JP2582628B2

JP2582628B2 - 感光体

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Publication number: JP2582628B2
Application number: JP21608788A
Authority: JP
Inventors: 克巳松浦; 嘉彦江藤; 良明武居
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-08-30
Filing date: 1988-08-30
Publication date: 1997-02-19
Anticipated expiration: 2012-02-19
Also published as: JPH0263063A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するもので
ある。

［従来技術］電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、
酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光
導電性物質が主に用いられており、その中で最近は、ア
モルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われてい
る。

他方、有機光導電性物質（OPC）を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、か
つ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利であ
ることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送
という両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感
光体は、この各々の機能を独立して設定することが可能
で、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真諸特性を向上
させることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の
点で優れる。

［発明が解決しようとする問題点］かかる電子写真感光体は一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられているが、その用途に応じて電
子写真感光体に要求される特性も異なるものである。

例えば、複写画像再現性の良好な電荷発生物質として
多環キノン系顔料が知られている（特開昭57-67933号参
照）。多環キノン系顔料は450nm〜570nmの領域の光に対
して感度が高く、アゾ系化合物やフタロシアニン系化合
物に比べ感度、帯電電位、残留電位などについての繰り
返し特性が著しく安定であるという特徴を有する。しか
しながら、この多環キノン系顔料を用いた場合、570nm
以上の領域で感度低下が大きく、580〜620nm付近の領域
には殆んど感度を有していないため、高感度を要求され
る高速複写機や小型複写機に用いるには感度が不充分で
ある。

また、電子写真感光体はプリンターにも用いられてい
る。例えば、コンピュータの端末にレーザー、LED等を
光源とするプリンターが用いられており、こうしたプリ
ンターに組み込む電子写真感光体は赤外ないしは近赤外
領域に高感度をもたなくてはならない。

また、レーザー使用のプリンターに、白色光を光源と
して複写機能をもたせた装置の開発も進められている。

この場合、感光体では、まず、プリンター機能に適応
するために赤外ないしは近赤外領域に高感度を有し、か
つ複写機能に適応するために可視光領域の光に高感度で
なければならない。即ち、上記の如きプリンター機能と
白色光を光源とした複写機能との両機能を備えた装置に
適用できる電子写真感光体の開発が要請されている。

例えば、特開昭47-37543号、同55-22834号、同54-796
32号、同56-116040号公報等によりすでに知られている
ビスアゾ化合物を含有する感光体は、短波長及び中波長
域で比較的良好な感度を示すが、長波長域での感度が低
く、半導体光源を用いるレーザプリンターには用いるこ
とができなかった。

現在広く使用されているガリウム−アルミニウム−ヒ
素（Ga-Al-As）系発光素子は発振波長が750nm以上であ
り、このような長波長域に感度を有する有機系感光体と
しては、例えば、特公昭49-4338号、特開昭58-182639
号、同60-19151号公報に記載されているχ、τ、τ′、
η、η′型無金属フタロシアニン化合物が挙げられる。

しかし、このような長波長域に高感度を有する電子写
真感光体は、中波長域から短波長域での光感度が充分で
はなく、白色光源等を光源とする複写機能には対応でき
なかった。

このように、可視光用電子写真感光体及び半導体レー
ザー光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良
好な性能が得られているが、短波長域から長波長域まで
幅広く感度を有する感光体は現在得られていない。

更に、最近、電子写真複写機、プリンターの高速化に
伴い、複写プロセスに要する時間が著しく短縮されると
共に、複写回数も増大し、感光体の高感度化、高耐久化
が要求されてきている。

本発明の目的は、可視光から近赤外領域に亘って高感
度の分光感度特性を有し、プリンター機能と白色光を光
源とする複写機能との両機能を備えた装置に適用でき、
かつ繰り返し特性に優れている複写プロセスの高速化に
対応できるような感光体を提供することである。

［問題点を解決するための手段］本発明は、多環キノン系化合物と下記一般式［Ｉ］で
示される化合物とを電荷発生物質として含有する層を有
することを特徴とする感光体に係るものである。

一般式［Ｉ］式中、Ａはを表わす。Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は
置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な
原子群を表わす。Ｙは水素原子、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基若しくはそのエステル基、スルホ基、置換若
しくは未置換のカルバモイル基、又は置換若しくは未置
換のスルファモイル基を表わす。R₁は水素原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミ
ノ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキ
シル基若しくはそのエステル基、又はシアノ基を表わ
す。Arは置換若しくは未置換のアリール基を表わす。R₂
は置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置
換のアラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール
基を表わす。

