JP2599209B2 - 浴用ゲル、シヤンプー及び清浄剤用の界面活性剤組成物 - Google Patents

浴用ゲル、シヤンプー及び清浄剤用の界面活性剤組成物

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JP2599209B2 JP2042728A JP4272890A JP2599209B2 JP 2599209 B2 JP2599209 B2 JP 2599209B2 JP 2042728 A JP2042728 A JP 2042728A JP 4272890 A JP4272890 A JP 4272890A JP 2599209 B2 JP2599209 B2 JP 2599209B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水性基礎のシャンプー剤、浴用−及びシャ
ワー浴用ゲル並びにその他の化粧用製剤又は液体清浄剤
又は適用上の理由から高められた粘度が所望されるその
他の系のための基礎としての界面活性剤組成物に関す
る。
[従来の技術] 過去においては、この種の系は主として一般に低いエ
トキシル化度を有するアルキル硫酸塩又はアルキルエス
テル硫酸塩を基にしていた。その際、粘度は、食塩、塩
化アンモニウムを、場合により脂肪酸ジエタノールアミ
ド及び/又はその他の添加物と組み合わせて添加するこ
とによって比較的簡単に調節することができる。この種
の調製物は、確かに十分な泡を生じ、安価であるが、強
い皮膚刺激及び眼粘膜刺激という重大な欠点を有し、こ
れは益々頻繁となる、部分的には毎日の使用を考える
と、著しく重要なことである。更に、N−ニトロソジエ
タノールアミンの痕跡汚染の潜在的な危険性から、でき
る限りN−不含の調製物を供給することが有意義である
[ハムケメイジャー(Hamke Meijer)、Seife−le−F
ette−Wachse 114、159(1988)参照]。
従って、前記欠点を有さず、しかも同時に簡単に粘稠
化することができる温和な界面活性剤製剤を開発する必
要性がある。その際、皮膚−又は粘膜に対して認容性の
安価な界面活性剤は、十分な電解質粘稠性(H.メイジャ
ー Seife−le−Fette−Wachse 113、135(1987)及
びH.テスマン(Tesmann)Parmerie und Kosmetik 6
8、630(1987)]を有さないという問題が浮かび上がっ
てくる。従って、十分高い粘度又は粘稠性を、界面活性
剤濃度を高めることによってか又は温和な毒物学的に無
害な界面活性剤による硫酸エーテルのごく限られた部分
置換を用いて獲得する試み(H.メイジャー上記引用文中
及び米国特許第3038862号明細書)がなされているが、
しかしこれは前記欠点に適合しない。その際、水溶性重
合体による粘稠化は泡品質の影響及び触感のために適当
な代用物とみなされない。
温和な皮膚−及び粘膜認容性の界面活性剤としては、
この点に関して非常に良好であると見なされているカル
ボキシメチル化されたオキシエチラートが該当する[N.
