が水系現像性の印刷
プレート経験をもとに予想するであるように、極性のフ
レキソグラフ用印刷インキにより膨潤されることはな
い。
【００１９】その上、本発明にとって主要な重合体と構
造的に類似の化合物が、カラーフィルター作成用の材料
中に使用されていることについての懸念にもかかわら
ず、印刷プレート面の色素の取り込みと着色は認められ
なかった。反対に、エラストマー層（ｃ）に対し本発明
の重合体を添加することにより、フレキソグラフ印刷の
ための溶剤現像性印刷プレートの印刷特性は著しく改善
される。加えて耐オゾン性も増大される。
造的に類似の化合物が、カラーフィルター作成用の材料
中に使用されていることについての懸念にもかかわら
ず、印刷プレート面の色素の取り込みと着色は認められ
なかった。反対に、エラストマー層（ｃ）に対し本発明
の重合体を添加することにより、フレキソグラフ印刷の
ための溶剤現像性印刷プレートの印刷特性は著しく改善
される。加えて耐オゾン性も増大される。
【００２０】本発明重合体の主要部は次の構造単位Ａで
ある：
ある：
【化５】 基Ｒ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたものであ
り、そこで重合体の骨格はアクリルおよびメタアクリル
酸単位で組立てられている。Ｒ2とＲ3とは同じものでも
異なるものでもよく、Ｈおよび置換もしくは未置換のア
ルキルまたはアリール基からなる群より選ばれ、そして
ｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計は２〜
２０に等しいものである。Ｒ2とＲ3にはＨおよび未置換
アルキル基が好ましく、そして１〜８の値がｍとｎにつ
いて好ましい；ＨおよびＣ1-5のアルキル基と、１〜５
のｍおよびｎの値とが特に好ましい。Ｒ4とＲ5とは同じ
ものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換と未置換の
アルキル基からなる群より選ばれ、Ｈおよび未置換アル
キル基が好ましく、そしてＨおよびＣ1-6のアルキル基
とが特に好ましい。
り、そこで重合体の骨格はアクリルおよびメタアクリル
酸単位で組立てられている。Ｒ2とＲ3とは同じものでも
異なるものでもよく、Ｈおよび置換もしくは未置換のア
ルキルまたはアリール基からなる群より選ばれ、そして
ｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計は２〜
２０に等しいものである。Ｒ2とＲ3にはＨおよび未置換
アルキル基が好ましく、そして１〜８の値がｍとｎにつ
いて好ましい；ＨおよびＣ1-5のアルキル基と、１〜５
のｍおよびｎの値とが特に好ましい。Ｒ4とＲ5とは同じ
ものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換と未置換の
アルキル基からなる群より選ばれ、Ｈおよび未置換アル
キル基が好ましく、そしてＨおよびＣ1-6のアルキル基
とが特に好ましい。
【００２１】本発明の重合体は構造単位Ａ １００重量
％の構成とすることができる。しかしながら、構造単位
Ａ ５０〜９５重量％、または好ましくは７５〜９５重
量％で構成される共重合体を用いることもできる。
％の構成とすることができる。しかしながら、構造単位
Ａ ５０〜９５重量％、または好ましくは７５〜９５重
量％で構成される共重合体を用いることもできる。
【００２２】共単量体としては、アクリレート類、メタ
アクリレート類、エチレン系不飽和の芳香族類および共
役２重結合をもつ炭化水素類などが適している。
アクリレート類、エチレン系不飽和の芳香族類および共
役２重結合をもつ炭化水素類などが適している。
【００２３】エラストマー層（ｃ）は本発明の重合体を
５〜３０重量％含んでいる。５重量％より少ないものは
印刷特性に著しい改善を与えない。３０重量％より多い
ものを用いるとき、アルコール性および水性のフレキソ
グラフ印刷用インキに対するフレキソグラフ印刷プレー
トの耐性が甚だしく低下し、これは印刷面の膨潤とその
結果としてのドット成長とを生じる。重合体が構造単位
Ａのものだけで作られているときは、１０〜２０重量％
の使用が好ましく、特に１０〜１５重量％の使用が好ま
しい。前記した共単量体による共重合体を使用するとき
は、１５〜３０重量％が好ましく、特に１８〜２５重量
％の使用が好ましい。
５〜３０重量％含んでいる。５重量％より少ないものは
印刷特性に著しい改善を与えない。３０重量％より多い
ものを用いるとき、アルコール性および水性のフレキソ
グラフ印刷用インキに対するフレキソグラフ印刷プレー
トの耐性が甚だしく低下し、これは印刷面の膨潤とその
結果としてのドット成長とを生じる。重合体が構造単位
Ａのものだけで作られているときは、１０〜２０重量％
の使用が好ましく、特に１０〜１５重量％の使用が好ま
しい。前記した共単量体による共重合体を使用するとき
は、１５〜３０重量％が好ましく、特に１８〜２５重量
％の使用が好ましい。
【００２４】エラストマー層（ｃ）は、ＥＰ−Ｂ１ ０
０ ８４ ８５１号（米国特許第４,４２７,７５９号およ
び同第４,４６０,６７５号)中に述べられているよう
な、少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロック共
重合体のバインダーを５０〜９５重量％含んでいる。こ
のブロック共重合体の平均分子量は８０,０００以上、
好ましくは１００,０００以上である。ポリスチレンの
末端ブロックを１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２
０重量％をもつブロック共重合体が好ましい。ポリスチ
レンとポリブタジエンまたはポリイソプレンブロックを
もつ２−ブロックおよび３−ブロック共重合体が好まし
い。ラジアル（ポリスチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉブ
ロック共重合体、例えば１０〜３０重量％のポリスチレ
ン含有量をもつものをバインダーとして主に用いること
ができる。
０ ８４ ８５１号（米国特許第４,４２７,７５９号およ
び同第４,４６０,６７５号)中に述べられているよう
な、少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロック共
重合体のバインダーを５０〜９５重量％含んでいる。こ
のブロック共重合体の平均分子量は８０,０００以上、
好ましくは１００,０００以上である。ポリスチレンの
末端ブロックを１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２
０重量％をもつブロック共重合体が好ましい。ポリスチ
レンとポリブタジエンまたはポリイソプレンブロックを
もつ２−ブロックおよび３−ブロック共重合体が好まし
い。ラジアル（ポリスチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉブ
ロック共重合体、例えば１０〜３０重量％のポリスチレ
ン含有量をもつものをバインダーとして主に用いること
ができる。
【００２５】エラストマー層（ｃ）は他の重合体、好ま
しくは熱可塑性重合体を０〜４０重量％含ませることが
できる。重合体および共重合体の実例にはメチルメタア
クリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン、スチレン／メチルメタアクリレート、アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、スチレン／ブタジエン、スチレン／
イソプレンまたはこれらの混合物などが含まれる。特に
適した熱可塑性重合体はＡＳＴＭ Ｄ １００３による混
濁度が２０％同等またはこれ以下、好ましくは１２％同
等またはこれ以下の値をもち、またＡＳＴＭ Ｄ ７８５
により測定したロックウェル硬度が５０同等またはこれ
以上、好ましくは８０同等またはこれ以上の値をもつも
のである。
しくは熱可塑性重合体を０〜４０重量％含ませることが
できる。重合体および共重合体の実例にはメチルメタア
クリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン、スチレン／メチルメタアクリレート、アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、スチレン／ブタジエン、スチレン／
