JP2580290B2 - 遷移金属触媒の分離回収方法 - Google Patents
遷移金属触媒の分離回収方法Info
- Publication number
- JP2580290B2 JP2580290B2 JP63291948A JP29194888A JP2580290B2 JP 2580290 B2 JP2580290 B2 JP 2580290B2 JP 63291948 A JP63291948 A JP 63291948A JP 29194888 A JP29194888 A JP 29194888A JP 2580290 B2 JP2580290 B2 JP 2580290B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transition metal
- separating
- catalyst
- reaction product
- metal catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は遷移金属触媒を用いた化学合成プロセスに於
いて、使用した触媒を反応生成物中から分離回収する方
法に関するものである。
いて、使用した触媒を反応生成物中から分離回収する方
法に関するものである。
化学合成プロセスにおいて遷移金属触媒は、目的とす
る反応速度を目覚ましく向上させることにより、その経
済性を高めている。特に、いわゆるCl化学ではCo,Ni,R
h,Pd,Pt等の遷移金属触媒がよく用いられる。これらの
触媒を用いた化学合成プロセスでは、生成物中から触媒
を分離する必要があり、特にRh,Pd,Pt,Ir等の高価な触
媒を用いる場合には、触媒を分離、回収する際の回収率
がプロセスの経済性に対して大きな影響を与える。
る反応速度を目覚ましく向上させることにより、その経
済性を高めている。特に、いわゆるCl化学ではCo,Ni,R
h,Pd,Pt等の遷移金属触媒がよく用いられる。これらの
触媒を用いた化学合成プロセスでは、生成物中から触媒
を分離する必要があり、特にRh,Pd,Pt,Ir等の高価な触
媒を用いる場合には、触媒を分離、回収する際の回収率
がプロセスの経済性に対して大きな影響を与える。
従来知られている触媒を分離する方法としては、先ず
反応生成物が比較的低沸点であることを利用して、これ
をフラッシュすることにより不揮発性触媒と分離する方
法がある。例えば、メタノール法酢酸合成プロセスにお
ける酢酸とRh触媒の分離にはこのフラッシュが用いられ
る。また、反応生成物と触媒の溶解性の差を利用し、抽
出分離する方法がある。例えば、α−フェニルプロピオ
ン酸誘導体を含有する反応液に、水又は水と酢酸等の混
合物を抽出溶媒として添加し、反応生成物相と水相に二
相分離させ、水相に触媒として使用したロジウム化合物
を抽出し分離する方法（特開昭63−149341、特開昭63−
162653）などがある。
反応生成物が比較的低沸点であることを利用して、これ
をフラッシュすることにより不揮発性触媒と分離する方
法がある。例えば、メタノール法酢酸合成プロセスにお
ける酢酸とRh触媒の分離にはこのフラッシュが用いられ
る。また、反応生成物と触媒の溶解性の差を利用し、抽
出分離する方法がある。例えば、α−フェニルプロピオ
ン酸誘導体を含有する反応液に、水又は水と酢酸等の混
合物を抽出溶媒として添加し、反応生成物相と水相に二
相分離させ、水相に触媒として使用したロジウム化合物
を抽出し分離する方法（特開昭63−149341、特開昭63−
162653）などがある。
さらに、触媒の回収率を上げ、プロセスの経済性を高
めるためには、上記のフラッシュ、抽出分離等の方法に
より回収しきれなかった反応生成物中に残存する触媒を
回収することが必要であり、その手段としては、活性炭
等により吸着し、分離、回収する方法が提案されている
（特開昭63−162044）。
めるためには、上記のフラッシュ、抽出分離等の方法に
より回収しきれなかった反応生成物中に残存する触媒を
回収することが必要であり、その手段としては、活性炭
等により吸着し、分離、回収する方法が提案されている
（特開昭63−162044）。
しかしながら、これらの方法においては、特に微量に
遷移金属の回収について不十分であったり、吸着、脱着
等に多大な設備やエネルギーを必要とする等、効果的で
はなかった。
遷移金属の回収について不十分であったり、吸着、脱着
等に多大な設備やエネルギーを必要とする等、効果的で
はなかった。
本発明は遷移金属触媒を用いて得られた反応生成物中
に残存する遷移金属を簡単な方法により効率的に回収す
ることを目的とするものである。
