CN117257671A - 具有增稠作用的组合物、氨基酸表面活性剂组合物及生物表面活性剂的用途 - Google Patents
具有增稠作用的组合物、氨基酸表面活性剂组合物及生物表面活性剂的用途 Download PDFInfo
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Abstract
本申请公开了一种具有增稠作用的组合物和一种氨基酸表面活性剂,包含脂肽类的生物表面活性剂,脂肽类的生物表面活性剂具有表面活性剂清洁、发泡等基本性质的同时,可以对氨基酸表面活性剂及其复配体系增稠,协同提高清洁能力,且不影响体系的外观、透明度等。本申请中的脂肽是由细菌产生的,是绿色来源的原料,温和无刺激,对人体无害且对环境友好,可生物降解,长期使用无危害。
Description
技术领域
本申请涉及日用化学技术领域,具体地,涉及具有增稠作用的组合物、氨基酸表面活性剂组合物及生物表面活性剂的用途。
背景技术
表面活性剂在化妆品中起到乳化、增溶、分散、清洁等作用,在化妆品中应用十分广泛,其清洁作用主要应用于洗面奶、洗发水、沐浴露等洗护产品。传统表面活性剂如硫酸盐类表面活性剂和皂基类表面活性剂,清洁力强、价格低廉,被广泛应用在各类清洁和洗护产品中,但这两类表面活性剂由于清洁力和脱脂力极强,长期使用会对皮肤、头发造成刺激。氨基酸表面活性剂是以生物质为基础的表面活性剂,由于分子中具有氨基酸骨架结构,对皮肤和头发具有亲和性,除具有表面活性剂的一般特性外,还具有性能温和、毒副作用小、刺激性小且生物降解度好的特点,是传统表面活性剂的升级换代产品,被越来越多的应用于清洁、洗护产品中。但氨基酸表面活性剂较难增稠,甚至加入氨基酸表面活性剂后体系迅速降黏,从而限制了氨基酸表面活性剂在化妆品中的应用。
化妆品中常用的氨基酸表面活性剂是N-酰基氨基酸表面活性剂,根据亲水基氨基酸种类的不同分为甘氨酸型、谷氨酸型、肌氨酸型、丙氨酸型、牛磺酸型;按亲油基分为椰油基、月桂基(C12)、肉豆蔻基(C14)、棕榈基(C16)、硬脂基(C18);按无机盐分为钠盐、钾盐、TEA盐等。氨基酸表面活性剂难增稠是由于其亲水基团较大,难以形成棒状胶束,因此亲水基团是影响氨基酸表面活性剂增稠难易的关键。
目前增稠氨基酸表面活性剂的方法主要有以下几种:1)使用高分子聚合物类增稠剂,如丙烯酸酯类共聚物、纤维素类;2)复配非离子(如脂肪醇类、脂肪酸类、烷醇酰胺类、烷基糖苷和酯类)、阳离子、两性离子表活(如甜菜碱类);3)添加天然胶及其改性物如卡拉胶、瓜尔胶、黄原胶等。以上增稠方式各存在一些问题或仅适用于几种氨基酸表面活性剂。其中,使用高分子聚合物增稠会出现高温易变色、低温出现果冻现象、影响发泡效果和使用感变差、冲洗不净有假滑感等问题,且高分子聚合物通常需要很高的使用量才能达到增稠效果。复配其他表面活性剂进行增稠不仅对氨基酸表面活性剂有选择性,不适用于多种氨基酸表面活性剂,而且对复配的表面活性剂的种类和配比有很高的要求,大大限制了氨基酸表面活性剂在配方中的使用,除此之外,部分非离子表活添加量过高会使体系透明度下降。胶类物质不仅难溶解,添加量过高还会出现果冻、拉丝、流变性变差等问题,且使用量通常较低,作为辅助增稠成分。
因此本领域亟需一种可以对多种氨基酸表面活性剂高效增稠、不受应用的配方体系限制且对体系无负面作用、不影响氨基酸表面活性剂使用目的(温和低刺激、绿色环保、发泡性清洁力良好)的增稠剂。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本申请提供一种高效、适用性广、绿色环保、温和低刺激的用于增稠氨基酸表面活性剂的增稠剂组合物及其在化妆品中的应用。
具体的,本申请采用如下技术方案,
1.一种具有增稠作用的组合物,其中,包括0.0001wt%-99.9999wt%的生物表面活性剂作为增稠的活性成分。
2.根据项1所述组合物,其中所述增稠为对氨基酸表面活性剂增稠。
3.根据项1或2所述组合物,其中,所述生物表面活性剂作为对氨基酸表面活性剂增稠的唯一活性成分。
4.根据项1-3中任一项所述组合物,其中,所述生物表面活性剂选自脂肽、糖脂和磷脂中的一种或两种以上。
5.根据项4所述组合物,其中,所述脂肽选自下组的一种或两种以上:表面活性素、伊枯草菌素、芬芥素、地衣素、巴比伦素、帕米拉素、芽孢菌霉素、抗霉枯草菌素、制磷脂菌素、杀镰孢菌素、库尔斯塔克素、类芽孢杆菌素、多粘菌素、八肽霉素和多肽菌素。
6.根据项2-5中任一项所述组合物,其中,所述氨基酸表面活性剂选自甘氨酸型、肌氨酸型、谷氨酸型、丙氨酸型或牛磺酸型中的一种或两种以上。
7.根据项2-6中任一项所述组合物,其中,所述氨基酸表面活性剂的亲水基氨基酸的分子量小于150Da。
8.根据项2-7中任一项所述组合物,其中,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为1:1~1:50,优选为1:5~1:30。
9.项1-8中任一项所述的具有增稠作用的组合物的应用,将所述具有增稠作用的组合物作为增稠剂添加到化妆品中。