イソプレンまたはこれらの混合物などが含まれる。特に
適した熱可塑性重合体はＡＳＴＭ Ｄ １００３による混
濁度が２０％同等またはこれ以下、好ましくは１２％同
等またはこれ以下の値をもち、またＡＳＴＭ Ｄ ７８５
により測定したロックウェル硬度が５０同等またはこれ
以上、好ましくは８０同等またはこれ以上の値をもつも
のである。
【００２６】ＥＰ−Ｂ１ ００ ８４ ８５１号（米国特
許第４,４２７,７５９号および同第４,４６０,６７５
号）中で示されているような色素、充填材、可塑剤、溶
剤などを通常の添加剤として使用することができる。
許第４,４２７,７５９号および同第４,４６０,６７５
号）中で示されているような色素、充填材、可塑剤、溶
剤などを通常の添加剤として使用することができる。
【００２７】エラストマー層（ｃ）の厚みは０.０１〜
０.５mm、好ましくは０.０２５〜０.１２mmである。
０.５mm、好ましくは０.０２５〜０.１２mmである。
【００２８】この層はトルエン、アセトン、メチレンク
ロライド、パークロロエチレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンまたはこれらの混合物などのよ
うな溶剤からのコーティングにより施すことができ、あ
るいはポリエチレンテレフタレートシートのようなカバ
ーシート（ｄ）上に、またはカバーシート（ｄ）の上に
配置した可撓性の重合体シート（ｅ）上に、直接的にエ
クストルージョンコーティングして施すことができる。
ロライド、パークロロエチレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンまたはこれらの混合物などのよ
うな溶剤からのコーティングにより施すことができ、あ
るいはポリエチレンテレフタレートシートのようなカバ
ーシート（ｄ）上に、またはカバーシート（ｄ）の上に
配置した可撓性の重合体シート（ｅ）上に、直接的にエ
クストルージョンコーティングして施すことができる。
【００２９】エラストマー層（ｃ）用のコーティング液
を作るために、熱可塑性の重合体を他の各成分と一緒に
溶解しないならば、コーティングの品質の著しい改善が
達成される。例えば、コーティングの品質の改善は、
（ｉ）熱可塑性重合体を溶剤中に別個に溶解し、（ii）
この重合体／溶剤溶液を濾過し、そして（iii)この溶液
を残りのコーティング用成分の溶液に添加する、ことに
より達成される。
を作るために、熱可塑性の重合体を他の各成分と一緒に
溶解しないならば、コーティングの品質の著しい改善が
達成される。例えば、コーティングの品質の改善は、
（ｉ）熱可塑性重合体を溶剤中に別個に溶解し、（ii）
この重合体／溶剤溶液を濾過し、そして（iii)この溶液
を残りのコーティング用成分の溶液に添加する、ことに
より達成される。
【００３０】重合体シート（ｅ）は０.００２５〜０.０
４mmの厚さのものであり、そして光重合性層（ｂ）用の
現像溶剤中に可溶性のものであり、または少なくとも剥
離することのできるものである。このシートは好ましく
はポリアミド、エチレン／ビニルアセテート共重合体、
または同様の重合体から構成される。
４mmの厚さのものであり、そして光重合性層（ｂ）用の
現像溶剤中に可溶性のものであり、または少なくとも剥
離することのできるものである。このシートは好ましく
はポリアミド、エチレン／ビニルアセテート共重合体、
または同様の重合体から構成される。
【００３１】本発明にとって必須の構造単位Ａをもつ重
合体は、層（ｃ）を作るためのコーティング用またはエ
クストルージョン用混合物に対し完成した重合体として
添加することができる。この代わりに、この重合体は本
発明重合体の出発単量体の適切な量と光開始剤とを含
む、エラストマー性混合物をコーティングまたはエクス
トルージョンした後、化学作用放射線によりこの層を全
面露光することにより、この層中に直接的に生成させる
ことができる。
合体は、層（ｃ）を作るためのコーティング用またはエ
クストルージョン用混合物に対し完成した重合体として
添加することができる。この代わりに、この重合体は本
発明重合体の出発単量体の適切な量と光開始剤とを含
む、エラストマー性混合物をコーティングまたはエクス
トルージョンした後、化学作用放射線によりこの層を全
面露光することにより、この層中に直接的に生成させる
ことができる。
【００３２】この出発単量体は次の式Ｂを有している： CH2=CR1-CO-O(CH2)m(CR2R3)nO-CO-CR4＝CR5-COOH ここでＲ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたもので
あり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよくＨ
および置換もしくは未置換のアルキルあるいはアリール
基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5とは同
じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換または未
置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであり、
そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計
は２〜２０に等しいものである。
あり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよくＨ
および置換もしくは未置換のアルキルあるいはアリール
基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5とは同
じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換または未
置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであり、
そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計
は２〜２０に等しいものである。
【００３３】本発明の光重合性層（ｂ）には少なくとも
１つのエラストマー性バインダーを含んでいる。適当な
バインダーにはＤＥ−Ｃ３ ２２ １５ ０９０号（米国
特許第４,３２３,６３６号；同第４,３２３,６３７号；
同第４,３６９,２４６号および同第４,４２３,１３５
号）、米国特許第４,３２０,１８８号および米国特許第
４,１６２,９１９号などで述べられたブロック共重合体
が含まれる。好ましいブロック共重合体は２つの熱可塑
性のブロック、例えばポリスチレンの間に、１つのエラ
ストマー性のブロック、例えばポリブタジエンまたはポ
リイソプレンをもつ、Ａ−Ｂ−Ａ型のものである。
１つのエラストマー性バインダーを含んでいる。適当な
バインダーにはＤＥ−Ｃ３ ２２ １５ ０９０号（米国
特許第４,３２３,６３６号；同第４,３２３,６３７号；
同第４,３６９,２４６号および同第４,４２３,１３５
号）、米国特許第４,３２０,１８８号および米国特許第
４,１６２,９１９号などで述べられたブロック共重合体
が含まれる。好ましいブロック共重合体は２つの熱可塑
性のブロック、例えばポリスチレンの間に、１つのエラ
ストマー性のブロック、例えばポリブタジエンまたはポ
リイソプレンをもつ、Ａ−Ｂ−Ａ型のものである。
【００３４】ポリスチレンの末端ブロックをもつ直線お
よびラジアルブロック共重合体が特に好ましく、例えば
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリ
スチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉまたは（ポリスチレン
／ポリイソプレン)4Ｓｉのようなものである。
よびラジアルブロック共重合体が特に好ましく、例えば
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリ
スチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉまたは（ポリスチレン
