JP2594105B2 - 有機重合体組成物及びその光劣化に対する安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のポリアルキルピペリジン誘導体とマ
グネシウム又は亜鉛化合物との混合物を添加することに
よる光劣化に対する基重合体組成物の安定化に関する。

ポリアルキルピペリジン安定化剤の光安定化作用は金
属化合物を添加することにより増加し得ることが知られ
ている。この様に、種々の低分子ポリアルキルピペリジ
ンと金属化合物、ニッケル、コバルト、マンガン又はマ
グネシウムのアセチルアセトネート、ラウリル酸又はエ
ナント酸ニッケル、ラウリル酸亜鉛又は酢酸亜鉛との混
合物は米国出願第4,202,816号に記載されている。同様
の高分子ポリアルキルピペリジンと金属化合物との混合
物が米国出願第4,256,627号に記載され、金属化合物の
例として酢酸ニッケル及びラウリル酸ニッケル、エナン
ト酸亜鉛及びニッケル及びコバルトアセチルアセトネー
トが述べられている。テトラメチルピペリジン基を含む
ある種のポリエステルはマグネシウム又は亜鉛化合物と
混合すると、有機重合体の光劣化に対する安定化におい
て特に顕著な相乗作用を示すことが見出された。従って
本発明は、 （ａ）次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ａは炭素
原子数２ないし10の枝分れのない又は枝分れしたアルキ
レン基を表わし、ｎは２ないし50の値を表わす） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定剤、 （ｂ）酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、エノラート又
はフェノラートよりなる系からのマグネシウム又は亜鉛
化合物（但し、下記成分（ｃ）の有機ポリマーがポリエ
チレンの場合には、該成分（ｂ）はマグネシウム又は亜
鉛の酸化物又は水酸化物でない）及び （ｃ）有機ポリマー からなる組成物に関する。

本発明に関し、安定化することができる適当な有機重
合体の例としては下記のものが挙げられる。

1. モノオレフィンまたはジオレフィンから誘導される
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテ−１−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、ポ
リイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフ
ィン例えばシクロペンタン又はノルボルネンの重合体：
及び（架橋又は架橋していなくてもよい）ポリエチレ
ン、例えば高密度ポリエチレン（HDPE）、低密度ポリエ
チレン（LDPE）及び直鎖低密度ポリエチレン（LLDP
E）。

2. １）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、プリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばPP/HDPE又はPP/LDPE）
及び異なったタイプのポリエチレン（例えばLDPE/HDP
E）の混合物。

3. モノオレフィンおよびジーオレフィン同士または他
のビニルモノマーとの共重合体、例えば、エチレン／プ
ロピレン共重合体、直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE）
及びその混合物の低密度ポリエチレン（LDPE）との共重
合体、プロピレン／ブテ−１−エン共重合体、プロピレ
ン／イソブチレン共重合体、エチレン／ブテ−１−エン
共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−メ
チルペンテン共重合体、エチレン−ヘプテン共重合体、
エチレン−オクテン共重合体、プロピレン／ブタジエン
共重合体、イソブチレン／イソプレン共重合体、エチレ
ン／アルキルアクリレート共重合体、エチレン／アルキ
ルメタクリレート共重合体、エチレン／ビニルアセテー
ト共重合体又はエチレン／アクリル酸共重合体及びそれ
らの塩（イオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよ
びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン
又はエチリデンノルボルネンとの三元共重合体、並びに
このようなコーポリマーの混合物及びこれらの上記１）
で述べた重合体との混合物、例えばポリプロピレン−エ
チレン／プロピレン共重合体、LDPE−エチレン／ビニル
アセテート共重合体、LDPE−エチレン／アクリル酸共重
合体、LLDPE−エチレ／ビニルアセテート共重合体及びL
LDPE−エチレン／アクリル酸共重合体。

3a.炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及び
それらの水素添加変性物（例えば粘着性付与剤）。

4. ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）又は
ポリ−（α−メチルスチレン）。

5. スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体との共重合体、例えばスチレン／ブタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／ブタジエン／エチルアクリ
レート、スチレン共重合体と他の重合体、例えばポリア
クリレート、ジエン共重合体又はエチレン／プロピレン
／ジエン三元共重合体とからなる高耐衝撃性混合物、及
びスチレンのブロック共重合体、例えば、スチレン／ブ
タジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレ
ン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチ
レン／エチレン−プロピレン／スチレン。

6. スチレン又はα−メチルスチレンのグラフト共重合
体、例えば、スチレンの結合したポリブタジエン、スチ
レンの結合したポリブタジエン／スチレン共重合体又は
ポリブタジエン／アクリロニトリル共重合体又はスチレ
ン及びアクリロニトリル（又はメタクリニロリル）の結
合したポリブタジエン；スチレン、アクリロニトリル及
びメチルメタクリレートの結合したポリブタジエン；ス
チレン及びマレイン酸無水物の結合したポリブタジエ
ン；スチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物
又はマレイミドの結合したポリブタジエン；スチレン及
びマレイミドの結合したポリブタジエン；スチレン及び
アルキルアクリレート又はメタクリレートの結合したポ
リブタジエン；スチレン及びアクリロニトリルの結合し
たエチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体、スチレ
ン及びアクリロニトリルの結合したポリアルキルアクリ
レート又はポリアルキルメタクリレート又はスチレンお
よびアクリロニトリルの結合したアクリレート／ブタジ
エン共重合体、並びにこれらと５）に述べた共重合体と
の混合物、例えば、ABS、MBS、ASA又はAES重合体として
知られる共重合体との混合物。

7. ハロゲン含有共重合体、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン及びエピクロロヒドリンの単独重合体及び共重合
体、特にハロゲン含有ビニル化合物から得られる重合
体、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれら
の共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル
／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのような
共重合体。

8. α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導される重
合体、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

9. ８）で述べた単量体同士又は他の不飽和モノマーと
の共重合体、例えば、アクリロニトリル／ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル／アルキルアクリレート共重
合体、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレ
ート共重合体、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニル共
重合体又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート
／ブタジエン三元共重合体。

10.不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル又
はアセタール誘導体から誘導される重合体、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸
ビニル、ポリビニルベンゾエート又はポリビニルマレエ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートま
たはポリアリルメタミン；並びにこれらの上記１項で述
べたオレフィンとの共重合体。

11.環状エーテルの単独重合体及び共重合体、例えばポ
リアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキシド又はこれらのビス−グリシジルエー
テルとの共重合体。

12.ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、並び
にコーモノマーとして例えばエチレンオキシドを含有す
るポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レート又はMSBで変性したポリアセタール。

13.ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスルフ
ィド、並びにそのスチレン重合体又はポリアミドとの混
合物。

14.一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪族又
は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポ
リエステル及びポリブタジエンから誘導されるポリウレ
タン、並びにそれらの前駆体。

15.ジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカルボ
ン酸若しくは相当するラクタムから誘導されるポリアミ
ド及びコーポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミ
ド６、ポリアミド6,6、ポリアミド6,10、6,9、6,12及び
4,6、ポリアミド11、ポリアミド12;m−キシレン、ジア
ミン及びアンピン酸から製造される芳香族ポリアミド；
ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテ
レフタル酸及びもし適当であるならば変性剤としてのエ
ラストマー、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメ
チレンテレフタルアミド及びポリ−ｍ−フェニレンイソ
フタルアミドから製造されるポリアミド。更に、上記ポ
リアミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、イオ
ノマー又は化学的に結合した若しくはグラフト化したエ
ラストマー；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラ
メチレングリコールとのブロック共重合体。更にEPDM又
はABSで変性したポリアミド又はコポリアミド；加工中
に縮合したポリアミド（“RIM−ポリアミド系”）。