に残存する遷移金属を簡単な方法により効率的に回収す
ることを目的とするものである。
本発明者らは、かかる情況に鑑み鋭意研究を重ねた結
果、意外にも触媒を含む反応生成物に硫黄化合物を添加
するだけでほぼ100％まで遷移金属が回収できることを
見出し、本発明に到った。
果、意外にも触媒を含む反応生成物に硫黄化合物を添加
するだけでほぼ100％まで遷移金属が回収できることを
見出し、本発明に到った。
即ち本発明は、Rh、Pd、Pt及びIrの中から選ばれる遷
移金属触媒を用いて得られた反応生成物中に5000〜5ppm
残存する遷移金属を、H2S、NaSH又はNa2Sを用いて分離
回収することを特徴とする遷移金属触媒の分離回収方法
である。
移金属触媒を用いて得られた反応生成物中に5000〜5ppm
残存する遷移金属を、H2S、NaSH又はNa2Sを用いて分離
回収することを特徴とする遷移金属触媒の分離回収方法
である。
以下に本発明の実施条件について述べる。
本発明によって回収される遷移金属は、Rh、Pd、Pt及
びIrの中から選ばれる遷移金属である。これら遷移金属
を含有する反応生成物に添加するH2S、NaSH又はNa2Sは
どのような状態のものでもよく、反応生成物液中に於け
る遷移金属触媒との接触効率によって適宜決定できる。
又、添加量としては回収しようとする遷移金属量に対し
て当モル量以上であればよい。
びIrの中から選ばれる遷移金属である。これら遷移金属
を含有する反応生成物に添加するH2S、NaSH又はNa2Sは
どのような状態のものでもよく、反応生成物液中に於け
る遷移金属触媒との接触効率によって適宜決定できる。
又、添加量としては回収しようとする遷移金属量に対し
て当モル量以上であればよい。
本発明が適用される反応生成物は、前述したような遷
移金属触媒を用いて得られた反応液そのものでもよい
が、これらをフラッシュ、抽出等により大部分の触媒を
分離した後の反応生成物であってもよい。
移金属触媒を用いて得られた反応液そのものでもよい
が、これらをフラッシュ、抽出等により大部分の触媒を
分離した後の反応生成物であってもよい。
通常この様な反応生成物には5000〜5ppm程度の遷移金
属が含まれている。なお、経済的な効率を考慮すれば、
フラッシュ、抽出等により大部分の触媒を分離した後の
500〜20ppm程度の遷移金属を含む反応生成物に好ましく
適用される。
属が含まれている。なお、経済的な効率を考慮すれば、
フラッシュ、抽出等により大部分の触媒を分離した後の
500〜20ppm程度の遷移金属を含む反応生成物に好ましく
適用される。
反応生成物とH2S、NaSH又はNa2Sを接触させる方法と
しては、攪拌槽を用いる等、一般的な方法が利用でき
る。
しては、攪拌槽を用いる等、一般的な方法が利用でき
る。
例えば、攪拌槽を使用する場合、遷移金属含有液に対
してNaSHフレークを投入し、十分攪拌した後、沈降した
遷移金属硫化物を通常の固液分離操作によって回収す
る。このようにして回収された遷移金属硫化物は、焼成
等の操作によって高価な遷移金属として容易に回収する
ことができる。
してNaSHフレークを投入し、十分攪拌した後、沈降した
遷移金属硫化物を通常の固液分離操作によって回収す
る。このようにして回収された遷移金属硫化物は、焼成
等の操作によって高価な遷移金属として容易に回収する
ことができる。
従って本発明の方法により、反応液中もしくは抽出液
中に含有される、Rh、Pd、Pt及びIrの中から選ばれる遷
移金属触媒を何ら特殊な装置を使用せず、簡単で効率的
に分離回収できる。
中に含有される、Rh、Pd、Pt及びIrの中から選ばれる遷
移金属触媒を何ら特殊な装置を使用せず、簡単で効率的
に分離回収できる。
以下に本発明を詳細に説明するための実施例を示す
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
実施例 １ ロジウム触媒を用いて２−（４−イソブチルフェニ
ル）エチルアルコールと一酸化炭素から２−（４−イソ
ブチルフェニル）プロピオン酸を合成した際に、抽出法
によって大部分のロジウムを分離した反応液〔２−（４
−イソブチルフェニル）プロピオン酸25wt％、ヘキサン
75wt％〕中に142ppmのロジウムが残存した。
ル）エチルアルコールと一酸化炭素から２−（４−イソ
ブチルフェニル）プロピオン酸を合成した際に、抽出法
によって大部分のロジウムを分離した反応液〔２−（４
−イソブチルフェニル）プロピオン酸25wt％、ヘキサン
75wt％〕中に142ppmのロジウムが残存した。
この反応液500mlを１の３口フラスコに仕込み、常
温にてH2Sガスを100ml/minの流量で通気攪拌を行った。