／ポリイソプレン)4Ｓｉのようなものである。
【００３５】ブロック共重合体の平均分子量は８０,０
００〜３００,０００の間、好ましくは１００,０００〜
２５０,０００の間である。ポリスチレンの割合は１０
〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。
００〜３００,０００の間、好ましくは１００,０００〜
２５０,０００の間である。ポリスチレンの割合は１０
〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。
【００３６】光重合性層（ｂ）はまた化学作用放射線に
より付加重合しうる少なくとも１つのエチレン系不飽和
単量体を含んでいる。１つのエチレン系不飽和基をもつ
単量体と同じく数個のエチレン系不飽和基をもつ単量体
とが、本発明の実施に際して用いることができる。単量
体は単独にまたは互いに組み合わせて用いられる。モノ
不飽和アクリレート類および／またはメタアクリレート
類とポリ不飽和アクリレート類および／またはメタアク
リレート類の単量体混合物が好ましい。このような混合
物はＤＥ−Ｃ１ ３７ ４４ ２４３号（米国特許出願第
０７／２７４,４６４号）中に述べられている。
より付加重合しうる少なくとも１つのエチレン系不飽和
単量体を含んでいる。１つのエチレン系不飽和基をもつ
単量体と同じく数個のエチレン系不飽和基をもつ単量体
とが、本発明の実施に際して用いることができる。単量
体は単独にまたは互いに組み合わせて用いられる。モノ
不飽和アクリレート類および／またはメタアクリレート
類とポリ不飽和アクリレート類および／またはメタアク
リレート類の単量体混合物が好ましい。このような混合
物はＤＥ−Ｃ１ ３７ ４４ ２４３号（米国特許出願第
０７／２７４,４６４号）中に述べられている。
【００３７】本発明を実施するのに適した単量体にはオ
クチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデ
シルメタアクリレート、２−ヘキシルオキシエチルアク
リレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１,
６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールジメタアクリレート、およびトリメチロール
プロパントリアクリレートなどが含まれる。
クチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデ
シルメタアクリレート、２−ヘキシルオキシエチルアク
リレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１,
６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールジメタアクリレート、およびトリメチロール
プロパントリアクリレートなどが含まれる。
【００３８】このほか光重合性層（ｂ）は光開始剤また
は光開始剤系、例えばα−メチルベンゾイン、ベンゾフ
ェノン、ベンジルジメチルケタールまたはエチルアンス
ラキノン／４,４′−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノンのようなものを含んでいる。光重合性層(ｂ）
はまたその他の添加剤、例えばＥＰ−Ｂ１ ００ ８４
８５１号（米国特許第４,４２７,７５９号および同第
４,４６０,６７５号）中で述べられているような充填
材、色素、抗酸化剤および可塑剤などを含むことができ
る。可塑剤は１,０００〜１０,０００の平均分子量をも
つものをポリスチレンまたはポリブタジエンを基準に０
〜３０重量％とするのが好ましい。
は光開始剤系、例えばα−メチルベンゾイン、ベンゾフ
ェノン、ベンジルジメチルケタールまたはエチルアンス
ラキノン／４,４′−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノンのようなものを含んでいる。光重合性層(ｂ）
はまたその他の添加剤、例えばＥＰ−Ｂ１ ００ ８４
８５１号（米国特許第４,４２７,７５９号および同第
４,４６０,６７５号）中で述べられているような充填
材、色素、抗酸化剤および可塑剤などを含むことができ
る。可塑剤は１,０００〜１０,０００の平均分子量をも
つものをポリスチレンまたはポリブタジエンを基準に０
〜３０重量％とするのが好ましい。
【００３９】光重合性層（ｂ）は一般にバインダーを６
５〜９５重量％、単量体または単量体混合物を５〜３０
重量％、そして開始剤を０.５〜５重量％含有してい
る。
５〜９５重量％、単量体または単量体混合物を５〜３０
重量％、そして開始剤を０.５〜５重量％含有してい
る。
【００４０】光重合性層は支持体（ａ）上に支持されて
いる。適当な支持体にはアルミニウム、スチールまたは
合成樹脂シートが含まれる。任意的に接着性層および／
またはハレーション防止層をコーティングしたポリエス
テルシートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートシ
ートが特に好ましい。
いる。適当な支持体にはアルミニウム、スチールまたは
合成樹脂シートが含まれる。任意的に接着性層および／
またはハレーション防止層をコーティングしたポリエス
テルシートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートシ
ートが特に好ましい。
【００４１】本発明の光重合性印刷用エレメントはＥＰ
−Ｂ１ ００ ８４ ８５１号（米国特許第４,４２７,７
５９号および同第４,４６０,６７５号）中で述べられた
方法により好ましく作られる。この方法では、あらかじ
めエクストルードされた光重合性組成物がカレンダーの
ニップ中に供給され、カバーシート（ｄ）任意的な可撓
性シート（ｅ）と本発明のエラストマー層（ｃ）とから
なるカバーエレメントと支持体との間でカレンダーされ
る。かくして、光重合性層の一方の側は支持体に結合
し、そして他方の側がカバーエレメントのエラストマー
層（ｃ）と結合したものができる。
−Ｂ１ ００ ８４ ８５１号（米国特許第４,４２７,７
５９号および同第４,４６０,６７５号）中で述べられた
方法により好ましく作られる。この方法では、あらかじ
めエクストルードされた光重合性組成物がカレンダーの
ニップ中に供給され、カバーシート（ｄ）任意的な可撓
性シート（ｅ）と本発明のエラストマー層（ｃ）とから
なるカバーエレメントと支持体との間でカレンダーされ
る。かくして、光重合性層の一方の側は支持体に結合
し、そして他方の側がカバーエレメントのエラストマー
層（ｃ）と結合したものができる。
【００４２】前述の方法で作られた光重合性印刷用エレ
メントは冷却し、そして任意的に支持体を通じ化学作用
放射線により前露光をする。普通カバーシートをとり除
き、光重合性印刷プレートの上に画像をもつ原板を重ね
る。ついでこのエレメントは化学作用放射線により原板
を通して露光をする。任意的の可撓性重合体シート
（ｅ）と光重合性層（ｂ）およびエラストマー層（ｃ）
の架橋化しなかった区域とは、現像用溶剤でウオッシュ
オフすることにより除去される。
メントは冷却し、そして任意的に支持体を通じ化学作用
放射線により前露光をする。普通カバーシートをとり除
き、光重合性印刷プレートの上に画像をもつ原板を重ね
る。ついでこのエレメントは化学作用放射線により原板
を通して露光をする。任意的の可撓性重合体シート
（ｅ）と光重合性層（ｂ）およびエラストマー層（ｃ）
の架橋化しなかった区域とは、現像用溶剤でウオッシュ
オフすることにより除去される。
【００４３】この目的のため特に適した現像剤には塩素
化された炭化水素のような有機溶剤が含まれる。この例
には１,１,１−トリクロロエタン、あるいは飽和または
芳香系炭化水素類が含まれ、これは任意的に例えばｎ−
ブタノールのようなアルコール類と混合することもでき
る。ドイツ国特許出願第３８２８ ５５１.７号（米国特
許出願第０７／６０４,９８６号）中で述べられている
溶剤が好ましい。現像のため溶剤はどのような方式でで
も付与することができる。例えば、注加、浸潤、スプレ
ー、またはローラ付与など、いずれも現像剤を付与する