16.ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及びポ
リベンズイミダゾール。

17.ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又はヒ
ドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導され
るポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチ
ロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシ
ベンゾエート、並びに末端水酸基をもつポリエーテルか
ら誘導されるブロックポリエーテル−エステル；更には
ポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。

18.ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

19.ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン及びポリエ
ーテル−ケトン。

20.一方のアルデヒドと、他方のフェノール、尿素又は
メラミンとから誘導される架橋された重合体、例えば、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアル
デヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

21.乾性及び不乾性アルキド樹脂。

22.飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの
コーポリエステルから誘導される及びビニル化合物を架
橋剤とする不飽和ポリエステル樹脂、並びにそのハロゲ
ン原子を含む難燃性の変性樹脂。

23.置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシ−アク
リレート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−
アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。

24.メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又は
エポキシ樹脂で架橋したアルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂及びアクリレート樹脂。

25.ポリエポキシド、例えば、ビスグリシジルエーテル
又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋されたエポ
キシ樹脂。

26.天然の重合体、例えば、セルロース、天然ゴム、ゼ
ラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した誘導
体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、セルロースブチレート及びセルロースエーテル、例
えばメチルセルロース；並びにロジン及びその誘導体。

27.上記の重合体の混合物（ポリブレンド）、例えばPP/
EPDM、ポリアミド/EPDM若しくはABS、PVC/EVA、PVC/AB
S、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/
CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑
性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA
6.6及び共重合体、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。

合成重合体、特に熱可塑性樹脂、そしてとりわけポリ
オレフィン、中でもポリプロピレンが好ましい。

前記式Ｉで表わされるポリアルキルピペリジン光安定
化剤は米国出願第4,233,412号に記載されている。その
基Ａは、例えば、ジメチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基又
はデカメチレン基、1,2−プロピレン基、1,2−ブチレン
基、1,1,3−トリメチルテトラメチレン基又は2,2−ジメ
チルトリメチレン基であり得る。

光安定化剤として次式I a （式中、ｎは５ないし20の値を表わす。） で表わされるポリエスエルを使用することが好ましい。

式Ｉで表わされる化合物は、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−４−オー
ル又は１−（２−ヒドロキシプロピル）−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジノ−４−オールをジカルボン酸HOOC
−Ａ−COOH又はその酸クロリド又はジアルキルエステル
と共に縮重合することによって製造される。この反応に
おいて縮合度ｎの異なるポリエステル混合物が形成され
る。従って、この種の混合物に対して測定された値ｎは
平均値を表わす。その値は２ないし50であることがで
き、５ないし20が好ましい。

成分（ｂ）として使用することができるマグネシウム
及び亜鉛化合物は、Mg又はZnの酸化物、水酸化物、カル
ボン酸塩、エノラート、フェノラートであり得る。カル
ボン酸塩としては、特に脂肪族又は芳香族モノカルボン
酸又はジカルボン酸の塩であり得、そしてもし適当であ
るならば水酸基で置換することができる。炭素原子数１
ないし20の脂肪族モノカルボン酸及び炭素原子６ないし
12の芳香族モノカルボン酸の塩が好ましい。カルボン酸
塩の例としては蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、カプ
ロン酸塩、エナント酸塩、カプリル酸塩、ラウリル酸
塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、オ
レイン酸塩、シュウ酸塩、コハク酸塩、グルタール酸
塩、アジピン酸塩、セバシン酸塩、マレイン酸塩、クエ
ン酸塩、酒石酸塩、安息香酸塩又はサリチル酸塩が挙げ
られる。このカルボン酸塩は脂肪酸の工業的混合物の塩
であることもできる。

適当なエノラートは、特に炭素原子数５ない20のβ−
ジカルボニル化合物のエノラートである。エノラートの
例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタン、メチルアセトアセテート又はエチ
ルアセトアセテートのMg又はZn化合物が挙げられる。フ
ェノラートの例としては、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、高度アルキル化フェノール又はｏ−アセチ
ルフェノールのMg及びZn化合物が挙げられる。