10.一种氨基酸表面活性剂组合物,其中,包括氨基酸表面活性剂和项1-9中任一项所述的具有增稠作用的组合物。
11.根据项10所述组合物,其中,以氨基酸表面活性剂组合物的重量计,所述生物表面活性剂的含量为5wt%~90wt%,优选为10wt%~50wt%。
12.根据项10或11所述组合物,其中,还包括除氨基酸表面活性剂以外的其他表面活性剂,所述其他表面活性剂优选为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂中的一种或两种以上。
13.根据项10-12中任一项所述组合物,其中,所述组合物包括水、无机盐、其他表面活性剂、保湿剂、pH调节剂、防腐剂中的一种或两种以上。
14.根据项10-13中任一项所述组合物,其中,所述无机盐为氯化钠,优选,所述氯化钠与氨基酸表面活性剂的质量比为1:10~1:30。
15.生物表面活性剂在氨基酸表面活性剂中的用途,其中所述生物表面活性剂在氨基酸表面活性剂中起到增稠的作用。
16.根据项10-14所述的组合物或项15所述用途,其中,所述生物表面活性剂选自脂肽、糖脂和磷脂中的一种或两种以上。
17.根据项18所述的组合物或用途,其中,所述脂肽选自下组的一种或两种以上:表面活性素、伊枯草菌素、芬芥素、地衣素、巴比伦素、帕米拉素、芽孢菌霉素、抗霉枯草菌素、制磷脂菌素、杀镰孢菌素、库尔斯塔克素、类芽孢杆菌素、多粘菌素、八肽霉素和多肽菌素。
18.根据项10-14所述的组合物或项15-17中任一项所述用途,其中,所述氨基酸表面活性剂选自甘氨酸型、肌氨酸型、谷氨酸型、丙氨酸型或牛磺酸型中的一种或两种以上。
19.项10-14所述的组合物或项15-18中任一项所述用途,其中,所述氨基酸表面活性剂的亲水基氨基酸的分子量小于150Da。
20.根据项10-14所述的组合物或项15-19中任一项所述用途,其中,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为1:1~1:50,优选为1:5~1:30。
发明效果
1、本申请中的脂肽是由细菌产生的,是绿色来源的原料,温和无刺激,对人体无害且对环境友好,可生物降解,长期使用无危害;
2、本申请中的增稠作用的组合物耐电解质性能好、无需中和、受温度影响较小;
3、本申请中的脂肽是一种生物表面活性剂,具有表面活性剂清洁、发泡等基本性质的同时,可以对氨基酸表面活性剂及其复配体系增稠,协同提高清洁能力,且不影响体系的外观、透明度等。
具体实施方式
以下对本申请的示范性实施例做出说明,其中包括本申请实施例的各种细节以助于理解,应当将它们认为仅仅是示范性的。因此,本领域普通技术人员应当认识到,可以对这里描述的实施例做出各种改变和修改,而不会背离本申请的范围和精神。同样,为了清楚和简明,以下的描述中省略了对公知功能和结构的描述。
本申请提供一种具有增稠作用的组合物,其中,包括0.0001wt%-99.9999wt%的生物表面活性剂作为增稠的活性成分。
在本申请中“增稠”
在一个具体的实施方式中,在具有增稠作用的组合物中,生物表面活性剂作为为对氨基酸表面活性剂增稠的唯一活性成分。“唯一活性成分”是指在具有增稠作用的组合物中,不包含其它具有增稠作用的成分。
本申请的生物表面活性剂是微生物在特定的培养条件下代谢过程中产生的具有表面活性的代谢产物,包括脂肽、糖脂和磷脂。
本申请的脂肽可以为环状或线形脂肽,优选具有下式(I)-(III)之一:
其中,R表示脂肪酸链的碳链,A1、A2、A3…Am分别表示肽链上的第1、第2、第3…第m个氨基酸,脂肪酸的羧基与A1的N-端相连,Am的C-端羧基又与脂肪酸或者肽链上其他氨基酸的羟基或氨基相连形成环状结构。线形脂肽是指环脂肽开环后形成的线形产物。
脂肽是微生物发酵过程中产生的代谢产物,是由亲水的环状寡肽与疏水的脂肪酸链以内酯键连接而成的两性物质,主要来源于芽孢杆菌属、链霉菌属等微生物,分子结构不对称,具有较强的极性,水油两亲,可大幅降低表面和界面张力,是一类新型天然表面活性剂。这类表面活性剂主要包含表面活性素(Surfactin)、伊枯草菌素(Iturins)、芬芥素(Fengycin)等,表面活性素由长度为12-17个碳原子的β羟基脂肪酸与由7个α氨基酸组成的环七肽以内酯键结合而成。芬芥素由长度为14-17个碳原子的β羟基脂肪酸与由10个氨基酸组成的环肽链组成,芬芥素的环肽结构由肽链自行构成,β羟基脂肪酸不参与。伊枯草菌素由β氨基脂肪酸与肽链以酰胺键成环。多数细菌代谢产生的伊枯草菌素的肽链为七元肽,与带有14-17个碳原子的β氨基脂肪酸构成大环。脂肽具有极低的CMC值,在15-25mg/L之间,最低可将水的表面张力降至28mN/m。脂肽类生物表面活性剂具有良好的乳化性、分散力、清洁力,可生物降解,同时还具有低毒性和低刺激性。
