JP2592466B2 - ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法Info
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- JP2592466B2 JP2592466B2 JP62267989A JP26798987A JP2592466B2 JP 2592466 B2 JP2592466 B2 JP 2592466B2 JP 62267989 A JP62267989 A JP 62267989A JP 26798987 A JP26798987 A JP 26798987A JP 2592466 B2 JP2592466 B2 JP 2592466B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は2,5−ジスチリルピラジンの４位に置換基を
有する新規なジオレフィン化合物、およびその製造法に
関する。
有する新規なジオレフィン化合物、およびその製造法に
関する。
これまでに剛直な分子骨格を有するジオレフィン化合
物として、2,5−ジスチリルピラジンが合成され、この
化合物が固相で光重合し、高結晶製に高重合体を与える
ことは良く知られていた。しかしながら、本発明化合物
の如く2,5−ジスチリルピラジンのフェニル環の４位に
アミノ基を有した化合物は合成がなされていなかった。
物として、2,5−ジスチリルピラジンが合成され、この
化合物が固相で光重合し、高結晶製に高重合体を与える
ことは良く知られていた。しかしながら、本発明化合物
の如く2,5−ジスチリルピラジンのフェニル環の４位に
アミノ基を有した化合物は合成がなされていなかった。
本発明者は４位にアミノ基を有する2,5−ジスチリル
ピラジン誘導体の合成について鋭意研究した結果、2,5
−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジンおよび2,
5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンを新規に合成
し、本発明を完成するに至った。
ピラジン誘導体の合成について鋭意研究した結果、2,5
−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジンおよび2,
5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンを新規に合成
し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記の構造式（Ｉ）で表わされる2,5
−ジスチリルピラジン誘導体 （式中、ＸはCOCH3又はＨを表わす）、具体的には下記
の構造式（IV）と（Ｖ）で表わされる2,5−ビス（４−
アセトアミノスチリル）ピラジンと2,5−ビス（４−ア
ミノスチリル）ピラジンを提供するものである。
−ジスチリルピラジン誘導体 （式中、ＸはCOCH3又はＨを表わす）、具体的には下記
の構造式（IV）と（Ｖ）で表わされる2,5−ビス（４−
アセトアミノスチリル）ピラジンと2,5−ビス（４−ア
ミノスチリル）ピラジンを提供するものである。
本発明の化合物は以下の合成経路で得ることができ
る。即ち、2,5−ジメチルピラジンにｐ−アセトアミノ
ベンズアルデヒドを縮合剤の存在下、作用させることに
より2,5−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジン
（IV）を得ることができる。そして酸性条件下で脱アセ
チル化することにより2,5−ビス（４−アミノスチリ
ル）ピラジン（Ｖ）を得ることができる。
る。即ち、2,5−ジメチルピラジンにｐ−アセトアミノ
ベンズアルデヒドを縮合剤の存在下、作用させることに
より2,5−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジン
（IV）を得ることができる。そして酸性条件下で脱アセ
チル化することにより2,5−ビス（４−アミノスチリ
ル）ピラジン（Ｖ）を得ることができる。
尚、上記（１）の反応式において、Ａはポリリン酸、
無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるいはそ
れらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしもこれ
らに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物なら
ばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わすが、
必ずしもこれらに限定されるものでなく、一般にブレン
ステッド酸ならすべて用いることができる。
無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるいはそ
れらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしもこれ
らに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物なら
ばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わすが、
必ずしもこれらに限定されるものでなく、一般にブレン
ステッド酸ならすべて用いることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ 2,5−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジンの合
成 10.8g（0.1mol）の2.5−ジメチルピラジンと、36.0g
（0.2×1.1mol）のｐ−アセトアミノベンズアルデヒド