これ等化合物の混合物を使用することも可能である。
成分（ｂ）としてマグネシウム又は亜鉛の酸化物又はア
セチルアセトネート又は脂肪族モノカルボン酸のマグネ
シウム塩又は亜鉛塩を使用することが好ましい。脂肪族
モノカルボン酸は好ましくは１ないし20の炭素原子を含
む。

これ等のマグネシウム化合物及び亜鉛化合物の効果は
特に驚嘆に値する。というのは対応するカルシウム化合
物が実質的に相乗作用を示さないからである。これ等の
マグネシウム及び亜鉛化合物はそれ自体としては安定化
作用を僅かに有するか、あるいは全く有しない。従って
これ等の化合物はポリアルキルピベリジン光安定化剤の
補助安定化剤と見做すことができる。

添加される安定化剤の量は、特に基質及び所望される
安定化度合に依存する。成分（ａ）は重合体に対し0.01
ないし５重量％、特に0.05ないし１重量％加えるのが好
ましい。成分（ｂ）は重合体に対し0.005ないし１重量
％、特に0.05ないし0.5％加えるのが好ましい。

この安定化剤は重合体製造の前後又は間に添加するこ
とができ、その後の成形の前又は間に添加することがで
きる。安定化剤は、例えば粉末状重合体に混合したり、
あるいは重合体溶融物に添加することができ、更に例え
ば５ないし25％の安定化剤を含むマスターバッチの形態
で添加することもできる。成分（ａ）及び（ｂ）は重合
体にそれぞれあるいは混合物として添加することができ
る。

本発明に係る安定化剤（ａ）及び（ｂ）に加えて、同
様に他の重合体に対する安定化剤、例えばフェノールタ
イプの酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属奪活剤、亜リン
酸塩及びホスホン酸塩又は有機チオ化合物種の過酸化物
分解剤を加えることもできる。

これ等の例として次のものが挙げられる。

1. 酸化防止剤 1.1.アルキル化１価フェノール 例えば、2,6−ジ第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三ブチル−4,6ジメチルフェノール、2,6−ジ
第三ブチル−４−エチルフェノール、2,6−ジ第三ブチ
ル−４−ｎ−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−
４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル
−４−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシル
フェノール、2,6−ジ第三ブチル−４−メトキシメチル
フェノール、2,6−ジノニル−４−メチルフェノール。

1.2.アルキル化されたヒドロキノン 例えば、2,6−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、2,5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミ
ルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−４−オクタデシル
オキシフェノール。

1.3.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例えば、2,2′−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、2,2′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール）、4,4′−チオビス（６−第三ブチル−３−
メチルフェノール）及び4,4′−チオビス（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール）。

1.4.アルキリデンビスフェノール 例えば、2,2′−メチレンビス（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、2,2′−メチレンビス（６−第
三ブチル−４−エチルフェノール）、2,2′−メチレン
ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）
フェノール〕、2,2′−メチレンビス−（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、2,2′−メチレンビ
ス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2′−メ
チレンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,2′−
エチリデンビス（4,6−ジ第三ブチルフェノール）、2,
2′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチ
ルフェノール）、2,2′−メチレンビス〔６−（α−メ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、2,2′−メ
チレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−
ノニルフェノール〕、4,4′−メチレンビス（2,6−ジ第
三ブチルフェノール）、4,4′−メチレンビス（６−第
三ブチル−２−メチルフェノール）、1,1−ビス（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
ブタン、2,6−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、1,1,
3−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）ブタン、1,1−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドテ
シルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3
−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ブチレート〕、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビ
ス〔２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′
−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェ
ニル〕テレフタレート。

1.5.ベンジル化合物 例えば、1,3.5−トリス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビ
ス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ス
ルフィド、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルメルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス（４−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）
−ジチオ−ルテレフタレート、1,3,5−トリス（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、1,3,5−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−2,6−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオク
タデシルエステル、3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム
塩、1,3,5−トリス（3,5−ジンクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート。