所述脂肽可以为本领域已知的各种类型的脂肽,例如可以来自表面活性素家族、伊枯草菌素家族和芬芥素(也称为丰原素)家族。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽选自下组的一种或两种以上:表面活性素、伊枯草菌素、芬芥素、地衣素、巴比伦素、帕米拉素、芽孢菌霉素、抗霉枯草菌素、制磷脂菌素、杀镰孢菌素、库尔斯塔克素、类芽孢杆菌素、多粘菌素、八肽霉素和多肽菌素。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽为表面活性素。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽为伊枯草菌素。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽为芬芥素。
所述脂肽可以由细菌产生,细菌可以是野生菌或基因工程菌,例如细菌可以选自下组:芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、链霉菌属(Streptomyces)和节杆菌属(Arthrobacter)。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽通过培养芽孢杆菌得到。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽通过培养假单胞菌得到。
在一个具体的实施方式中,所述脂肽通过培养芽孢杆菌并调控脂肽合成相关基因的表达而得到,所述脂肽合成相关基因选自下组的一种或两种以上:脂肽合成基因srfA或芬芥素合成基因fen、地衣素合成基因lic、芽孢菌霉素合成基因bam、抗霉枯草菌素myc、伊枯草菌素合成基因itu、制磷脂菌素合成基因pps、杀镰孢菌素fus、库尔斯塔克素krs、多粘菌素pmx、八肽霉素oct、跨膜运输蛋白基因ycxA、生物素羧化酶基因yngH、芽孢合成基因spoIVA/B/C/F、spoVA/B/D/E和亮氨酸合成途径基因leuABCD/ilvK。本申请的糖脂包括微生物发酵产生的各种类型的糖脂,例如鼠李糖脂、槐糖脂和甘露糖赤藓糖醇脂。
在一个具体的实施方式中,所述糖脂选自下组的一种或两种以上:鼠李糖脂、槐糖脂、甘露糖赤藓糖醇脂、海藻糖脂和纤维二糖脂。
在一个具体的实施方式中,所述糖脂为鼠李糖脂。
在一个具体的实施方式中,所述糖脂为槐糖脂。
本申请的磷脂包括微生物发酵产生的各种类型的磷脂,分为甘油醇磷脂和神经醇磷脂两大类,如卵磷脂、脑磷脂、肌醇磷脂、丝氨酸磷脂、磷酰乙醇胺等。
在一个具体的实施方式中,所述磷脂为磷酰乙醇胺。
本领域技术人员可以理解,本申请的生物表面活性剂可以通过商购获得,也可以通过自行培养得到。例如本申请的脂肽可以通过CN201810865295.7中构建的枯草芽孢杆菌THY-7/Pg3-srfA发酵产生。具体地,可以直接将枯草芽孢杆菌THY-7/Pg3-srfA发酵得到发酵液作为具有增稠作用的组合物;或者进一步地,将发酵液的pH调节至酸性,脂肽表面活性素形成沉淀,再经固液分离烘干,获得含脂肽表面活性素的产品作为具有增稠作用的组合物,表面活性素的组合物中的含量可以在70wt%以上,例如70wt%-99wt%、95wt%-99wt%。本申请的具有增稠作用的组合物中生物表面活性剂的含量为0.0001wt%-99.9999wt%,例如可以为0.0001wt%、0.0002wt%、0.0005wt%、0.001wt%、0.005wt%、0.01wt%、0.05wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.4wt%、0.6wt%、0.8wt%、1.0wt%、1.5wt%、2.0wt%、2.5wt%、3.0wt%、4.0wt%、5.0wt%、10wt%、15wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%、60wt%、70wt%、80wt%、90wt%、95wt%、99wt%、99.9999wt%,或这些数值之间的任意范围。
本申请提供的具有增稠作用的组合物对氨基酸表面活性剂不仅具有良好的增稠效果,能有效增稠各类氨基酸表面活性剂及其复配体系,包括但不限于甘氨酸型、肌氨酸型、谷氨酸型、丙氨酸型、牛磺酸型,对氨基酸表面活性剂没有选择性,不受体系中其他成分影响,同时不影响氨基酸表面活性剂的优良性质(如温和低刺激、发泡等)和体系的透明度、稳定性,适用于多种剂型和配方体系。
一种优选的实施方式中,根据氨基酸表面活性剂中亲水基氨基酸种类的不同,亲水基氨基酸的分子量越小,本申请提供的具有增稠作用的组合物对其增稠效果越好,分子量小的亲水基氨基酸可以列举如谷氨酸(分子量为147.13),丙氨酸(分子量为89.09),肌氨酸(分子量为89.09)甘氨酸(分子量为75.07)等等,在本申请中,具体的亲水基氨基酸的种类不受限制。进一步优选的实施方式中,所述氨基酸表面活性剂的亲水基氨基酸分子量小于150Da,例如分子量可以为小于140Da、小于130Da、小于120Da、小于110Da、小于100Da、小于90Da、小于80Da、小于70Da、小于60Da、小于50Da、小于40Da的亲水基氨基酸,可以列举的氨基酸表面活性剂中亲水基氨基酸分子量小于150Da的氨基酸表面活性剂例如可以为椰油酰谷氨酸钠(谷氨酸分子量为147.13),椰油酰氨基丙酸钠(丙氨酸分子量为89.09),月桂酰肌氨酸钠(肌氨酸分子量为89.09),椰油酰甘氨酸钠(甘氨酸分子量为75.07),甲基椰油酰基牛磺酸钠(牛磺酸分子量为125.15)等等,本申请中氨基酸表面活性剂中亲水基氨基酸分子量小于150Da的氨基酸表面活性剂的种类不受限制。