A.I.Seife−le−Fette−Wachse 109、353(1983
年)]。しかし、これらのオキシエチラートは常用の電
解質濃度では全くか又は不十分な程度でしか粘稠性では
ないという著しい欠点を有する[欧州特許(EP−A)第
0176151号明細書]。
しかしアルキルオリゴグリコシドは、粘膜認容性に関
して非常に良好な値を有する[A.D.ウルファー(Urfe
r)その他著、Poster−Vortrag,Second Warld Conferen
ce on Detergents,Montreux、1986年]。しかし、特に
1〜1.45のグリコシド化度を有するアルキルオリゴグリ
コシドに関してでは、全く不十分でしかない電解質粘稠
性である。この種のアルキルオリゴグリコシドは10重量
%より下の濃度で一般に水に不溶性であるか又は少なく
とも難溶性であり、これは電解質の存在で、あまりにも
著しい混濁を生じるか又は2相の分散液を生じる。
[発明が解決しようとする課題] 従って、本発明の課題は、完全に硫酸エーテル及びN
−含有の界面活性剤不含の皮膚及び眼粘膜に認容性の界
面活性剤組成物を見出すことであった。
[課題を解決するための手段] この課題は、カルボキシメチル化されたオキシエチラ
ート 3〜30重量%、アルキルオリゴグリコシド 3〜
30重量%、電解質粘稠剤 0.05〜5重量%、水及び場合
により添加物から成る混合物を製造することにより解決
された。
従って、本発明は、 a)カルボキシメチル化されたオキシエチラート3〜30
重量%、 b)アルキルオリゴグリコシド 3〜30重量%、 c)電解質粘稠剤 0.05〜5重量%、 d)場合により添加物及び水 全量100重量% から成る浴用ゲル、シャンプー及び清浄剤用の界面活性
剤組成物に関する。
アルキルポリグリコシド又はアルキルオリゴグリコシ
ドと陰イオン界面活性剤との組成物を使用することは、
既に古くから公知である。
即ち、西ドイツ特許(DRP)第593422号明細書には、
セチルマルトシドと常用の石鹸との使用が記載されてお
り、米国特許(US−SP)第3721633号明細書には、アル
キルポリグリコシドと陰イオン合成界面活性剤、例えば
ドデシルベンゼンスルホネートから成る混合物の使用が
記載されており、1975年のローム(Rohm)及びハース
(Hass)のテヒニカルビュレチン トリトン(Technica
l Bulletin Triton)CG100には、アルキルポリゴグリコ
シドを特にラウリルエーテルスルホン酸塩と混合するこ
とが記載されている。
世界特許機構(WO)第02943号明細書には、粘度を高
める目的で、アルキルモノグリコシド又はアルキルオリ
ゴグリコシドと種々の陰イオン界面活性剤、例えばアル
キル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩又はアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩との組合せが記載されている。本発明と
異なり、前記陰イオン界面活性剤は皮膚−及び眼粘膜認
容性が僅かであり、これは著しく重大なことである。
アルキルポリグリコシドとアルキルベンゼンスルホン
酸塩及び特にカルボキシメチル化されたアルカノールオ
キシエチラートとの組合せは、欧州特許(EP)第007007
5号明細書に記載されているが、その際、グリコシドの
著しく高いグリコシド化度が存在する。アルキルオリゴ
グリコシド及びカルボキシメチル化されたアルケノール
オキシエチラートから成る、場合によりカルボキシメチ
ル化されたアルカノールオキシエチレートと組み合せ
た、本発明による組成物におけるような電解質粘稠性は
得られない。アルキルオリゴグリシドとカルボキシメチ
ル化されたアルキルフェノールオキシエチラートとの組
成物は同様に電解質粘稠性ではない。
さて意外にも、アルキルオリゴグリコシド及びカルボ
キシメチル化されたアルケノールオキシエチラートから
成る、場合によりカルボキシメチル化されたアルカノー
ルオキシエチラートと組み合せた、本発明による組成物
が、その個々の成分と反対に常用の電解質濃縮によって
非常に良好に粘稠化されることが判明した。著しい粘稠
化相乗作用があり、溶液は電解質添加後、透明のままで
あり、10重量%の洗浄活性物質濃度で既に部分的にゲル
状の流動挙動を示す。
カルボキシメチル化されたオキシエチラート: 本発明により使用されるカルボキシメチル化されたオ
キシエチラートは式(I): R−(OC3H6)m(OC2H4)nOCH2COOM (I) [式中、Rは炭素原子10〜20個を有する直鎖又は分枝状
の、飽和又は不飽和の炭化水素基又は直鎖又は分枝状