120分の後、ガス吹き込みを停止した時点でフラスコ底
部に黒色沈殿が存在した。この後、液中溶存H2Sガスの
追い出しのため、ヘキサンの還流温度（約70℃）にて１
時間加熱処理を行い、グラスフィルターにて濾過し、液
中ロジウム濃度を分析したところ、0.3ppmまで減少して
いた。本操作によるRh回収率は99.79％であった。
温にてH2Sガスを100ml/minの流量で通気攪拌を行った。
120分の後、ガス吹き込みを停止した時点でフラスコ底
部に黒色沈殿が存在した。この後、液中溶存H2Sガスの
追い出しのため、ヘキサンの還流温度（約70℃）にて１
時間加熱処理を行い、グラスフィルターにて濾過し、液
中ロジウム濃度を分析したところ、0.3ppmまで減少して
いた。本操作によるRh回収率は99.79％であった。
実施例 ２ 実施例１と同様の反応液150mlとNa2S・9H2O 1gを300m
lの電磁攪拌機付きオートクレーブに仕込み、常温で１
時間、400r.p.m.にて攪拌した後、グラスフィルターに
て濾過した。この液中のRh濃度を分析したところ、2.5p
pmであった。（Rh回収率98.52％） 実施例 ３ 実施例１と同様の反応液をさらに塩酸水溶液で抽出し
た下層液（７％塩酸水溶液、Rh濃度86ppm）100mlにNa2S
・9H2O 1gを添加し、常温にて10分間攪拌した。次いで
加熱、濾過を行い、液中Rh濃度を測定したところ、0.01
ppmにまで減少していた。（Rh回収率99.99％） 〔発明の効果〕 上記実施例からも明らかなように、本発明の方法によ
って反応液中もしくは抽出液中に含有される、Rh、Pd、
Pt及びIrの中から選ばれる遷移金属触媒を何ら特殊な装
置を使用することなく、非常に効率的に分離回収でき
る。
lの電磁攪拌機付きオートクレーブに仕込み、常温で１
時間、400r.p.m.にて攪拌した後、グラスフィルターに
て濾過した。この液中のRh濃度を分析したところ、2.5p
pmであった。（Rh回収率98.52％） 実施例 ３ 実施例１と同様の反応液をさらに塩酸水溶液で抽出し
た下層液（７％塩酸水溶液、Rh濃度86ppm）100mlにNa2S
・9H2O 1gを添加し、常温にて10分間攪拌した。次いで
加熱、濾過を行い、液中Rh濃度を測定したところ、0.01
ppmにまで減少していた。（Rh回収率99.99％） 〔発明の効果〕 上記実施例からも明らかなように、本発明の方法によ
って反応液中もしくは抽出液中に含有される、Rh、Pd、
Pt及びIrの中から選ばれる遷移金属触媒を何ら特殊な装
置を使用することなく、非常に効率的に分離回収でき
る。
Claims (1)
- 【請求項１】Rh、Pd、Pt及びIrの中から選ばれる遷移金
属触媒を用いて得られた反応生成物中に5000〜5ppm残存
する遷移金属を、H2S、NaSH又はNa2Sを用いて分離回収
することを特徴とする遷移金属触媒の分離回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291948A JP2580290B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 遷移金属触媒の分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291948A JP2580290B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 遷移金属触媒の分離回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02139046A JPH02139046A (ja) | 1990-05-29 |
| JP2580290B2 true JP2580290B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=17775532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63291948A Expired - Lifetime JP2580290B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 遷移金属触媒の分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2580290B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004069802A1 (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Shionogi & Co., Ltd. | ２－アミノ－３－置換ピリジンの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5437113A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-19 | Tokyo Shibaura Electric Co | Method of making ceramic sintered body |