本是申请的具有增稠作用的组合物在对氨基酸表面活性剂进行增稠时,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂各自的量不受限制,一种优选的实施方式中,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为1:1~1:50,例如可以为1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:35、1:40、1:45、1:49,进一步优选为1:5~1:30。
在本申请的具有增稠作用的组合物中,可以进一步包括水、无机盐、表面活性剂、保湿剂、pH调节剂、防腐剂中的一种或多种。
在本申请的具有增稠作用的组合物中,可以进一步包括表面活性剂,所述表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、氨基酸表面活性剂中的一种或多种。所述阴离子表面活性剂包括但不限于脂肪酸皂、羧酸盐类、硫酸(酯)盐类、磺酸(酯)盐类、磷酸(酯)盐类中的一种或多种;所述非离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇类、脂肪酸类、烷醇酰胺类、糖苷类和酯类;所述两性离子表面活性剂包括但不限于甜菜碱类、咪唑啉型、氧化胺型;所述氨基酸表面活性剂包括但不限于N-酰基氨基酸型、N-烷基氨基酸型、氨基酸酯。可以使用表面活性剂的混合物。当表面活性剂存在于本发明的增稠剂组合物中时,其含量可以是0.0001wt%-99wt%,优选地30wt%至80wt%。
在本申请的具有增稠作用的组合物包含表面活性剂时,例如氨基酸表面活性剂,所述增稠组合物既可以自增稠也可以用于增稠其他氨基酸表面活性剂。
本申请还提供所述具有增稠作用的组合物的应用,将所述组合物作为增稠剂添加到化妆品中,优选地洗涤类化妆品,如洁面乳、洁面啫喱(凝胶)、洗发水、沐浴露,优选地,所述洗涤类化妆品配方中以氨基酸表面活性剂为主表面活性剂或含有氨基酸表面活性剂。
本申请进一步提供一种氨基酸表面活性剂组合物,其中,包括氨基酸表面活性剂和如上任一项所述的具有增稠作用的组合物。
所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂各自的量不受限制,一种优选的实施方式中,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为1:1~1:50,例如可以为1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:35、1:40、1:45、1:49,进一步优选为1:5~1:30。一种优选的实施方式中,以氨基酸表面活性剂组合物的重量计,所述生物表面活性剂的含量为5wt%~90wt%,例如可以为6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、89wt%,进一步优选为10wt%~50wt%。
在所述氨基酸表面活性剂组合物中,可以进一步包含除氨基酸表面活性剂以外的其他表面活性剂,所述其他表面活性剂优选为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂中的一种或两种以上。所述阴离子表面活性剂包括但不限于脂肪酸皂、羧酸盐类、硫酸(酯)盐类、磺酸(酯)盐类、磷酸(酯)盐类中的一种或多种;所述非离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇类、脂肪酸类、烷醇酰胺类、糖苷类和酯类;所述两性离子表面活性剂包括但不限于甜菜碱类、咪唑啉型、氧化胺型。可以使用表面活性剂的混合物。当其他表面活性剂存在于具有增稠作用的组合物中时,其含量可以是0.0001wt%-99.9wt%,优选地30wt%至80wt%。
当无机盐存在于具有增稠作用的组合物中时,所述无机盐包括但不限于氯化钠、氯化钾、氯化铵。可以使用无机盐的混合物。其含量可以是0-80wt%,优选不超过50wt%、优选不超过30wt%、优选不超过20wt%、优选不超过10%wt%。
一种优选的实施方式中,所述无机盐为氯化钠,作为稳定剂和辅助增稠剂,进一步优选的实施方式中,所述氯化钠与氨基酸表面活性剂的质量比为1:10~1:30,例如可以为1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29。进一步优选的实施方式中,当就所述组合物用于配置含水溶液时,所述氯化钠不超过水溶液体系总量的3wt%。
