JP2592538B2 - イオウ化合物を含む廃水の処理法 - Google Patents
イオウ化合物を含む廃水の処理法Info
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Description
下に湿式酸化して浄化処理する方法に関する。詳しくは
イオウ化合物を含む廃水を固体触媒の存在下において湿
式酸化処理する際に触媒が、イオウの触媒毒の作用を受
け難くいようにすることにより長期間安定した廃水処理
を可能とする処理法に関する。
的方法とチンマーマン法と呼ばれる湿式酸化法が知られ
ている。
を使用する方法が提案されている。
湿式酸化処理する場合、イオウが触媒表面に吸着され活
性点を被覆するために経時的に処理効率が低下し、最終
的には触媒が右記名活してしまうというイオウの触媒毒
の問題がある。
体触媒を充填した湿式酸化反応器を用いて効率よく長期
にわたって処理する方法を提供することにある。
研究を重ねた結果、イオウ化合物を含む廃水を酸化触媒
の存在下に湿式酸化処理する際に予め廃水にNa(I)イ
オン及び/又はK(I)イオンの金属イオンを添加する
ことで以下に述べるような優れた効果が得られることを
見い出したのである。
するに際し、予めイオウ化合物を含む廃水にNa(I)イ
オン及び/又はK(I)イオンの金属イオンを、廃水中
のイオウに対する当量比が1〜5の範囲の注入率で添加
し、次いで固体触媒を充填した湿式酸化反応器を用いて
370℃未満の温度、かつ該廃水が液相を保持する圧力下
で酸素を含有するガスの供給下に湿式酸化処理すること
を特徴とする廃水の処理法である。
硫酸イオンは、これらの物質と、例えば次式に示すよう
な反応が起こる。
起こすのは、イオウ成分がSO4 2-,HSO4 -等のように硫酸
等のイオン状態で存在している場合に生じる現象であ
る。前者の反応、すなわち該金属イオンと硫酸イオンの
親和力は、後者の付着反応、すなわち担体と硫酸イオン
の親和力より強いため、前者の反応を生じさせることに
より、担体に硫酸イオンを付着することを抑制し、さら
にその親和力により担体に付着した硫酸イオンを担体か
ら除去しうる効果もある。したがって、触媒上への吸着
は起こることなく通過する。更に汚泥等の固形物を含む
廃水を処理する場合においても固形物中に含まれるイオ
ウ化合物は、湿式酸化条件下で可溶化反応を起こし硫酸
イオンを生成するもののNa(I)イオン及び/又はK
(I)イオン等を廃水中に存在せしめると該イオンの効
果により触媒上へイオウの吸着を抑制する。
加することにより、長期間にわたり安定した触媒活性を
維持することができるのである。
廃水を昇温する前に添加することが好ましい。
ンとしては、水酸化ナトリウム、硝酸ナトリウム、亜硝
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
水酸化カリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム等の水溶性の塩のいずれを
用いてもよいが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムを用いることができる。
(I)イオンの金属イオンの注入率は、廃水中のイオウ
濃度(固形分中の濃度も含む)に対して当量比で1〜
5、好ましくは1.1〜5に設定するとよい。この注入率
が1未満では、触媒上へのイオウの吸着を充分防止でき
ず、一方5を超えるとこれ以上添加する効果は認められ
ず、かえって薬剤費などのコスト増につながるため好ま
しくない。
れるチタニア、シリカ、ジルコニア、アルミナ、活性
炭、ケイソウ土等の担体を用いることが出来る。特にチ
タニアはイオウと結合しやすく、イオウ被毒の影響を受
けやすいので、本発明に係る方法はチタニアを含有する
担体には特に有効なものとなる。またチタニア、チタニ
ア−シリカの担体は耐熱性を有しているので本方法を用
いるのには好ましい。
ニア−ジルコニア等の担体に、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、タングステン、銅、セリウム、銀、金、
白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムおよびイリジ
ウム等触媒活性成分元素の金属またはその水に不活性ま
たは難溶性の化合物、例えば、酸化物、塩化物、硫化物
を担持したものが用いられる。
は85〜99.9重量%であり、前記触媒活性成分元素の金属
またはその化合物0.05〜25重量%、好ましくは0.1〜15
重量%の範囲である。好ましくは、触媒活性成分元素の
うち、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、タングステ
ン、銅、セリウムおよび銀については、化合物として0
〜15重量%であり、白金、パラジウム、ロジウム、ルテ
ニウム、およびイリジウムの使用量は金属として0〜5
重量%(ただし、両者の合計量は0.1〜15重量%であ
る)。さらに、好ましくはチタニア−ジルコニア担体に
上記白金族金属が担持されてなる触媒である。特に、こ
の触媒においてチタニア20〜90モル%およびジルコニア
10〜80モル%からなる二元系複合酸化物あるいは混合物
を用いた場合には活性および耐熱水性・耐酸性・耐久性
に優れている。
ハニカム状、リング状等いずれも用いることができる
が、余剰汚泥のような懸濁物を含む廃水を扱う場合に
は、固形物、沈殿等により触媒層での閉塞が起こる可能
性があるため、ハニカム状が特に好ましい。