のに適した方法である。層の架橋化しなかった区域の除
去はブラシがけにより促進される。
化された炭化水素のような有機溶剤が含まれる。この例
には１,１,１−トリクロロエタン、あるいは飽和または
芳香系炭化水素類が含まれ、これは任意的に例えばｎ−
ブタノールのようなアルコール類と混合することもでき
る。ドイツ国特許出願第３８２８ ５５１.７号（米国特
許出願第０７／６０４,９８６号）中で述べられている
溶剤が好ましい。現像のため溶剤はどのような方式でで
も付与することができる。例えば、注加、浸潤、スプレ
ー、またはローラ付与など、いずれも現像剤を付与する
のに適した方法である。層の架橋化しなかった区域の除
去はブラシがけにより促進される。
【００４４】現像後、得られた印刷プレートは４０〜７
５℃で乾燥し、ついで非粘着性の面にするため後露光お
よび／または遊離のハロゲンを含む溶液により処理をす
る。この後露光と処理とはどの順序で行ってもよい。以
下に本発明の実際を説明するため実施例を示す。
５℃で乾燥し、ついで非粘着性の面にするため後露光お
よび／または遊離のハロゲンを含む溶液により処理をす
る。この後露光と処理とはどの順序で行ってもよい。以
下に本発明の実際を説明するため実施例を示す。
【００４５】
【実施例】以下の各実施例中パーセントと部とは特に記
載しない限り重量によるものである。
載しない限り重量によるものである。
【００４６】比較実施例１ ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン２５％）、ブルックフィールド
粘度 １６００mPa・s（トルエン中２５％）６７.４％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレン、テトラ重合体 ４６／９／１４／３１
３１.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.３％
共重合体（ポリスチレン２５％）、ブルックフィールド
粘度 １６００mPa・s（トルエン中２５％）６７.４％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレン、テトラ重合体 ４６／９／１４／３１
３１.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.３％
【００４７】重層カバーエレメントは以下の方法により
作成した。色素とテトラ重合体とを１１６℃で互いにこ
ね合わせ、ついでエクストルードし粒状とした。この混
合物およびエラストマー層（ｃ）の残りの各成分はメチ
レンクロライド中１５％溶液にした。得られたコーティ
ング液はスリット幅０.３８mmのエクストルージョンス
リットコーターにより、ＥＰ−Ｂ１ ００ ８４ ８５１
号（米国特許第４,４２７,７５９号および同第４,４６
０,６７５号）の実施例１中に述べられたようなポリエ
チレンテレフタレート支持体のポリアミドコーティング
上に付与し、乾燥し、そしてシリコンコートしたポリエ
チレンテレフタレートの保護層を付与した。乾燥層の厚
さは０.０５１mmであった。
作成した。色素とテトラ重合体とを１１６℃で互いにこ
ね合わせ、ついでエクストルードし粒状とした。この混
合物およびエラストマー層（ｃ）の残りの各成分はメチ
レンクロライド中１５％溶液にした。得られたコーティ
ング液はスリット幅０.３８mmのエクストルージョンス
リットコーターにより、ＥＰ−Ｂ１ ００ ８４ ８５１
号（米国特許第４,４２７,７５９号および同第４,４６
０,６７５号）の実施例１中に述べられたようなポリエ
チレンテレフタレート支持体のポリアミドコーティング
上に付与し、乾燥し、そしてシリコンコートしたポリエ
チレンテレフタレートの保護層を付与した。乾燥層の厚
さは０.０５１mmであった。
【００４８】フレキソグラフ印刷用エレメントは以下の
方法により作成した。光重合性混合物はＥＰ−Ｂ１ ０
０ ８４ ８５１号の実施例１のように２重スクリューエ
クストルーダー中で調製し、エクストルードし、そして
前記のカバーエレメントのエラストマー層（ｃ）とポリ
エチレンテレフタレート支持体との間でカレンダーし
た。カレンダーをする前に、カバーエレメントのポリエ
チレンテレフタレート保護層はとり除いた。
方法により作成した。光重合性混合物はＥＰ−Ｂ１ ０
０ ８４ ８５１号の実施例１のように２重スクリューエ
クストルーダー中で調製し、エクストルードし、そして
前記のカバーエレメントのエラストマー層（ｃ）とポリ
エチレンテレフタレート支持体との間でカレンダーし
た。カレンダーをする前に、カバーエレメントのポリエ
チレンテレフタレート保護層はとり除いた。
【００４９】光重合性混合物は以下の各成分を含んでい
る：
る：
【表１】
【００５０】冷却後、支持体を通じて全面裏側露光を
し、そしてポリエチレンテレフタレートカバー層をとり
除き、画像保有原板をポリアミド層上に置き、そしてこ
の印刷プレートを化学作用放射線によって原板を通して
６分間露光した。この光重合性印刷プレートはテトラク
ロロエチレン／ｎ−ブタノール混合物（７５／２５容量
％）でウオッシュオフすることにより現像し、ポリアミ
ド層および光重合性層（ｂ）とエラストマー層（ｃ）の
未露光区域を除去した。ＥＰ−Ｂ１００ ８４ ８５１号
の実施例１のようにして、このフレキソグラフ印刷プレ
ートを乾燥し、ハイポクロライト水性溶液で処理し、そ
して後露光をした。
し、そしてポリエチレンテレフタレートカバー層をとり
除き、画像保有原板をポリアミド層上に置き、そしてこ
の印刷プレートを化学作用放射線によって原板を通して
６分間露光した。この光重合性印刷プレートはテトラク
ロロエチレン／ｎ−ブタノール混合物（７５／２５容量
％）でウオッシュオフすることにより現像し、ポリアミ
ド層および光重合性層（ｂ）とエラストマー層（ｃ）の
未露光区域を除去した。ＥＰ−Ｂ１００ ８４ ８５１号
の実施例１のようにして、このフレキソグラフ印刷プレ
ートを乾燥し、ハイポクロライト水性溶液で処理し、そ
して後露光をした。
【００５１】実施例２ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体(ポリスチレン１５％)、ブルックフィールド粘
度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.７％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル １１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
共重合体(ポリスチレン１５％)、ブルックフィールド粘
度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.７％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル １１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
【００５２】エラストマー層（ｃ）を作るため、実施例
１で述べたようにしてメチレンクロライド中の１７％溶
液とした。層を乾燥しついでＵＶランプ（１８０ｗの高
圧水銀燈）からの拡散光に１分間露光し、そして実施例
１のように感光性フレキソグラフプレート上にラミネー
トした。得られたこの印刷プレートは実施例１で述べた
ようにさらに処理をした。感光性、露光ラチチュード、
および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相当す
るものであった。
１で述べたようにしてメチレンクロライド中の１７％溶
液とした。層を乾燥しついでＵＶランプ（１８０ｗの高
圧水銀燈）からの拡散光に１分間露光し、そして実施例
１のように感光性フレキソグラフプレート上にラミネー
トした。得られたこの印刷プレートは実施例１で述べた
ようにさらに処理をした。感光性、露光ラチチュード、
および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相当す
るものであった。
