JP2596273B2 - 鉛蓄電池用負極板 - Google Patents

鉛蓄電池用負極板

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JP2596273B2
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中村  憲治
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日本電池株式会社
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、鉛蓄電池用負極板に関
するもので、特に高率放電性能、サイクル寿命性能に優
れた鉛蓄電池を提供することを目的としたものである。
【0002】
【従来の技術】鉛蓄電池の高率放電性能を向上させるた
めには、海綿状の金属鉛からなる負極活物質の表面積を
大きくすることが有効な手段となる。そのためには、活
物質量を増やしたり、一般に負極活物質中に有機エキス
パンダーとして界面活性剤の一種であるリグニンを添加
する。この有機エキスパンダーは充放電中の負極活物質
の表面積の低下や収縮による多孔度の減少を抑制するも
のであり、リグニンの他にナフタリンスルホン酸縮合物
等が知られている(特開平2−234352号公報)
しかし、活物質を増やすことは、電池重量が重くなり、
重量高率が悪くなる。またリグニンの添加量を増やしす
ぎると充電受け入れ性が悪くなってしまう。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、鉛蓄電池に
おいて、重量効率を落とすことなく、また充電受け入れ
性も悪くすることなく、高率放電性能およびサイクル寿
命性能を向上させる点である。
【0004】
【課題を解決する手段】本発明は、活物質中に、有機エ
キスパンダーとともに金属錫を含有させたことを特徴と
する鉛蓄電池用負極板を用いることで、高率放電性能お
よびサイクル寿命性能が優れた鉛蓄電池を提供するもの
である。
【0005】
【実施例】以下本発明を実施例にて詳細に説明する。 (実験1)Pb−0.1%Ca−0.7%Sn合金格子
に、1)酸化鉛と硫酸を練膏することにより得られたペ
ースト、2)1)にさらにリグニンを0.1wt%添加し
たペースト、3)1)にさらにリグニンを0.5wt%添
加したペースト、4)2)にさらに酸化錫を5wt%添加
したペーストを充填し、これら4種類からなる負極板を
それぞれ比重1.10(20℃)希硫酸中で理論電気量
の200%の電気量を40時間で通電し、水洗、乾燥後
BET法を用いて、それぞれの金属鉛活物質の比表面積
を測定した。
【0006】ついでこれらの極板を用い大過剰の比重
1.30(20℃)希硫酸中で5分間率放電を行い高率
放電容量を測定した。放電は、セル電圧が1.0Vにな
るまで行った。相手極には、試験極の容量の3倍の容量
を持つ二酸化鉛電極を用いた。これらの測定結果を表1
に示す。
【0007】
【表1】 このように本発明による活物質は、明らかに比表面積が
大きく、錫を含有させた効果が認められる。本実験で
は、酸化錫をペーストに添加し、電気を流し、還元する
ことにより金属錫としたが、直接金属錫をペーストに添
加しても何ら問題はないと思われる。また、本発明の活
物質は鉛錫合金よりなるものと推測される。
【0008】また、本発明品は、効率放電性能が優れて
いることが確認できた。 (実験2)このように極板の性能が優れていることがわ
かったので次に電池を用いて試験を行った。電池は、正
極板3枚、負極板4枚およびセパレータからなり電解液
には、比重1.30(20℃)の希硫酸を用い公称容量
28AHの単セルの電池を製作した。
【0009】そして5分間率放電を行い高率放電容量を
測定した。放電は、−15℃150Aで放電しセル電圧
が1.0Vになるまで行った。結果を表2に示す。
【0010】
【表2】
【0011】このように本発明品NO.4は、実際の電
池でも高率放電性能が優れていることがわかる。つぎに
完全充電済みの電池を用いてサイクル寿命試験を行っ
た。
【0012】試験条件は、放電電流25Aで4分、充電
は、2.45Vで10分で最大電流を25Aとした。途
中500サイクル毎に270Aで30秒間放電しそのと
きの端子電圧が1.2Vを下回った時点で寿命とした。
なお試験温度は、75℃とした。結果を図1に示す。こ
のように本発明品NO.4が最も優れていることがわか
る。これはリグニンを添加しなかった電池や、添加量が
少なかった電池では負極活物質比表面積の低下が大き
く、また添加量の大きかった電池では、充電受け入れ性
が劣るためである。
【0013】また、追加実験を行ったところ、金属錫を
含有させた場合、同時に有機エキスパンダーであるリグ
ニンを添加しないとサイクル寿命試験中に極板間で短絡
ショートが発生し、短寿命であった。さらに、カーボン
やバリウム化合物を活物質中に添加しても、本発明の効
果が損なわれることはなかった。なお、上記実施例では
有機エキスパンダーとしてリグニンを用いた場合につい
て述べたが、リグニン以外に、例えば特開平2−234
352号公報に記載のナフタリンスルホン酸縮合物等で
も同様の効果が得られることはいうまでもない
【0014】
【発明の効果】上述の実施例から明らかなように、本発
明による鉛蓄電池は、従来の鉛蓄電池の放電容量、寿命
性能を大幅に改善できた点工業価値は、非常に大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】電池の寿命試験結果を示す図

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活物質中に有機エキスバンダーとともに金
    属錫を含有させたことを特徴とする鉛蓄電池用負極板。
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