の、飽和又は不飽和のアルキル基中に炭素原子7〜18個
を有するアルキル芳香族基又はその混合物、mは0〜10
を表わし、nは1〜15を表わし、Mはアルカリ−、アル
カリ土類金属−、アンモニウム−又はアルキルアンモニ
ウムイオンを表わす]に相応し、その際飽和脂肪族アル
コールを基礎とするオキシエチラートは、不飽和アルコ
ールを基礎とするオキシエチラートと組み合わせてのみ
使用される。有利には、C原子14〜20個を有し、m=0
である疎水性脂肪族アルコールを基礎とするカルボキシ
メチル化されたオキシエチラートが有利である。特に、
不飽和脂肪族アルコール又は飽和及び不飽和脂肪族アル
コールを基礎としたカルボキシメチル化されたオキシエ
チラートが有利である。
カルボキシメチル化されたオキシエチラートは、例え
ば西ドイツ特許(DE−PS)第2418444号明細書によれ
ば、式R−(OC2H4)mH又はR−(OC3H6)m(OC2H4)n
Hのオキシエチラートをクロル酢酸と水酸化アルカリ又
はその他の塩基の存在で反応させることによって製造す
ることができる。その際、反応は定量的ではないので、
カルボキシメチル化されたオキシエチラートは、出発オ
キシエチラートと反応生成物との混合物である。
使用に応じて、一緒に生じる塩は多くの場合に生成物
中に残留する。化粧調剤用に特に好適なのは、オレイル
アルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコ
ール、リノレニルアルコール等を基礎とするカルボキシ
メチル化されたオキシエチラート並びに長鎖アルカノー
ルとのその混合物である。
アルキルオリゴグリコシド: 本発明により使用されるグリコシドはアルキルオリゴ
グリコシド、即ち式(II): R′−O−Zn (II) [式中、R′は炭素原子8〜16個を有する直鎖又は分枝
状の飽和又は不飽和の脂肪族アルキル基又はその混合物
を表わし、Znはn=1〜1.45、有利には1.1〜1.45を有
するオリゴグリコシル基、ヘキソース−又はペントース
単位又はその混合物を表わす]の化合物である。C原子
9〜14個を有するアルキルオリゴグリコシドが特に有利
である。
本発明により使用されるアルキルオリゴグリコシド
は、公知方法により一部又は部分的に後から増やしてゆ
く原料を基に製造することができる。例えば、デキスト
ロースを酸性触媒の存在でn−ブタノールと反応させ
て、ブチルオリゴグリコシド混合物にし、これを同様に
酸性触媒の存在でグリコシド交換をして、所望のアルキ
ルオリゴグリコシド混合物にする。生成物の式は一定の
範囲で変わりうる。アルキル基R′は長鎖のアルコール
の選択によって決まる。経済的な理由から、脂肪酸又は
脂肪酸誘導体の水素添加からの大工業的に入手可能なC
原子8〜16個を有する界面活性アルコール、例えばオキ
ソアルコール、チーグラ−アルコール及び天然アルコー
ルが有利である。
オリゴグリコシル基Znは、一方では炭化水素の選択に
よって、他方では例えば西ドイツ特許公開公報第194368
9号明細書による平均オリゴマー化度nの調整によって
決められる。原則的には、公知のように多糖類、少糖類
及び単糖類、例えば澱粉、マルトデキストリン、デキス
トロース、ガラクトース、マンノース、キシロース等を
アルキルオリゴグリコシドに変えることができる。特に
大工業的に入手可能な炭水化物澱粉、マルトデキストリ
ン及びデキストロースが有利である。経済的に有利なア
ルキルオリゴグリコシド合成は位置−及び立体選択性に
進行しないので、アルキルオリゴグリコシドは常に、そ
れ自体異なる異性体形の混合物であるオリゴマーの混合
物である。これらは、ピラノース及びフラノース形でα
−及びβ−グリコシド結合で存在する。2個のサッカリ
ド基間の結合部位も異なる。
本発明により使用されるアルキルオリゴグリコシド
は、アルキルポリグリコシドをアルキルモノグリコシド
と混合することによっても製造することができる。後者
は例えば、欧州特許(EP−A)第0092355号明細書によ
り極性溶剤、例えばアセトンを用いてアルキルポリグリ
コシドから得るか又は富化することができる。
アルキルオリゴグリコシド及びカルボキシメチル化さ
れたオキシエチラートから成る本発明による組成物の量
比は5:1〜1:10であり、2:1〜1:5の比が有利である。水
性調剤中の濃度は、活性物質5〜30重量%、有利には7
〜20重量%である。
粘稠剤: 本発明により使用される粘稠剤としては、電解質が好
適である。これらの電解質の粘稠剤は例えば、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム又は硫酸マ