【００５３】実施例３ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.７％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.７％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.３％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
【００５４】エラストマー層（ｃ）を作り、その後の各
工程は実施例２で述べたように処理した。感光性、露光
ラチチュード、および現像特性などは実施例１の印刷プ
レートに相当するものであった。
工程は実施例２で述べたように処理した。感光性、露光
ラチチュード、および現像特性などは実施例１の印刷プ
レートに相当するものであった。
【００５５】実施例４ ａ） ポリメタアクリル酸ヒドロキシプロピルエステル
とマレイン酸無水物（１：１）を、ジメチルスルホオキ
サイド溶剤中で８０℃において２時間加熱した。得られ
たモノマレイン酸エステルは水を加えることにより沈殿
させついで乾燥した。
とマレイン酸無水物（１：１）を、ジメチルスルホオキ
サイド溶剤中で８０℃において２時間加熱した。得られ
たモノマレイン酸エステルは水を加えることにより沈殿
させついで乾燥した。
【００５６】ｂ） エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５７.４％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２６.７％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.１％ ａ）で作った重合体
１４.８％
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５７.４％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２６.７％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.１％ ａ）で作った重合体
１４.８％
【００５７】エラストマー層（ｃ）を作るため、実施例
１で述べたようにしてトルエン／ジメチルホルムアミド
（９：１）中の１７％溶液を作った。その後の処理は実
施例１で述べたように行った。感光性、露光ラチチュー
ド、および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相
当するものであった。
１で述べたようにしてトルエン／ジメチルホルムアミド
（９：１）中の１７％溶液を作った。その後の処理は実
施例１で述べたように行った。感光性、露光ラチチュー
ド、および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相
当するものであった。
【００５８】実施例５ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体(ポリスチレン１５％)、ブルックフィールド粘
度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.１％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.９％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル１１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
共重合体(ポリスチレン１５％)、ブルックフィールド粘
度１６００mPa・s（トルエン中２５％）５８.１％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２７.９％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１.２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル１１.６％ ベンジルジメチルケタール
１.１６％ ハイドロキノン
０.０４％
【００５９】前記のエラストマー層（ｃ）用の各成分を
互いにこね合わせ、そしてポリエチレンテレフタレート
支持体のポリアミドコーティング上にエクストルードし
た。その後の処理は実施例１で述べたように行った。感
光性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例
１の印刷プレートに相当するものであった。
互いにこね合わせ、そしてポリエチレンテレフタレート
支持体のポリアミドコーティング上にエクストルードし
た。その後の処理は実施例１で述べたように行った。感
光性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例
１の印刷プレートに相当するものであった。
【００６０】実施例６ エラストマー層（ｃ）の組成 ラジアルポリスチレン／ブタジエン／ポリスチレンブロ
ック共重合体(ポリスチレン３０％)、溶液粘度９.１mm2
／s（トルエン中５.２３％） ５６％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２８％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１３％ ベンジルジメチルケタール
１.９％ ハイドロキノン
０.１％
ック共重合体(ポリスチレン３０％)、溶液粘度９.１mm2
／s（トルエン中５.２３％） ５６％ メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレンテトラ重合体 ４６／９／１４／３１
２８％ アシドブルー（Ｃ.Ｉ．１３３９０）
１％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１３％ ベンジルジメチルケタール
１.９％ ハイドロキノン
０.１％
【００６１】前記のエラストマー層（ｃ）を作り、その
後の処理は実施例２で述べた方法に従って行った。感光
性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例１
の印刷プレートに相当するものであった。
後の処理は実施例２で述べた方法に従って行った。感光
性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例１
の印刷プレートに相当するものであった。
【００６２】印刷テスト 印刷試験は１７０線／cmと５ｇ／m2のスクリーンシリン
ダーをもつフレキソグラフ印刷機を使用し、８０ｍ／分
の印刷速度で、アルコール性のフレキソグラフ印刷用イ
ンキ（シアン、粘度２９mPa・s／ＤＩＮ ５３２１１）に
より、白色ピグメント加工したポリエチレンシート上に
印刷して行われた。本発明の印刷プレートではより高い
フルトーン濃度が得られ、また比較例の材料よりも良好
なラインおよびべた部の再現が得られた。
ダーをもつフレキソグラフ印刷機を使用し、８０ｍ／分
の印刷速度で、アルコール性のフレキソグラフ印刷用イ
ンキ（シアン、粘度２９mPa・s／ＤＩＮ ５３２１１）に
より、白色ピグメント加工したポリエチレンシート上に
印刷して行われた。本発明の印刷プレートではより高い
フルトーン濃度が得られ、また比較例の材料よりも良好
なラインおよびべた部の再現が得られた。
【００６３】本発明の要旨およびその実施態様を以下に
要約して示す。 １．（ａ） 支持体； （ｂ） 少なくとも１つのエラストマーバインダー、化
学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエ
チレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤
系とを含む光重合性層； （ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロッ
ク共重合体を含むエラストマー層；および （ｄ） カバーシートから構成される光重合性印刷エレ
メントにおいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造
単位Ａ：
要約して示す。 １．（ａ） 支持体； （ｂ） 少なくとも１つのエラストマーバインダー、化