ている単管円筒式反応器、処理される廃水によっては、
多管式反応器等が用いられる。
は370℃未満の温度、かつ該温度の際に液相状態を保持
する圧力以上に設定することによりなされる。
のコンパクト化等の特殊な場合を除き、価格の安定な空
気が好ましいものである。
実施例のみに限定されるものではない。
行なうための装置の概略図である。用いられる反応器1
の内径は50mmかつ管長は10mで管内には、平均粒径5mm、
長さ6mmのペレット触媒(Pt0.5wt%をチタニア−ジルコ
ニア担体に担持したもの)を触媒層長8mになるように充
填した。
r)40g/の濃度の流れる廃水ライン10に水酸化ナトリ
ウム溶液をポンプ4により添加した。
ンプ3から供給される廃水と混合し、熱交換器2で予熱
後、反応器1に供給した。
熱交換器7で冷却されたのち、気液分離器5へ供給さ
れ、ここで無害なガスと水とに分離した。この気液分離
器5においては、液面コントローラーLCにより液面を検
出して液面制御弁6を作動させて一定の液面を保持する
とともに、圧力コントローラーPCにより圧力を検出して
圧力制御弁7を作動させて一定の圧力を保持するように
操作されている。
0℃かつ反応圧力75kg/cm2Gであり、廃水供給量30/H
r、予め廃水に添加する水酸化ナトリウム溶液6,100ppm
供給量3/Hr、空気量4,800Nl/Hrであった。なお、廃
水中のイオウに対する金属(ナトリウム)イオンの当量
比は1.5であった。そしての条件下でのCOD反応率は99%
であり、2,000Hrの連続運転においてもCOD反応率の低下
は認められなかった。
r)40g/の濃度の廃水に予め金属イオンを添加するこ
となく実施例1で用いた同一装置を用いて、同一処理条
件下で連続運転を実施した。
m)を含むCOD(Cr)40g/の濃度の流れる廃水ライン10
に水酸化カリウム溶液をポンプ4により添加した。
である以外は同一処理条件下で連続運転を実施した。
ンの当量比は1.5であった。
続運転においてもCOD反応率の低下は認められなかっ
た。
水に予め金属イオンを添加することで硫酸イオンと担体
との親和性を抑制し、硫酸イオンが担体に付着すること
を阻げ、なおかつ担体に付着した硫酸イオンを除去する
こともできる。
にわたり安定した廃水処理を実現できる。
る。 1……単管円筒式反応器 2……熱交換器 3……廃水供給ポンプ 4……水酸化ナトリウム溶液供給ポンプ 5……気液分離器 6……液面制御弁 7……圧力制御弁 8……空気供給ライン 9……コンプレッサー 10……廃水供給ライン 11……水酸化ナトリウム溶液供給ライン 12……処理液ライン
Claims (2)
- 【請求項1】イオウ化合物を含む廃水を処理するに際
し、予めイオウ化合物を含む廃水にNa(I)イオン及び
/又はK(I)の金属イオンを、廃水中のイオウに対す
る当量比が1〜5の範囲の注入率で添加し、次いで固体
触媒を充填した湿式酸化反応器を用いて370℃未満の温
度、かつ該廃水が液相を保持する圧力下で酸素を含有す
るガスの供給下に湿式酸化処理することを特徴とする廃
水の処理法。 - 【請求項2】固体触媒が、チタニアを含有する酸化物を
担体成分とする触媒である請求項(1)記載の廃水の処
理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2108650A JP2592538B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | イオウ化合物を含む廃水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2108650A JP2592538B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | イオウ化合物を含む廃水の処理法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH047087A JPH047087A (ja) | 1992-01-10 |
JP2592538B2 true JP2592538B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=14490191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2108650A Expired - Fee Related JP2592538B2 (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | イオウ化合物を含む廃水の処理法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2592538B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5864188A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-16 | Osaka Gas Co Ltd | 廃水処理方法 |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP2108650A patent/JP2592538B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH047087A (ja) | 1992-01-10 |
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