グネシウム等である。
アルキルオリゴグリコシド及びカルボキシメチル化さ
れたオキシエチラートから成る本発明による組成物は、
それらの使用に依り一般に十分に起泡性である。高い起
泡度が所望される場合には、部分的に強い起泡性の添加
物を少量(多くとも5重量%)添加することが推奨され
る。このために強起泡性陰イオン界面活性剤、例えば有
機硫酸塩又はスルホン酸塩並びにソルビタンエステルを
使用することができる。
これらの助界面活性剤対本発明による組成物の量比は
2:8、有利には1:9である。多くの、しかし環境問題に関
して希な場合には、脂肪酸アミドを少量一緒に使用する
ことが必要である。
使用目的による他の添加物としては、少量の重合体、
例えばポリエチンオキシド、キレート化剤、保存剤、香
料等が挙げられる。
次に、実施例につき本発明の組成物の有利な粘稠性を
示す。これらは、一定のせん断速度下に25℃で回転粘度
計[ハーケ(Haake)RV 20]で粘度を測定すること測定
によって、実証される。強力な構造粘性調剤は、中央開
口を有するプラスチックフラスコからの液体の流出に際
しての可動過程に相応する条件で、3〜10/秒のせん断
速度で平均粘度を示す。カルボキシメチル化されたオキ
シエチラートのカルボキシメチル化度は約90%である。
例1(本発明による) ガラス容器中で、エチレンオキシド4モル/モルを有
するカルボキシメチル化されたオセノール−80/85−オ
キシエチラート−Na−塩*5.5g、D.P.1.4(1−NMRにより
測定)を有するC12C13−アルキルオリゴグリコシド9.26
g及び蒸留水85.24gを撹拌する。カルボキシメチル化さ
れたオキシエチラート中にはNaCl 0.5gが、アルキルオ
リゴグリコシド中には水4.26が含有されているので、洗
浄活性物質の含量は10重量%である。混合物を加熱した
が、数日後でも透明な溶液のままであった。同じことが
3重量%までの高い食塩含量の場合にも当てはまる。粘
度を食塩含量に関係させて下記表にまとめる: *オセノール80/85:ヘンケル社(Fa.Henkel)のオレイ
ル−セチルアルコール混合物 例2(比較例) この例により、エチレンオキシド4モル/モル(100m
l当り11.0g)を有するカルボキシメチル化されたオセノ
ール−80/85−オキシエチラートの10%溶液を、NaCl−
添加により全く又はごく僅かしか粘稠化されないことを
示す(下記表)。この溶液も透明である。
例3(比較例) この例は、グリコシド化度1.4(=18.52g/100ml)を
有するC12C13−アルキルオリゴグリコシドの10%の溶液
が、電解質によって粘稠化されないことを示す。
例4(本発明による) エチレンオキシド3モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたオセノール−80/85−オキシエチラート(N
aCl 10重量%を含有する)5.5g及びグリコシド化度1.3
を有するC10C13−アルキルオリゴグリコシド10.6g(活
性含量47重量%)を水83.9g中に熱時溶かす。引き続
き、NaClを添加する。
NaCl−含量に関する10重量%の洗浄活性物質を有する
透明な溶液の粘度測定は、次の結果を生じる: 例5(本発明による) エチレンオキシド4モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたオセノール−80/85−オキシエチラート5.5
g及びグリコシド化度1.3を有するC12C14−アルキルオリ
ゴグリコシド10.4gを水84.1g中に溶かし、次いで透明
な、ほぼゲル状の溶液がNaCl 1.5重量%を含有するまで
NaClを添加した。洗浄活性物質の濃度は10重量%であっ
た。3〜10/秒のせん断速度における粘度は、3500mPa・
sであった。
例6(本発明による) エチレンオキシド5モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたオセノール−110/130*−オキシエチラート
5.6g及びグリコシド化度1.3を有するC12C14−アルキル
オリゴグリコシド10.4gを水84g中に溶かし、次いでNaCl
を添加した。洗浄活性物質の含量は10重量%である。系
のNaCl−含量に関する10重量%の洗浄活性物質を有する
透明な溶液の粘度測定は下記の通りであった: *オセノール110/130はヘンケル社のオレイル−リノレ
イルアルコールである。
例7(本発明による) エチレンオキシド6モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたドデシルフェノール−オキシエチラート5.