学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエ
チレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤
系とを含む光重合性層； （ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロッ
ク共重合体を含むエラストマー層；および （ｄ） カバーシートから構成される光重合性印刷エレ
メントにおいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造
単位Ａ：
【化６】 （ここでＲ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたもの
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換もし
くは未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもので
あり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎと
の合計は２〜２０に等しいものである）を有する少なく
とも１つの重合体をさらに含むものである光重合性印刷
用エレメント。 ２． エラストマー層（ｃ）は構造単位Ａを有する重合
体を５〜３０重量％含むものである、前項１に記載の光
重合性印刷用エレメント。 ３． エラストマー層（ｃ）は少なくとも１つの式Ｂ： CH2=CR1-CO-O(CH2)m(CR2R3)nO-CO-CR4＝CR5-COOH （ここでＲ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたもの
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換また
は未置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであ
り、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの
合計は２〜２０に等しいものである）の化合物を含む光
重合性層の全面露光により得られるものである、前項１
または２に記載の光重合性印刷用エレメント。 ４． エラストマー層（ｃ）は１０〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、熱可塑性エラストマーブロック
共重合体を５０〜９５重量％含むものである、前項１に
記載の光重合性印刷用エレメント。 ５． エラストマー層（ｃ）は１５〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、ラジアル（ポリスチレン／ポリ
ブタジエン）4Ｓｉブロック共重合体を少なくとも１つ
含むものである、前項１に記載の光重合性印刷用エレメ
ント。 ６． エラストマー層（ｃ）は２０％同等またはこれ以
下の混濁度と、５０同等またはこれ以上のロックウエル
硬度とを有する重合体を０〜４０重量％含むものであ
る、前項１に記載の光重合性印刷用エレメント。 ７． エラストマー層（ｃ）とカバーシート（ｄ）との
間に可撓性の重合体シート（ｅ）が介在するものであ
る、前項１に記載の光重合性印刷用エレメント。 ８． 前項６に記載のエラストマー層（ｃ）用のコーテ
ィング溶液を作るため、 （ａ） 溶剤中に重合体を溶解し、 （ｂ） 重合体／溶剤の液を濾過し、そして （ｃ） 前項（ｂ）の重合体溶液に残りの各成分を添加
する、ことからなるコーティング溶液の作成方法。 ９． 光重合性印刷用エレメントを作るために、少なく
とも１つのエラストマー性バインダー、化学作用放射線
により付加重合しうる少なくとも１つのエチレン系不飽
和単量体、および光開始剤または光開始剤系とを含む光
重合性組成物をカレンダーニップ中に供給し、この組成
物を支持体（ａ）と重層カバーエレメントとの間でカレ
ンダーしてその間に光重合性層（ｂ）を形成させる方法
で、この重層カバーエレメントは、少なくとも１つの熱
可塑性のエラストマーブロック共重合体を含むエラスト
マー層（ｃ）、およびカバーシート（ｄ）とから構成さ
れ、このエラストマー層（ｃ）には次の構造単位Ａ
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換もし
くは未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもので
あり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎと
の合計は２〜２０に等しいものである）を有する少なく
とも１つの重合体をさらに含むものである光重合性印刷
用エレメント。 ２． エラストマー層（ｃ）は構造単位Ａを有する重合
体を５〜３０重量％含むものである、前項１に記載の光
重合性印刷用エレメント。 ３． エラストマー層（ｃ）は少なくとも１つの式Ｂ： CH2=CR1-CO-O(CH2)m(CR2R3)nO-CO-CR4＝CR5-COOH （ここでＲ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたもの
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換また
は未置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであ
り、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの
合計は２〜２０に等しいものである）の化合物を含む光
重合性層の全面露光により得られるものである、前項１
または２に記載の光重合性印刷用エレメント。 ４． エラストマー層（ｃ）は１０〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、熱可塑性エラストマーブロック
共重合体を５０〜９５重量％含むものである、前項１に
記載の光重合性印刷用エレメント。 ５． エラストマー層（ｃ）は１５〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、ラジアル（ポリスチレン／ポリ
ブタジエン）4Ｓｉブロック共重合体を少なくとも１つ
含むものである、前項１に記載の光重合性印刷用エレメ
ント。 ６． エラストマー層（ｃ）は２０％同等またはこれ以
下の混濁度と、５０同等またはこれ以上のロックウエル
硬度とを有する重合体を０〜４０重量％含むものであ
る、前項１に記載の光重合性印刷用エレメント。 ７． エラストマー層（ｃ）とカバーシート（ｄ）との
間に可撓性の重合体シート（ｅ）が介在するものであ
る、前項１に記載の光重合性印刷用エレメント。 ８． 前項６に記載のエラストマー層（ｃ）用のコーテ
ィング溶液を作るため、 （ａ） 溶剤中に重合体を溶解し、 （ｂ） 重合体／溶剤の液を濾過し、そして （ｃ） 前項（ｂ）の重合体溶液に残りの各成分を添加
する、ことからなるコーティング溶液の作成方法。 ９． 光重合性印刷用エレメントを作るために、少なく
とも１つのエラストマー性バインダー、化学作用放射線
により付加重合しうる少なくとも１つのエチレン系不飽
和単量体、および光開始剤または光開始剤系とを含む光
重合性組成物をカレンダーニップ中に供給し、この組成
物を支持体（ａ）と重層カバーエレメントとの間でカレ
ンダーしてその間に光重合性層（ｂ）を形成させる方法
で、この重層カバーエレメントは、少なくとも１つの熱
可塑性のエラストマーブロック共重合体を含むエラスト
マー層（ｃ）、およびカバーシート（ｄ）とから構成さ
れ、このエラストマー層（ｃ）には次の構造単位Ａ
【化７】 （ここでＲ1はＨとＣＨ3とからなる群より選ばれたもの
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換また
は未置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであ
り、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの
合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なくとも
１つの重合体を含むものである、光重合性印刷用エレメ
ントの作成方法。 １０． フレキソグラフ印刷プレートを作るために、 （ａ） 前項１記載の光重合性エレメントを、 （ｉ） カバーシート（ｄ）を通じて、または （ii） カバーシート（ｄ）を除去したのち、エラスト
マー層（ｃ）を通じて、または （iii) カバーシート（ｄ）を除去したのち、光重合性
エレメント中にカバーシート（ｄ）とエラストマー層
（ｃ）との間に、可撓性重合体シート（ｅ）が存在する
ときはこれを通じて、画像状に露光をし；そして （ｂ） 可撓性重合体シートが存在するときはこれをと
り除き、そして光重合性層（ｂ）とエラストマー層
（ｃ）の未露光区域を現像溶剤によるウオッシュオフに
より除去することからなる印刷プレートの作成方法。
であり、Ｒ2とＲ3とは同じものでも異なるものでもよ
く、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはアリ
ール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ4とＲ5と
は同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換また
は未置換のアルキル基からなる群より選ばれたものであ
り、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの
合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なくとも
１つの重合体を含むものである、光重合性印刷用エレメ
ントの作成方法。 １０． フレキソグラフ印刷プレートを作るために、 （ａ） 前項１記載の光重合性エレメントを、 （ｉ） カバーシート（ｄ）を通じて、または （ii） カバーシート（ｄ）を除去したのち、エラスト
マー層（ｃ）を通じて、または （iii) カバーシート（ｄ）を除去したのち、光重合性
エレメント中にカバーシート（ｄ）とエラストマー層
（ｃ）との間に、可撓性重合体シート（ｅ）が存在する
ときはこれを通じて、画像状に露光をし；そして （ｂ） 可撓性重合体シートが存在するときはこれをと
り除き、そして光重合性層（ｂ）とエラストマー層
（ｃ）の未露光区域を現像溶剤によるウオッシュオフに
より除去することからなる印刷プレートの作成方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−149945（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−125042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−290444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−190207（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ） 支持体； （ｂ） 少なくとも１つのエラストマーバインダー、化
学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエ
チレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤
系とを含む光重合性層； （ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性エラストマージエン
系ブロック共重合体を含むエラストマー層；および （ｄ） カバーシートから構成される光重合性印刷エレ
メントにおいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造
単位Ａ： 【化１】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
もしくは未置換のアルキル基からなる群より選ばれたも
のであり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍと
ｎとの合計は２〜２０に等しいものである）を有する少
なくとも１つの重合体をさらに含むものである光重合性
印刷用エレメント。 - 【請求項２】 エラストマー層（ｃ）とカバーシート
（ｄ）との間に可撓性の重合体シート（ｅ）が介在する
ものである、請求項１に記載の光重合性印刷用エレメン
ト。 - 【請求項３】 光重合性印刷用エレメントを作るため
に、少なくとも１つのエラストマー性バインダー、化学
作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエチ
レン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤系
とを含む光重合性組成物をカレンダーニップ中に供給
し、この組成物を支持体（ａ）と重層カバーエレメント
との間でカレンダーしてその間に光重合性層（ｂ）を形
成させる方法で、この重層カバーエレメントは、少なく
とも１つの熱可塑性のエラストマージエン系ブロック共
重合体を含むエラストマー層（ｃ）、およびカバーシー
ト（ｄ）とから構成され、このエラストマー層（ｃ）に
は次の構造単位Ａ 【化２】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なく
とも１つの重合体を含むものである光重合性印刷用エレ
メントの作成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE40229807 | 1990-07-19 | ||
| DE4022980A DE4022980C1 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04250453A JPH04250453A (ja) | 1992-09-07 |
| JP2607773B2 true JP2607773B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=6410601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3179241A Expired - Lifetime JP2607773B2 (ja) | 1990-07-19 | 1991-07-19 | フレキソグラフ印刷用光重合性印刷プレート |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5213948A (ja) |
| EP (1) | EP0467135B1 (ja) |
| JP (1) | JP2607773B2 (ja) |
| CA (1) | CA2047293A1 (ja) |
| DE (2) | DE4022980C1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| KR960008405A (ko) | 1994-08-10 | 1996-03-22 | 알베르투스 빌헬무스·요아네스 째스트라텐 | 광경화가능한 탄성중합체 조성물로부터의 플렉서 인쇄판 |
| US5753414A (en) * | 1995-10-02 | 1998-05-19 | Macdermid Imaging Technology, Inc. | Photopolymer plate having a peelable substrate |
| DE19639767A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Du Pont Deutschland | Flexographische Druckformen für UV härtbare Druckfarben |
| DE19703917A1 (de) * | 1997-02-03 | 1998-08-06 | Du Pont Deutschland | Flexographische Druckformen für den Wellpappendruck |