と、1.0gのZnCl2とを丸底フラスコに入れ、180℃で４時
間、200℃で２時間油浴中で反応させた。系に200mlのジ
メチルアセトアミド（DMAc）を加え、10分間還流後、濾
紙を通して溶液を三角フラスコに移した。更に200mlのD
MAc、最後に100mlのDMAcで同様に行った。析出する結晶
を濾別後、もう一度DMAcから再結晶した。
成 10.8g（0.1mol）の2.5−ジメチルピラジンと、36.0g
（0.2×1.1mol）のｐ−アセトアミノベンズアルデヒド
と、1.0gのZnCl2とを丸底フラスコに入れ、180℃で４時
間、200℃で２時間油浴中で反応させた。系に200mlのジ
メチルアセトアミド（DMAc）を加え、10分間還流後、濾
紙を通して溶液を三角フラスコに移した。更に200mlのD
MAc、最後に100mlのDMAcで同様に行った。析出する結晶
を濾別後、もう一度DMAcから再結晶した。
収量:23.6g 収率:59.3％ 得られた2,5−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピ
ラジンの赤外吸収スペクトル（KBr錠剤法）および300MH
z 1H−NMRスペクトル〔溶媒＝ジメチルスルホキシド−d
6（DMSO−d6）、内部標準物質；テトラメチルシラン（T
MS）〕を図１と図２にそれぞれ示す。
ラジンの赤外吸収スペクトル（KBr錠剤法）および300MH
z 1H−NMRスペクトル〔溶媒＝ジメチルスルホキシド−d
6（DMSO−d6）、内部標準物質；テトラメチルシラン（T
MS）〕を図１と図２にそれぞれ示す。
IR（KBr法）:3307,1664,1592,1535,1441,1367,1321,126
8,973,823cm-1 1 H−NMR（300MHz;DMSO−d6）：δ2.07（s,6H）、δ7.2
−7.3（d,2H）、δ7.5−7.8（m,10H）、δ8.70（s,2
H）、δ9.99（s,2H）ppm 実施例２ 2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの合成 実施例１で得た2,5−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン10.0gを、100mlの濃塩酸と６時間還流し
た。冷却後濾別し、生成物を200mlの水に分散し、固体
のNaOHで強アルカリにした。濾別後、小量の水を含くむ
DMAcで再結晶し、もう一度DMAcから再結晶した。
8,973,823cm-1 1 H−NMR（300MHz;DMSO−d6）：δ2.07（s,6H）、δ7.2
−7.3（d,2H）、δ7.5−7.8（m,10H）、δ8.70（s,2
H）、δ9.99（s,2H）ppm 実施例２ 2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの合成 実施例１で得た2,5−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン10.0gを、100mlの濃塩酸と６時間還流し
た。冷却後濾別し、生成物を200mlの水に分散し、固体
のNaOHで強アルカリにした。濾別後、小量の水を含くむ
DMAcで再結晶し、もう一度DMAcから再結晶した。
収量:5.6g 収率:71.0％ 得られた2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジン
の赤外吸収スペクトル（KBr錠剤法）および300MHz 1H−
NMRスペクトル（溶媒＝DMSO−d6、内標準物質;TMS）を
図３と図４にそれぞれ示す。
の赤外吸収スペクトル（KBr錠剤法）および300MHz 1H−
NMRスペクトル（溶媒＝DMSO−d6、内標準物質;TMS）を
図３と図４にそれぞれ示す。
IR（KBr法）:3318,3197,1596,1515,1483,1286,1178,115
1,1027,975,817cm-1 1 H−NMR（300MHz;DMSO−d6）：δ5.42（s,4H）、δ6.5
−6.7（d,4H）、δ6.9−7.1（d,2H）、δ7.3−7.5（d,4
H）、δ7.5−7.7（d,2H）、δ8.54（s,2H）ppm 実施例３（光反応性の評価） 実施例1,2で得た2,5−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジ
ンについて、結晶状態での光反応性を調べた。光反応性
は室温で、100W高圧水銀灯を用いて24時間光照射するこ
とで評価した。IRスペクトルにおいてオレフィンの吸収
ピークが減少し、光反応が起こったことを示した。ま
た、これら化合物の溶液は青紫色の蛍光を示し、光照射
により反応した。この反応は薄層クロマトグラフィーで
確認された。
1,1027,975,817cm-1 1 H−NMR（300MHz;DMSO−d6）：δ5.42（s,4H）、δ6.5
−6.7（d,4H）、δ6.9−7.1（d,2H）、δ7.3−7.5（d,4
H）、δ7.5−7.7（d,2H）、δ8.54（s,2H）ppm 実施例３（光反応性の評価） 実施例1,2で得た2,5−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジ
ンについて、結晶状態での光反応性を調べた。光反応性
は室温で、100W高圧水銀灯を用いて24時間光照射するこ
とで評価した。IRスペクトルにおいてオレフィンの吸収
ピークが減少し、光反応が起こったことを示した。ま
た、これら化合物の溶液は青紫色の蛍光を示し、光照射
により反応した。この反応は薄層クロマトグラフィーで
確認された。
本発明の化合物は高反応性のアミノ基を有する二官能
性モノマーであるから、ジアミン成分をモノマー原料と