4g、C12C14−アルキルオリゴグリコシド(D.P. 1.3)1
0.4g及びNaCl 1.4gを水83g中に溶かした。洗浄活性物質
的10重量%を含有する溶液の粘度は、1400mPa・sであ
った。
例8(本発明による) エチレンオキシド5モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたオセノール−80/85−オキシエチラート4.2
g、エチレンオキシド5モル/モルを有するカルボキシ
メチル化されたC16C18−牛脂アルコールオキシエチラー
ト1.4g及びC12C14−オリゴグリコシド(D.P.1.3)10.4g
を水84g中に溶かし、次いでNaClを添加する。引続き、
洗浄活性物質10重量%を含有する透明な溶液の粘度測定
により、添加された電解質による本発明の粘稠性が判明
した。
例9(本発明による) エチレンオキシド4モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されたオセノール−80/85−オキシエチラート2.8
g、エチレンオキシド4モル/モルを有するカルボキシ
メチル化されたC16C18−牛脂アルコールオキシエチラー
ト2.8g及びC12C14−オリゴグリコシド(D.P.1.3)10.4g
を水84g中に溶かし、次いでNaClを添加した。ゲル状溶
液(洗浄活性物質10重量%、NaCl 3重量%)の粘度は48
00mPa・sであった。
例10(本発明による) 酸化エチレン4モル/モルを有するカルボキシメチル
化されたオセノール−92/96*−オキシエチラート−Na−
塩8.2g、C12C14−オリゴグリコシド(D.P. 1.25)5.2g
を水86.6g中に溶かし、次いでNH4Cl2を2重量%の濃度
になるまで添加した。カルボキシメチル化されたオキシ
エチラートに由来して、更に0.6重量%のNaClが混合物
中に含有されている。洗浄活性物質10重量%を含有する
透明な混合物の粘度は、11000mPa・Sである。
*ヘンケル社のオレイルアルコール 例11(本発明による) 先ず、酸化プロピレン3モル/モル、次いで酸化エチ
レン6.1モル/モルと反応させたカルボキシメチル化さ
れノニルフェノールオキシエチラート5.4g、C12C14−ア
ルキルオリゴグリコシド(D.P. 1.3)10.4g及びNaCl 2g
を水86.5g中に溶かした。透明な溶液は洗浄活性物質10
重量%を含有し、粘度750mPa・sを有する。
例12(本発明による) エチレンオキシド4モル/モルを有するカルボキシメ
チル化されオセノール−80/85−オキシエチラート4.3
g、C12C14−アルキルオリゴグリコシド(D.P. 1.3)8.5
g及びエチレンオキシド2モル/モルを有するマルリナ
ート(MARLINAT)242C12C14−アルカノールエーテルス
ルフェート2.8g及びNaCl 2gを水82.4g中に溶かした。溶
液の粘度測定から2750mPa・sが判明し、起泡力−手動
ロッホプラッテン−シャウムアパラトゥア(Lochplatte
n−Schaumapparatur)で12・dhの水中の洗浄活性物質1g
/lを有する250mlの測定−は、振ってから30秒度に測定
して、泡285mlであった。市販の一般的なシャンプ−(R
ilanet−Kurshampoo)は、洗浄活性物質の濃度が同じ場
合に、泡260ml生じた。

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a)カルボキシメチル化されたオキシエチ
    ラート 3〜30重量%、 b)アルキルオリゴグリコシド 3〜30重量%、 c)電解質の粘稠剤 0.05〜5重量%、 d)場合により添加物及び水 全量100重量% から成る浴用ゲル、シャンプー及び清浄剤用の界面活性
    剤組成物。
  2. 【請求項2】カルボキシメチル化されたオキシエチラー