当保湿剂存在于具有增稠作用的组合物中时,保湿剂可以是多元醇类保湿剂、聚醚类保湿剂、多糖类保湿剂、氨基酸类保湿剂中的一种或多种;所述多元醇类保湿剂包括但不限于丁二醇、丙三醇、1,2-戊二醇、聚丙二醇、山梨醇、戊二醇;所述多糖类保湿剂包括但不限于羟乙基脲、可溶性蛋白多糖、透明质酸钠、银耳多糖、木糖醇;所述聚醚类保湿剂包括但不限于甘油聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。
当pH调节剂存在于具有增稠作用的组合物中时,pH调节剂包括但不限于三乙醇胺、辛酰羟肟酸、氢氧化钠、碳酸氢钠、柠檬酸、柠檬酸钠,可以是上述pH调节剂中的一种或多种。
当防腐剂存在于具有增稠作用的组合物中时,防腐剂包括但不限于咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲、异噻唑啉酮、布罗波尔、苯氧乙醇、苯甲醇、尼泊金酯类、苯甲酸、山梨酸,可以是上述防腐剂中的一种或多种。
对于水、无机盐、表面活性剂、保湿剂、pH调节剂、防腐剂的具体种类和用量,本领域技术人员可以基于现有技术中已有的氨基酸表面活性剂的产品的组成,根据具体的氨基酸表面活性剂的产品形式进行相应的调整。本领域技术人员可以理解,此处的表面活性剂为除本申请的生物表面活性剂以外的表面活性剂。
本申请进一步提供了如上所述任一种生物表面活性剂在氨基酸表面活性剂中的用途,其中所述生物表面活性剂在氨基酸表面活性剂中起到增稠的作用。
在具有增稠作用的组合物的在化妆品中的用途以及生物表面活性剂在氨基酸表面活性剂中的用途中,所述生物表面活性剂是如上所述任一种生物表面活性剂,所述氨基酸表面活性剂是如上所述任一种氨基酸表面活性剂,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为如上所述任一种生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比。
本申请所述的具有增稠作用的组合物对氨基酸表面活性剂不仅具有良好的增稠效果,能有效增稠各类氨基酸表面活性剂及其复配体系,包括但不限于甘氨酸型、肌氨酸型、谷氨酸型、丙氨酸型、牛磺酸型,对氨基酸表面活性剂没有选择性,不受体系中其他成分影响,同时不影响氨基酸表面活性剂的优良性质(如温和低刺激、发泡等)和体系的透明度、稳定性,适用于多种剂型和配方体系。
实施例
实施例1脂肽的制备
1.具有增稠作用的组合物的获得
挑取枯草芽孢杆菌THY-7/Pg3-srfA单菌落(获得自专利CN109097315A),接种于LB液体培养基中,37℃、200rpm条件下培养16小时得到种子液,以5%的比例接入发酵培养基摇瓶中,37℃、200rpm条件下培养2-6小时时加入1Mm IPTG,继续培养至2天,即得到含表面活性素的发酵液。
所用的发酵培养基的组成为:糖类30-100g/L、无机氮源10-50g/L、有机氮源0.5-3g/L、KH2PO4 0.1-1g/L、Na2HPO4·12H2O 0.5-0.3g/L、CaCl20.002-0.01g/L、MnSO4·H2O0.002-0.01g/L、FeSO4·7H2O 0.002-0.01g/L,pH6.5-7.5,发酵添加剂(硅类消泡剂、多糖、氨基酸或其衍生物、寡肽、磷脂、糖脂、和/或脂肪酸及其衍生物)0.01-20wt%。
发酵液中表面活性素含量检测采用CN105400784A中公开的方法。具体为:取1mL发酵液在12000rpm条件下离心1分钟,取100μL上清液加入1900μL去离子水,混匀,经0.22μm滤膜过滤后用HPLC分析。HPLC分析的流动相为甲醇和水,其比例为85/15,流速为1mL/min,色谱柱为C18-ODS反相色谱柱,柱温40℃,紫外检测器,检测波长205nm。
通过检测可知,发酵液中表面活性素的含量约为10-50g/L,从发酵液中提取出表面活性素,并通过冷冻干燥获得粉末产物,所得粉末产物中脂肽的含量为40wt%-99.99wt%,将上述粉末产物进行纯化,得到纯化的脂肽粉末,其中脂肽含量为95wt%-99.99wt%,所述脂肽粉末即为本申请的组合物1。
2.含伊枯草菌素和芬芥素的组合物的获得
伊枯草菌素和芬芥素购自MedChemExpress,分别作为本申请的组合物2和组合物3,其中脂肽的含量为99wt%-99.99wt%。
实施例2对单一氨基酸表面活性剂的增稠实验
由于氨基酸表面活性剂种类繁多,且氨基酸表面活性剂难增稠是由于其亲水基团(氨基酸)较大而难以形成棒状胶束,所以亲水基团即氨基酸的种类是影响氨基酸表面活性剂增稠的关键因素,按照氨基酸种类的不同,氨基酸表面活性剂分为甘氨酸型、谷氨酸型、肌氨酸型、丙氨酸型、牛磺酸型。因此本申请仅在上述5种类型的表面活性剂中各选取一种为例进行说明,选取的氨基酸表面活性剂为:椰油酰甘氨酸钾、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰氨基丙酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠。其中,本申请中使用的氨基酸表面活性剂均为含量为30%或35%的原料进行配方实验。