本発明によれば、多環キノン系化合物と一般式［Ｉ］
で示される化合物とを電荷発生物質として含有する層を
設けている点に顕著な特徴を有する。

多環キノン系化合物は450〜570nmの領域に良好な光感
度を有するものではあるが、前述した様に、これのみで
はレーザー等を光源とするプリンター機能に適応出来な
いだけでなく、高感度を要求される高速複写機や小型複
写機に用いるにも感度が不充分である。

この対策として、他の電荷発生物質を併用して長波長
側を増感することも考えられるが、問題は組み合わせる
べき電荷発生物質の選択であって、この選択によって
は、かえって多環キノン系化合物の600nm以下の短波長
側の本来の光感度が損なわれるおそれもある。また、か
かる選択については必ずしも一律的な選択手段があると
いうものでもなく、数多くの化合物の中から実験の積み
重ねによって決定しているのが実情といえる。

ここにおいて、本発明者は、多環キノン系化合物と一
般式［Ｉ］で示される化合物とを併用することにより、
満足できる結果の得られることを見出した。

すなわち、多環キノン系化合物と一般式［Ｉ］で示さ
れる化合物を併用することにより、多環キノン系化合物
本来の良好な短波長側の光感度を保持しつつ、プリンタ
ー機能に対応すべく長波長側を著しく増感することが可
能になり、さらに繰返し使用時の電位特性も著しく安定
にすることができた。

本発明によれば、可視域で主たる分光感度が必要な複
写機（例えば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ
等の画像信号＝アナログ信号）として好適となり、かつ
可視光領域中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感
度が必要なプリンター（例えば発光ダイオード、He-Ne
レーザー等の気体レーザー、半導体レーザー等の画像信
号−デシタル信号）として好適となる。この意味で、ア
ナログ／デジタルの両方式を夫々実現できる。

以下、本発明の構成について具体的に説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｚは具体的には例えば置換・
未置換のベンネン環、ナフタレン環、インドール環、カ
ルバゾール環等を構成するに必要な原子群であり、置換
基は特に限定されないが、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、アシルオキシ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、アシル基、スルファモイル基、スルホ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、シアノ基、ニ
トロ基等が挙げられる。

Ｙで表わされる置換のカルバモイル基又は置換のスル
ファモイル基は、例えば置換・未置換のアルキル基（メ
チル基等）、置換・未置換のアリール基（フェニル基、
ナフチル基等）、置換・未置換の複素環基（インドール
環基等）などで置換されたカルバモイル基、スルファモ
イル基である。

R₁で表わされる置換・未置換のアルキル基は例えばメ
チル基、エチル基、ベンジル基等、置換・未置換のアミ
ノ基は例えばアミノ基、ベンゾイルアミノ基等、置換・
未置換のカルバモイル基は例えばカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

Arで表わされる置換・未置換のアリール基は例えば置
換・未置換のフェニル基等であるが、その置換基として
は上述のＺの置換基と同様のものを挙げることができ
る。R₂で表わされる置換・未置換のアルキル基は例えば
メチル基、ヒドロキシプロピル基等、置換・未置換のア
ラルキル基は例えばベンジル基等、置換・未置換のアリ
ール基は例えばフェニル基、ｐ−クロロフェニル基等が
挙げられる。

次に一般式［Ｉ］で示される化合物（以下本発明のビ
スアゾ化合物と称する）の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらには限定されない。

以上の如きビスアゾ化合物は例えば特開昭58-144358
号、同58-194035号、同60-102640号に記載の方法により
容易に合成することができる。

本発明に用いられる多環キノン系化合物としては下記
一般式［Ａ］で示されるアントアントロン系顔料、下記
一般式［Ｂ］で示されるジベンズピレンキノン系顔料及
び下記一般式［Ｃ］で示されるピラントロン系顔料から
選ばれる少なくとも一種を挙げることができるが、特に
一般式［Ａ］が好ましい。

一般式［Ａ］一般式［Ｂ］一般式［Ｃ］式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数を
表わし、ｍは０〜６の整数を表わす。