    トとして、式(I): R−(OC3H6)m(OC2H4)nOCH2COOM (I) [式中、Rは炭素原子10〜20個を有する直鎖又は分枝状
    の、不飽和脂肪族基を表わし、mは0〜10を表わし、n
    は1〜15を表わし、Mはアルカリ−、アルカリ土類金属
    −、アンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオンを
    表わす]の化合物を使用し、その際、カルボキシメチル
    化度は20〜100重量%であることを特徴とする、請求項
    1に記載の界面活性剤組成物。
  3. 【請求項3】式(I)中、Rが1個又は数個不飽和の炭
    化水素基を表わすことを特徴とする、請求項2に記載の
    界面活性剤組成物。
  4. 【請求項4】カルボキシメチル化されたオキシエチラー
    トとして、式(I): R−(OC3H6)m(OC2H4)nOCH2COOM (I) [式中、Rは炭素原子10〜20個を有する直鎖又は分枝状
    の、飽和脂肪族基又は直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽
    和アルキル基中に炭素原子7〜18個を有するアルキル芳
    香族基及び炭素原子10〜20個を有する直鎖又は分枝状の
    不飽和脂肪族基を表わし、mは0〜10を表わし、nは1
    〜15を表わし、Mはアルカリ−、アルカリ土類金属−、
    アンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオンを表わ
    す]の化合物を使用し、その際、カルボキシメチル化度
    は20〜100重量%であることを特徴とする、請求項1に
    記載の界面活性剤組成物。
  5. 【請求項5】アルキルオリゴグリコシドとして、式(I
    I): R′−O−Zn (II) [式中、R′は炭素原子8〜16個を有する飽和又は不飽
    和の、分枝又は直鎖のアルキル基を表わし、Znは1〜1.
    45のヘキソース−又はペントース単位又はその混合物か
    ら成るオリゴグリコシル基を表わす]の化合物を使用す
    ることを特徴とする、請求項1に記載の界面活性剤組成
    物。
  6. 【請求項6】アルキルオリゴグリコシドとして、式(I
    I)の化合物を使用するが、その際R′は炭素原子9〜1
    2個を有する飽和又は不飽和の、分枝又は直鎖のアルキ
    ル基を表わすことを特徴とする、請求項5に記載の界面
    活性剤組成物。
  7. 【請求項7】アルキルオリゴグリコシドとして、式(I
    I)の化合物を使用するが、その際Znは1.1〜1.45のヘキ
    ソース−又はペントース単位又はその混合物から成るオ
    リゴグリコシル基を表わすことを特徴とする、請求項5
    に記載の界面活性剤組成物。
  8. 【請求項8】電解質の粘稠剤として、塩化ナトリウム、
    塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム又は硫酸マグネシウ
    ムを使用することを特徴とする、請求項1に記載の界面
    活性剤組成物。
  9. 【請求項9】添加物として、発泡増強性陰イオン界面活
    性剤を使用することを特徴とする、請求項1に記載の界
    面活性剤組成物。
  10. 【請求項10】a)対b)の比が5:1〜1:10であること
    を特徴とする、請求項1に記載の界面活性剤組成物。
  11. 【請求項11】a)対b)の比が2:1〜1:5であることを
    特徴とする、請求項1に記載の界面活性剤組成物。
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