本实施例利用实施例1中的具有增稠作用的组合物(以下简称增稠剂组合物)1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3分别对椰油酰甘氨酸钾、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰氨基丙酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠进行增稠测试,分别在含上述氨基酸表面活性剂的基础配方中添加不同量的增稠剂组合物1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3,使用旋转粘度计测试粘度。
2.1增稠剂组合物对椰油酰甘氨酸钾的增稠性能
含椰油酰甘氨酸钾的基础配方如表1所示,增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表2所示。
表1含椰油酰甘氨酸钾的基础配方
表2增稠剂组合物对椰油酰甘氨酸钾的增稠性能
组合物1添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 4687 | 19800 | 28000 | 32400 | 33600 |
配方2粘度,mpas | 6450 | 22100 | 36400 | 37500 | 40000 |
组合物2添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 4687 | 16470 | 27320 | 33190 | 33410 |
配方2粘度,mpas | 6450 | 20300 | 35700 | 37400 | 39700 |
组合物3添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 4687 | 15587 | 21750 | 27610 | 31190 |
配方2粘度,mpas | 6450 | 19800 | 31670 | 33400 | 37800 |
2.2增稠剂组合物对椰油酰谷氨酸钠的增稠性能
含椰油酰谷氨酸钠的基础配方如表3所示,增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表4所示。
表3含椰油酰谷氨酸钠的基础配方
表4增稠剂组合物对椰油酰谷氨酸钠的增稠性能
组合物1添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 57 | 103 | 295 | 517 | 961 |
配方2粘度,mpas | 83 | 167 | 325 | 570 | 1366 |
组合物2添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 57 | 135 | 301 | 696 | 1591 |
配方2粘度,mpas | 83 | 231 | 497 | 823 | 1820 |
组合物3添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 57 | 108 | 233 | 501 | 977 |
配方2粘度,mpas | 83 | 132 | 295 | 514 | 1130 |
2.3增稠剂组合物对月桂酰肌氨酸钠的增稠性能
含月桂酰肌氨酸钠的基础配方如表5所示,增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表6所示。
表5含月桂酰肌氨酸钠的基础配方
表6增稠剂组合物对月桂酰肌氨酸钠的增稠性能
组合物1添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 264 | 700 | 1671 | 2250 | 3345 |
配方2粘度,mpas | 336 | 801 | 1961 | 2875 | 4616 |
组合物2添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 264 | 639 | 1653 | 2520 | 3475 |
配方2粘度,mpas | 336 | 786 | 1930 | 3133 | 3928 |
组合物3添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 264 | 701 | 1526 | 2210 | 3593 |
配方2粘度,mpas | 336 | 832 | 1855 | 2950 | 4155 |
2.4增稠剂组合物对甲基椰油酰基牛磺酸钠的增稠性能
含甲基椰油酰基牛磺酸钠的基础配方如表7所示,增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表8所示。
表7含甲基椰油酰基牛磺酸钠的基础配方
表8增稠剂组合物对甲基椰油酰基牛磺酸钠的增稠性能