一般式［Ａ］で示されるアントアントロン系顔料の具
体的化合物を挙げると次の通りである。

一般式［Ｂ］で示されるジベンズピレンキノン系顔料
の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

一般式［Ｃ］で示されるピラントロン系顔料の具体的
化合物例を挙げると次の通りである。

以上の如き多環キノン系化合物は公知の方法により合
成することができるが、市販品として入手することもで
きる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られている
が、電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得
る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第
２図では、導電性支持体１上に前述の多環キノン系化合
物及び本発明のビスアゾ化合物と必要に応じて電荷輸送
物質を含有する電荷発生層２と、後述する電荷輸送物質
を主成分として含有する電荷輸送層３との積層体より成
る感光層4A,4Bを設けており、第１図と第２図では、電
荷発生層２と電荷輸送層３の積層順が異なる。第３図及
び第４図に示すようにこれらの感光層4A,4Bは、導電性
支持体１上に、接着層、バリア層などの中間層５を介し
て設けてもよい。このように感光層を二層構成としたと
きに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られ
る。また、第５図及び第６図に示すように前記多環キノ
ン系化合物及び本発明のビスアゾ化合物を電荷輸送物質
を含有する層６中に分散せしめて成る感光層4Cを導電性
支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けても
よい。また最表面層として保護層を設けてもよい。

本発明の構成において、「多環キノン系化合物と一般
式［Ｉ］で示される化合物とをキャリア発生物質として
含有する層」とは、第１図〜第６図においては、電荷発
生層２、感光層4Cに該当するものである。

電荷発生層２、感光層4Cは、導電性支持体１、若しく
は電荷輸送層３上に直接、あるいは必要に応じて接着層
若しくはバリヤ層などの中間層５を設けた上に例えば次
の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）多環キノン系化合物及び本発明のビスアゾ化
合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶解した溶液
を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加え混合溶解
した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）多環キノン系化合物及び本発明のビスアゾ化
合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μｍ以
下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバ
インダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方
法。

電荷発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒と
しては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1,
2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、1,1,2−
トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。

また、電荷輸送層は上記電荷発生層と同様にして形成
することができる。

電荷発生層あるいは電荷輸送層の形成に用いられるバ
インダー樹脂は任意のものを用いることができるが、疎
水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成
性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分
子重合体としては、例えば次のものを挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネートＰ−２）ポリエステルＰ−３）メタクリル酸Ｐ−４）アクリル樹脂Ｐ−５）ポリ塩化ビニルＰ−６）ポリ塩化ビニリデンＰ−７）ポリスチレンＰ−８）ポリビニルアセテートＰ−９）スチレン−ブタジエン共重合体Ｐ−10）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体Ｐ−11）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−12）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体Ｐ−13）シリコン樹脂Ｐ−14）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−15）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−16）スチレン−アルキッド樹脂Ｐ−17）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−18）ポリビニルブチラールＰ−19）ポリビニルフォルマールこれらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上
の混合物として用いることができる。

電荷発生層において、電荷発生物質とバインダーとの
重量比は好ましくは100:0〜1000である。電荷発生物質
の含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残留電位
の増加を招き、またこれより多いと暗減衰及び受容電位
が低下する。

また、多環キノン系化合物と本発明のビスアゾ化合物
との併用割合は重量比で100:10〜10:100であることが好
ましく、特に100:50〜50:100であるのが好ましい。

形成される電荷発生層の膜厚は、好ましくは0.01〜10
μｍである。

また、前記のようにして形成される電荷輸送層におい
て、電荷輸送物質は電荷輸送層中のバインダー樹脂100
重量部当り20〜200重量部が好ましく、特に好ましくは3
0〜150重量部である。

また、形成される電荷輸送層の厚さは、好ましくは５
〜50μｍ、特に好ましくは５〜30μｍである。

電荷輸送物質としては、特に制限はないが、例えばオ
キサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾー
ル誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルア
ントラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示され
る。

電荷輸送物質としては、光照射時発生するキャリアの
支持体側への輸送能力が優れている外、前記多環キノン
系化合物及び本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸送物質として
好ましいものは下記一般式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）で
表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ）但し、Ar¹、Ar²、Ar⁴はそれぞれ置換又は未置換のアリ
ール基を表わし、Ar³は置換又は未置換のアリーレン基
を表わし、R⁶は水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭58-65440号の第３
〜４頁及び同58-198043号の第３〜６頁に詳細に記載さ
れている。

一般式（Ｂ）但し、R⁷は置換・未置換のアリール基、又は置換・未
置換の複素環基であり、R⁸は水素原子、置換・未置換の
アルキル基、又は置換・未置換のアリール基を表わし、
詳細には特開昭58-134642号及び同58-166354号の公報に
記載されている。

一般式（Ｃ）但し、R⁹は置換・未置換のアリール基であり、R¹⁰は
水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミノ
基、又はヒドロキシ基であり、R¹¹は置換・未置換のア
リール基、又は置換・未置換の複素環基を表わす。これ
らの化合物の合成法及びその例示は特公昭57-148750号
公報に詳細に記載されており、本発明に援用することが
できる。