1.6.アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒ
ドロキシステアリン酸アニリド、2,4−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

1.7.β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸の１価又は多価アルコールとのエステ
ル 例えばメタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネノベンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ベンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート及びN,N′−ビス（ヒドロキシ
エチル）オキサアミドとのエステル。

1.8.β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロピオン酸の１価又は多価アルコールと
のエステル 例えばメタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ベンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、及びN,N′−ビス（ヒドロキ
シエチル）オキサアミドとのエステル。

1.9.β−（3,5−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸の１価又は多価アルコールとのエ
ステル 例えばメタノール、オクタデカノール、1.6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ベンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート及びN,N′−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

1.10.β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド 例えばN,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
N,N′−ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）トリメチレンジアミン及びN,N′−
ビス（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル）ヒドラジン。

2. 紫外線吸収剤 2.1.2−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリア
ゾール類 例えば５′−メチル−、３′,5′−ジ第三ブチル−、
５′−第三ブチル−、５′−（1,1,3,3−テトラメチル
ブチル）−、５−クロロ−３′,5′−ジ第三ブチル−、
５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル−、３′
−第二ブチル−５′−第三ブチル−、４′−オクチルオ
キシ−、３′,5′−ジ第三アミル−及び３′,5′−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）誘導体。

2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノン類 例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オク
トキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキ
シ−及び２′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導
体。

2.3置換及び未置換安息香酸エステル 例えば４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾ
イル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、3,
5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ第三
ブチルフェニルエステル及び3,5−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

2.4.アクリレート 例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エ
チルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメ
トキシシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β−
メチル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチルエステル又
はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ
−シンナミル酸メチルエステル及びＮ−（β−カルボメ
トキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリ
ン。

2.5.ニッケル化合物 例えば2,2′−チオビス〔４−（1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエ
タノールアミンのような他の配位子を含んでいてもよい
1:1錯体又は1:2錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメ
ート、４−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルベンジルホ
スホン酸のモノアルキルエステル例えばメチル又はエチ
ルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、
例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシ
ルケトンオキシムのニッケ錯体、所望により他の配位子
を含んでいてもよい１−フェニル−４−ラウロイル−５
−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体。

2.6.オキサアミド 例えば4,4′−ジオクチルオキシオキサアニリド、2,
2′−ジオクチルオキシ−5,5′−ジ第三ブチルオキシサ
アニリド、2,2′−ジードデシルオキシ−5,5′−ジ第三
ブチルオキサアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオ
キサアニリド、N,N′−ビス（３−ジメチルアミノプロ
ピル）オキサアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−
２′−エチルオキサアニリド及びこれと２−エトキシ−
２′−エチル−5,4′−ジ第三ブチルオキサアニリドと
の混合物及びオルト−メトキシ−及びパラ−メトキシ−
二置換オキサアニリドの混合物並びにオルト−エトキシ
及びパラ−エトキシ−二置換オキサアニリドの混合物。

3. 金属不活性化剤 例えばN,N′−ジフェニルオキサアミド、Ｎ−サリチ
ラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス
（サリチロイル）ヒドラジン、N,N′−ビス（3,5−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン、３−サリチロイルアミノ1,2,4−トリアゾール
及びビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド。

4. 亜リン酸塩及びホスホン酸塩 例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステア
リルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（2,
4−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシ
ルペンタエリトリトールジフホスフィット、ビス（2,4
−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
イット、トリステアリルソルビトールトリホスフィッ
ト、テトラキス−（2,4−ジ第三ブチルフェニル）−4,
4′−ビフェニレンジホスホニット、3,9−ビス（2,4−
ジ第三ブチルフェノキシ）−2,4,8,10−テトラオキサ−
3,9−ジホスファスピロ〔5.5〕ウンデカン。

5. 過酸化物分解化合物 例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例として
はラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエ
ステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド及びペンタエ
リトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）
プロピオネート。

6. ポリアミド安定化剤 例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組合せられる
銅塩及び２個マンガンの塩。