组合物1添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 91 | 605 | 1231 | 1973 | 2674 |
配方2粘度,mpas | 106 | 703 | 1524 | 2346 | 3150 |
组合物2添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 91 | 599 | 1344 | 1891 | 2595 |
配方2粘度,mpas | 106 | 695 | 1690 | 2100 | 2928 |
组合物3添加量 | 0 | 0.5wt% | 0.8wt% | 1.0wt% | 1.5wt% |
配方1粘度,mpas | 91 | 571 | 1203 | 1795 | 2681 |
配方2粘度,mpas | 106 | 710 | 1531 | 2360 | 3155 |
2.5增稠剂组合物对椰油酰氨基丙酸钠的增稠性能
含椰油酰氨基丙酸钠的基础配方如表9所示,增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表10所示。
表9含椰油酰氨基丙酸钠的基础配方
表10增稠剂组合物对椰油酰氨基丙酸钠的增稠性能
从以上表中数据可以看出,增稠剂组合物1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3对测试的五种类型的氨基酸表面活性剂的增稠效果良好,且用量较低,测试配方中加入增稠剂组合物后体系的粘度升高,外观澄清透明,对于难增稠的谷氨酸型表面活性剂也有明显的增稠作用。在上述增稠测试中,组合物1、2、3的添加量分别为0.5wt%、0.8wt%、1.0wt%、1.5wt%。在测试配方中添加0.5wt%的增稠剂组合物时,体系的粘度就有明显的升高,体系随着增稠剂组合物添加量的增加而增加。
实施例3氨基酸表面活性剂复配体系的增稠实验
本实施例测试本申请的增稠剂组合物1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3对氨基酸表面活性剂复配体系的增稠性能。在上述基础测试配方中分别加入不同量的增稠剂组合物1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3,使用旋转粘度计测试体系的粘度。
表11为多种氨基酸表面活性剂的复配体系1,表12为氨基酸表面活性剂与阴离子、两性离子、非离子表面活性剂的复配体系2。增稠剂组合物的添加量及测试的粘度如表13所示。
表11氨基酸表面活性剂复配体系1
表12氨基酸表面活性剂复配体系2
表13氨基酸表面活性剂复配体系增稠测试结果
组合物及添加量 | 复配体系1的粘度,mpas | 复配体系2的粘度,mpas |
不添加组合物 | 95 | 127 |
组合物1,0.5wt% | 803 | 982 |
组合物1,1.0wt% | 1970 | 2350 |
组合物2,0.5wt% | 795 | 863 |
组合物2,1.0wt% | 1890 | 1985 |
组合物3,0.5wt% | 701 | 1032 |
组合物3,1.0wt% | 1540 | 2565 |
从表中数据可以看出,增稠剂组合物1、增稠剂组合物2、增稠剂组合物3对不仅对单一氨基酸表面活性剂具有良好的增稠效果,对多种氨基酸表面活性剂的复配体系(复配体系1)和氨基酸表面活性剂与非离子、两性离子、阴离子表面活性剂的复配体系(复配体系2)也具有非常好的增稠效果。
实施例4透明氨基酸洁面啫喱
本实施例利用实施例1的组合物1制备了一种透明的氨基酸表面活性剂体系的洁面啫喱,其原料组成及配比如表14所示。
表14透明氨基酸洁面啫喱原料组成及配比
原料名称 | 含量,wt%(以有效物含量计) |
椰油酰甘氨酸钾 | 5 |
椰油酰谷氨酸钠 | 2 |
月桂酰肌氨酸钠 | 5 |
烷基糖苷 | 3.5 |
月桂酰两性基乙酸钠 | 2 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.5 |
甘油 | 5 |
柠檬酸 | 适量,调pH至6.0-7.0 |
EDTA-2Na | 0.1 |
组合物1 | 2.0 |
香精 | 0.3 |
防腐剂 | 适量 |
水 | 至100 |
制备方法如下:
1.向搅拌釜中加入50%去离子水,加入EDTA2Na,搅拌均匀;
2.将椰油酰甘氨酸钾、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、烷基糖苷、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱加入搅拌釜中,充分搅拌至均匀;
3.加入甘油并搅拌均匀;
3.加入适量柠檬酸调节pH至6.0-7.0;
4.加入实施例2组合物1、香精、防腐剂,搅拌均匀;
5.加入剩余去离子水至100%;
6.取样检验合格后即可出料。