本発明のその他の好ましい電荷輸送物質としては、特
開昭57-67940号、同59-15252号、同57-101844号公報に
それぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙げること
ができる。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、
合金を含めた金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化された紙、プラスチック
フィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ層など
の中間層としては、前記バインダー樹脂として用いられ
る高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高
分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することがで
き、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロ
ピルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、電荷発生物
質の１倍以下、好ましくは0.2倍〜0.005倍の範囲のモル
数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添
加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、こ
れに限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、2,2′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、2,2′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、2,2,4−トリメチル−６−ヒドロキ
シ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラ
キス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、2,2′−チオジエチレンビ
ス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、1,6−ヘキサンジオールビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソール、１−［２−｛（3,5−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］−４−［３−（3,5−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ］−2,2,6,6−テトラメチルピペリジルなど。

（II）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−sec−ブチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（III）群：ハイドロキノン類 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデ
シルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２
−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オク
チル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデ
セニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（IV）群：有機硫黄化合物類ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシ
ル−3,3′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリ
クレジルホスフィン、トリ（2,4−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸
化防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。

これらの酸化防止剤は電荷輸送層に添加してよい。そ
の場合の酸化防止剤の添加量は電荷輸送物質100重量部
に対して0.1〜100重量部、好ましくは１〜50重量部、特
に好ましくは１〜25重量部である。

電荷発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用時
の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、
例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノパラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,
7−ジニトロフルオレノン、2,4−７−トリニトロフルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、９−フ
ルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノ
メチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香
酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、
3,5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、そ
の他の電子親和力の大きい化合物を挙げることができ
る。

電子受容性物質の添加量は、重量比で電荷発生物質：
電子受容性物質＝100:0.01〜200、好ましくは100:0.1〜
100である。

電子受容性物質は電荷輸送層に添加してもよい。かか
る層への電子受容性物質の添加量は重量比で電荷輸送物
質：電子受容性物質＝100:0.01〜100、好ましくは100:
0.1〜50である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層
を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、ま
た感色性補正の染料を含有してもよい。

第７図は、本発明の感光体10を用いた画像形成装置の
一例を示している。ここで、16は分離電極、17はクリー
ニングブレード、18は除電ランプ、12は長波用光源、13
は短波用（可視光）光源、11は帯電極、14は現像器、15
は転写電極である。

また、光源12,13に使用可能な光源としては、白色
光、レーザー光（半導体レーザー、He-Neレーザー）、L
ED等があげられる。

現像器14は、正規現像法、反転現像法のいずれでもよ
い。除電ランプ18は、正規現像時、反転現像時のいずれ
においても有効である。

画像形成に際しては、まず白色光源を使用する場合
は、11で帯電された感光体10は13で像露光され、14で現
像される。これを15の転写極で紙19に転写し、16の分離
極で紙19を分離する。感光体10表面に残ったトナーは17
でかき落とす。

一方、レーザー光源を用いた場合は、11で帯電された
感光体10は12のレーザー光源で像露光され、14で現像さ
れる。これを15の転写極で紙19に転写し、16の分離極で
紙19を分離する。感光体10表面に残ったトナーは17でか
き落とす。

この画像形成装置のように、ドラム状の感光体を用い
るものにあっては、レーザー光源による像露光は、第８
図に示したようなレーザービームスキャナによるものが
好ましい。

第８図のレーザービームスキャナの動作を次に述べ
る。

半導体レーザー20で発生されたレーザービームは、駆
動モータ21により回転されるポリゴンミラー22により回
転走査され、ｆ−θレンズ23を経て反射鏡24により光路
を曲げられて感光体31の表面上に投射され輝線25を形成
する。26はビーム走査開始を検出するためのインデック
スセンサで、27,28は倒れ角補正用のシリンドリカルレ
ンズである。29a,29b,29cは反射鏡でビーム走査光路及
びビーム検知の光路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ26に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器により予め一様に帯電されている感光体31上を走査
する。レーザービーム30による主走査と感光体31の回転
による副走査により感光体31表面に潜像が形成されてゆ
く。

また、感光体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

［実施例］以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。

実施例−１ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−1250,帝人化
成（株）製）5gを1,2−ジクロロエタン200mlに溶解した
後、電荷発生物質CGM2として例示多環キノン系化合物
［A3］10gを加えサンドグラインダにより10時間分散し
た。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂1gを1,2−ジクロロエ
タン120mlに溶解させた後、電荷発生物質CGM1として例
示アゾ化合物（No.15）2gを混合し、サンドグラインダ
で10時間分散した。これをＢ液とする。