| DE19859623A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-08-24 | Basf Drucksysteme Gmbh | Photopolymerisierbare Druckformen mit Oberschicht zur Herstellung von Reliefdruckformen |
| US7012118B2 (en) * | 2002-02-07 | 2006-03-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Photopolymerizable compositions and flexographic plates prepared from controlled distribution block copolymers |
| US7241540B2 (en) * | 2004-04-27 | 2007-07-10 | Kraton Polymers U.S. Llc | Photocurable compositions and flexographic printing plates comprising the same |
| US7704676B2 (en) * | 2007-09-04 | 2010-04-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers having distinct isoprene and butadiene midblocks, method for making same, and uses for such block copolymers |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1099435A (en) * | 1971-04-01 | 1981-04-14 | Gwendyline Y. Y. T. Chen | Photosensitive block copolymer composition and elements |
| US4323636A (en) * | 1971-04-01 | 1982-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photosensitive block copolymer composition and elements |
| JPS5911096B2 (ja) * | 1974-03-06 | 1984-03-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 樹脂凸版用感光性組成物 |
| US4162919A (en) * | 1974-11-29 | 1979-07-31 | Basf Aktiengesellschaft | Laminates for the manufacture of flexographic printing plates using block copolymers |
| JPS607261B2 (ja) * | 1978-10-02 | 1985-02-23 | 旭化成株式会社 | 感光性エラストマ−組成物 |
| DE2942183A1 (de) * | 1979-10-18 | 1981-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus |
| US4423135A (en) * | 1981-01-28 | 1983-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Preparation of photosensitive block copolymer elements |
| DE3137416A1 (de) * | 1981-09-19 | 1983-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus |
| US4427759A (en) * | 1982-01-21 | 1984-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate |
| US4460675A (en) * | 1982-01-21 | 1984-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate |
| US4622088A (en) * | 1984-12-18 | 1986-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing photopolymer flexographic element with melt extrusion coated elastomeric surface layer |
| US4734476A (en) * | 1985-06-18 | 1988-03-29 | Chisso Corporation | Photo-setting resin composition |
| JPS61290444A (ja) * | 1985-06-18 | 1986-12-20 | Chisso Corp | 光硬化性樹脂組成物 |
| JPS62190207A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-20 | Chisso Corp | 光硬化性樹脂組成物 |
| US4857434A (en) * | 1986-09-23 | 1989-08-15 | W. R. Grace & Co. | Radiation curable liquid (meth) acrylated polymeric hydrocarbon maleate prepolymers and formulations containing same |
| DE3744243C2 (de) * | 1987-12-24 | 1995-12-07 | Du Pont Deutschland | Verbesserte photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterialien |
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1990
- 1990-07-19 DE DE4022980A patent/DE4022980C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-29 DE DE59108906T patent/DE59108906D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-29 EP EP91110804A patent/EP0467135B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-08 US US07/726,474 patent/US5213948A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-17 CA CA002047293A patent/CA2047293A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-19 JP JP3179241A patent/JP2607773B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| EP0467135B1 (de) | 1997-12-17 |
| DE59108906D1 (de) | 1998-01-29 |
| EP0467135A1 (de) | 1992-01-22 |
| US5213948A (en) | 1993-05-25 |
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| DE4022980C1 (ja) | 1991-08-08 |
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