本实施例的洁面啫喱以氨基酸表面活性剂为主表活,外观无色澄清透明,无悬浮或沉淀杂质,除增稠剂组合物1之外无其他增稠剂成分,粘度为1800mpas-2000mpas(25℃),pH为6.0-7.0弱酸性,清洁力和发泡力良好,无除添加香精香型以外的异味。经耐温(40℃±2℃)和耐寒(-5℃±2℃)放置测试,产品颜色气味无变化,无悬浮物和沉淀、无结晶析出。产品各项指标均复合相应的国家标准或行业标准。
实施例5氨基酸洁面乳
本实施例利用实施例1的组合物2制备了一种氨基酸洁面乳,其原料组成及配比如表15所示。
表15氨基酸洁面乳原料组成及配比
制备方法如下:
1.向搅拌釜中加入A相中各成分,以适当搅拌速度升温至85℃左右,让物料混合均匀;
2.保持85℃左右,加入B相;
3.降温至50℃左右,加入C相并搅拌均匀;
4.保持温度在40℃左右,加入D相充分搅拌2-3h,物料开始结膏,降低转速缓慢搅拌至完全结膏;
5.取样检验合格后即可出料;
本实施例的氨基酸洁面乳为白色膏状,膏体松软,带有微珠光,泡沫细腻,易于冲洗。除增稠剂组合物2之外无其他增稠剂成分。无除添加香精香型以外的异味。经耐温(40℃±2℃)和耐寒(-5℃±2℃)放置测试,产品颜色气味无变化,无悬浮物和沉淀、无结晶析出。产品各项指标均复合相应的国家标准或行业标准。
实施例6氨基酸洗发水
本实施例利用实施例1的组合物3制备了一种氨基酸洗发水。
表16氨基酸洗发水原料组成及配比
制备方法如下:
1、向搅拌釜中加入A相中各组分,升温至50℃左右,以适当转速搅拌;
2、待A相中各组分完全溶解,降温至40℃,加入B相各组分,充分混合均匀;
3、加入C相后充分搅拌并停止加热;
4、加入D相,搅拌均匀;
5、取样检测合格后即可出料。
本实施例的氨基酸洗发水不含硅油和硫酸盐,外观澄清透明,除增稠剂组合物3之外无其他增稠剂成分,粘度在2000mpas左右。泡沫丰富,清洁力佳,易冲洗。无除添加香精香型以外的异味。经耐温(40℃±2℃)和耐寒(-5℃±2℃)放置测试,产品颜色气味无变化,无悬浮物和沉淀、无结晶析出。产品各项指标均复合相应的国家标准或行业标准。
对比例1
氨基酸表面活性剂体系中常用的增稠剂有SF-1(丙烯酸酯类共聚物)、CMEA(椰子油脂肪酸单乙醇胺)、DOE-120(PEG-120甲基葡糖二油酸酯),本实施例在相同的不含增稠剂的基质配方中试验上述三种增稠剂的增稠效果,并与组合物1对比。测试配方见表17,增稠效果见表18。
表17不含增稠剂的基质配方
表18不同增稠剂对基质配方的增稠测试结果
增稠剂种类 | 添加量,wt% | 粘度,mpas |
无增稠剂(基质配方) | / | 336 |
组合物1 | 0.8 | 1044 |
组合物1 | 1.5 | 2380 |
SF-1 | 0.8 | 621 |
SF-1 | 1.5 | 1360 |
CMEA | 0.8 | 703 |
CMEA | 1.5 | 1241 |
DOE-120 | 0.8 | 601 |
DOE-120 | 1.5 | 1158 |
从表17和18可以看出,在增稠剂添加量相同的情况下,组合物1的增稠效果优于SF-1、DOE-120和CMEA。
尽管以上结合对本申请的实施方案进行了描述,但本申请并不局限于上述的具体实施方案和应用领域,上述的具体实施方案仅仅是示意性的、指导性的,而不是限制性的。本领域的普通技术人员在本说明书的启示下和在不脱离本申请权利要求所保护的范围的情况下,还可以做出很多种的形式,这些均属于本申请保护之列。
Claims (10)
1.一种具有增稠作用的组合物,其中,包括0.0001wt%-99.9999wt%的生物表面活性剂作为增稠的活性成分。
2.根据权利要求1所述组合物,其中所述增稠为对氨基酸表面活性剂增稠。
3.根据权利要求1或2所述组合物,其中,所述生物表面活性剂作为对氨基酸表面活性剂增稠的唯一活性成分。
4.根据权利要求1-3中任一项所述组合物,其中,所述生物表面活性剂选自脂肽、糖脂和磷脂中的一种或两种以上。
5.根据权利要求4所述组合物,其中,所述脂肽选自下组的一种或两种以上:表面活性素、伊枯草菌素、芬芥素、地衣素、巴比伦素、帕米拉素、芽孢菌霉素、抗霉枯草菌素、制磷脂菌素、杀镰孢菌素、库尔斯塔克素、类芽孢杆菌素、多粘菌素、八肽霉素和多肽菌素。
6.根据权利要求2-5中任一项所述组合物,其中,所述氨基酸表面活性剂选自甘氨酸型、肌氨酸型、谷氨酸型、丙氨酸型或牛磺酸型中的一种或两种以上。
7.根据权利要求2-6中任一项所述组合物,其中,所述氨基酸表面活性剂的亲水基氨基酸的分子量小于150Da。
8.根据权利要求2-7中任一项所述组合物,其中,所述生物表面活性剂与氨基酸表面活性剂的质量比为1:1~1:50,优选为1:5~1:30。
9.权利要求1-8中任一项所述的具有增稠作用的组合物的应用,将所述具有增稠作用的组合物作为增稠剂添加到化妆品中。
10.一种氨基酸表面活性剂组合物,其中,包括氨基酸表面活性剂和权利要求1-9中任一项所述的具有增稠作用的组合物。
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