上記Ａ液10mlとＢ液50mlを攪拌混合し、これを電荷発
生層形成用塗布液とし、これをAl蒸着をほどこしたポリ
エステルベース上にワイヤーバーで塗布し、乾燥後膜厚
約0.2μｍの電荷発生層を形成した。

次に下記組成の電荷輸送層形成用塗布液を用い、ドク
ターブレードにより乾燥後膜厚約20μｍの電荷輸送層を
上記の電荷発生層上に形成し、感光体を得た。

この得られた感光体を試料No.1とする。

次に、試料No.1において、使用される電荷発生物質又
はその併用比を表−１に示す様に変えた以外は試料No.1
と同様にして試料No.2〜６を作製した。

こうして得られた感光体試料No.1〜６の特性評価試験
を以下の様にして行った。

［感度試験］静電帯電試験装置EPA-8100（川口電機（株）製）を用
いて、感光体表面電位が初期電位から半減するのに必要
な露光量E_1/2（lux・sec）を測定した。

［繰り返し特性試験］上記静電帯電試験装置EPA-8100を用いて、帯電→露光
→除電を100回繰り返した時の１回目と100回目の帯電電
位の変化量ΔＶ^０→100（Ｖ）を測定した。

［長波長光感度測定］前述のEPA-8100を用いる測定系において光源にタング
ステンランプを使用し、モノクロメータを通し特に問題
とする780nm±1nmの波長の光に対する露光量E_1/2（Ｖ・
cm²/erg）を測定した。これは値の大きい方が感度がよ
い。

得られた結果をまとめて表−１に示す。

表−１の結果から、本発明の感光体は比較感光体に比
べて、白色光に対する感度、半導体レーザ光源に対する
感度及び繰り返し特性の全ての点において、優れた性能
を示していることが明らかである。

実施例−２使用される電荷発生物質の組合せを表−２に示す様に
変え、さらに電荷輸送層形成用塗布液に用いられるポリ
カーボネート樹脂をユーピロンＺ−200（三菱ガス化学
（株）製）に代える以外は実施例−１と同様にして試料
No.7を作製し、これらの試料について実施例−１と同様
に特性評価試験を行い、得られた結果を表−２に示す。

表−２の結果から、本発明の感光体は、白色光に対す
る感度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性
の全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−３使用される電荷発生物質の組合せを表−３に示す様に
変え、さらに電荷輸送層形成用塗布液に用いられるポリ
カーボネート樹脂をユーピロンＺ−200（前出）に代
え、電荷輸送物質をに代える以外は実施例−１と同様にして試料No.8を作製
し、これらの試料について実施例−１と同様な特性評価
試験を行い、得られた結果を表−３に示す。

表−３の結果から、本発明の感光体は白色光に対する
感度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

実施例−４使用される電荷発生物質の組合せを表−４に示す様に
変え、さらに電荷輸送層形成用塗布液に用いられるポリ
カーボネート樹脂をユーピロンＺ−200（前出）に代
え、電荷輸送物質をに代える以外は実施例−１と同様にして試料No.9を作製
し、これらの試料について実施例−１と同様な特性評価
試験を行い、得られた結果を表−４に示す。

表−４の結果から、本発明の感光体は白色光に対する
感度、半導体レーザ光に対する感度及び繰り返し特性の
全ての点において、優れた性能を示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の構成例につ
いて示す断面図、第７図は画像形成装置の構成概略図、第８図は像露光のためのレーザービームスキャナの構成
概要図である。１……導電性支持体２……電荷発生層３……電荷輸送層 4A,4B,4C……感光層５……中間層６……電荷輸送物質を含有する層 10,31……感光体 11……帯電極 12,13……光源 14……現像器 17……クリーニングブレード 18……除電ランプ 20……レーザー 30……レーザービーム

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】多環キノン系化合物と下記一般式［Ｉ］で
示される化合物とを電荷発生物質として含有する層を有
することを特徴とする感光体。一般式［Ｉ］［式中、Ａはを表わす。Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は
置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な
原子群を表わす。Ｙは水素原子、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基若しくはそのエステル基、スルホ基、置換若
しくは未置換のカルバモイル基、又は置換若しくは未置
換のスルファモイル基を表わす。R₁は水素原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミ
ノ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキ
シル基若しくはそのエステル基、又はシアノ基を表わ
す。Arは置換若しくは未置換のアリール基を表わす。R₂
は置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置
換のアラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール
基を表わす。］