プラスチック工業で慣用的な他の添加剤、例えば顔
料、充填剤、強化剤、潤滑剤、防炎加工剤、帯電防止
剤、発泡剤又は可塑剤を添加することも可能である。

このようにして安定化された重合体は広範な形態、例
えばフィルム、繊維、テープ、シート、容器、管又はそ
の他の形態にて使用することができる。

下記実施例により本発明をより詳細に示す。ことわり
のない限り部及び％は重量によって表わしたものであ
る。

実施例 100部のポリプロピレン粉末〔メルトフローインデッ
クス2.4g/10分（230℃、2160g）〕をドラムミキサーに
入れて0.05部のペンタエリトリチルテトラキシ−〔β−
（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオネート〕、0.05部のトリス−（2,4−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスフィット、0.1部のステアリン酸カル
シウム及び表に示された光安定化剤及び金属化合物を混
合し、次いで混合物を押出機で温度180ないし220℃で粒
状化した。

得られた顆粒を平らなシート型ダイを有する（温度22
0ないし260℃）第２の押出機でシートに加工し、次いで
このシートを切ってテープとし、昇温温度で1:6の比に
延伸して巻取った（テープの計測:700ないし900デニー
ル；引張り強度5.5ないし6.5/デニール）。

このようにして製造したポリプロピレンのテープを張
力なしに試料担体に装着し、フロリダでの屋外暴露を実
施した。種々の時間の後５試験種の群を取出し、その引
っ強り強度を測定した。テープの引っ張り速度が初期値
の50％に低下するまでの照射エネルギー（キロラングレ
ーで測定）を種々の光安定化剤の保護作用の目安とし
た。独立した２系列の試験で得られた値を第１表及び第
２表に示す。

次式 で表わされ、数平均分子量3,300を有するポリエステル
を光安定化剤LS−１として使用した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＦＢ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＦＢ 67/02 ＬＮＺ 67/02 ＬＮＺ 101/00 101/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ａは炭素
   原子数２ないし10の枝分れのない又は枝分れしたアルキ
   レン基を表わし、ｎは２ないし50の値を表わす） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定剤、 （ｂ）酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、エノラート又
   はフェノラートよりなる系からのマグネシウム又は亜鉛
   化合物（但し、下記成分（ｃ）の有機ポリマーがポリエ
   チレンの場合には、該成分（ｂ）はマグネシウム又は亜
   鉛の酸化物又は水酸化物でない）及び （ｃ）有機ポリマー からなる組成物。
2. 【請求項２】成分（ａ）として、次式I a （式中、ｎは５ないし20の値を表わす）で表わされる光
   安定剤を含む請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】成分（ｂ）として、マグネシウム又は亜鉛
   の酸化物、アセチルアセトネート又は脂肪族モノカルボ
   ン酸塩を含む請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】成分（ｃ）に対して各々、0.01ないし５重
   量％の成分（ａ）と0.005ないし１重量％の成分（ｂ）
   とを含む請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】成分（ｃ）がポリオレフィンである請求項
   １記載の組成物。
6. 【請求項６】成分（ｃ）がポリプロピレンである請求項
   １記載の組成物。
7. 【請求項７】成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）に加えて更
   に、プラスチック技術で慣用の他の安定剤又は他の添加
   剤を含む請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】次式Ｉ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ａは炭素
   原子数２ないし10の枝分れのない又は枝分れしたアルキ
   レン基を表わし、ｎは２ないし50の値を表わす） で表わされるポリアルキルピペリジン光安定剤と （ｂ）酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、エノラート又
   はフェノラートよりなる系からのマグネシウム又は亜鉛
   化合物（但し、下記有機ポリマーがポリエチレンの場合
   には該成分（ｂ）はマグネシウム又は亜鉛の酸化物又は
   水酸化物でない） との混合物が添加されることを特徴とする、安定剤混合
   物を添加することによる光劣化に対する有機ポリマーの
   安定化方法。