するポリマー全般に有用ある。例えば、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリスルホンアミド、ポリウレア、ポリアミ
ン等、（即ち、アミド結合、イミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレア結合、アミノ結合を有するポリマーおよ
びそれらの結合が混在したポリマーに対する）モノマー
として有用である。
性モノマーであるから、ジアミン成分をモノマー原料と
するポリマー全般に有用ある。例えば、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリスルホンアミド、ポリウレア、ポリアミ
ン等、（即ち、アミド結合、イミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレア結合、アミノ結合を有するポリマーおよ
びそれらの結合が混在したポリマーに対する）モノマー
として有用である。
又、本発明の化合物は、光により固相状態および溶液
中で〔２＋２〕光環化付加反応によりシクロブタン環を
有する付加体を生成する。さらに、より短波長の光によ
りシクロブタン環あるいはピラジン環が光開裂する特性
を有する。
中で〔２＋２〕光環化付加反応によりシクロブタン環を
有する付加体を生成する。さらに、より短波長の光によ
りシクロブタン環あるいはピラジン環が光開裂する特性
を有する。
従って、本発明の化合物は、これらの性質を利用した
光反応剤、光記録材料として有用なものである。更に、
化合物自体が蛍光物質であるから増白剤、光反応性の螢
光物質として分析、測定試剤としても有用である。
光反応剤、光記録材料として有用なものである。更に、
化合物自体が蛍光物質であるから増白剤、光反応性の螢
光物質として分析、測定試剤としても有用である。
図１、図２は実施例１で得た2,5−ビス（４−アセトア
ミノスチリル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び300M
Hz 1H−NMRスペクトルのチャート、図3,図４は実施例２
で得た2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの赤
外吸収スペクトル及び300MNz 1H−NMRスペクトルのチャ
ートである。
ミノスチリル）ピラジンの赤外吸収スペクトル及び300M
Hz 1H−NMRスペクトルのチャート、図3,図４は実施例２
で得た2,5−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンの赤
外吸収スペクトル及び300MNz 1H−NMRスペクトルのチャ
ートである。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の構造式（IV）で表わされる2,5−ビ
ス（４−アセトアミノスチリル）ピラジン。 - 【請求項２】構造式（II） で表わされるｐ−アセトアミノベンズアルデヒドと構造
式（III） で表わされる2,5−ジメチルピラジンを縮合剤存在下で
反応させることを特徴とする下記の構造式（IV）で表わ
される2,5−ビス（４−アセトアミノスチリル）ピラジ
ンの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267989A JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
| US07/261,079 US4910308A (en) | 1987-10-23 | 1988-10-21 | 2,5-distyrylpyrazines |
| US07/454,031 US5013840A (en) | 1987-10-23 | 1989-12-20 | Polyamic acid or polyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267989A JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113375A JPH01113375A (ja) | 1989-05-02 |
| JP2592466B2 true JP2592466B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=17452364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62267989A Expired - Fee Related JP2592466B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ２，５−ジスチリルピラジン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2592466B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479757A (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-24 | Minolta Camera Kk | Photoconductive toner |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP62267989A patent/JP2592466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01113375A (ja) | 1989-05-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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