| JPS5942777B2 (ja) * | 1978-06-29 | 1984-10-17 | 日本ゼオン株式会社 | 既存家屋の防音施工法 |
| JPS63270549A (ja) * | 1982-10-08 | 1988-11-08 | オウトクンプ オイ | 使用ずみ原油硫黄抽出用触媒からの貴金属の回収方法 |
| US4657745A (en) * | 1986-03-31 | 1987-04-14 | Chemical & Metal Industries, Inc. | Value recovery from spent alumina-base catalyst |
-
1988
- 1988-11-18 JP JP63291948A patent/JP2580290B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02139046A (ja) | 1990-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5584225B2 (ja) | 改良されたアルデヒド除去率を有するメタノールカルボニル化 | |
| JP4448937B2 (ja) | パラジウムの抽出剤及びパラジウムの分離回収方法 | |
| CA2042409A1 (en) | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate | |
| JP2008274383A (ja) | レアメタル、白金族系金属抽出剤及びレアメタル、白金族系金属抽出方法 | |
| JP2007239088A (ja) | レアメタル、白金系金属抽出剤 | |
| JP2007239066A (ja) | レアメタル、白金系金属抽出剤及びそれを用いたレアメタル、白金系金属抽出方法 | |
| JP2580290B2 (ja) | 遷移金属触媒の分離回収方法 | |
| JPS62502756A (ja) | 触媒の回収方法 | |
| JP5472722B2 (ja) | レアメタル抽出剤 | |
| EP0018102A1 (en) | Functionalised inorganic oxide products and their use in the removal of heavy metals, transition metals and actinide metals from solution | |
| US4687514A (en) | Process for the recovery of noble metals from solutions | |
| JPH0321215B2 (ja) | ||
| JPH0237214B2 (ja) | ||
| JPS62216644A (ja) | 触媒回収方法 | |
| EP0376610A1 (en) | Process for catalyst recovery | |
| KR890006835A (ko) | 귀금속의 회수 | |
| JP6948698B2 (ja) | パラジウム・白金抽出剤、パラジウム・白金の分離方法 | |
| JPS6059974B2 (ja) | パラジウムの回収方法 | |
| EP0484122B1 (en) | Method for obtaining high-purity cinnamic acid | |
| KR960003546B1 (ko) | 귀금속과 삼차 포스핀(tertiary phasphines)의 회수방법 | |
| JP3862705B2 (ja) | パラジウムの凝集・沈澱剤、およびこれを用いるパラジウムの分離・回収方法 | |
| JP2002533316A (ja) | 有機炭酸ジアリール反応混合物からの鉛の除去 | |
| SU625736A1 (ru) | Способ извлечени металлов из кислых растворов | |
| JPH0280320A (ja) | 遷移金属触媒の回収方法 | |
| JP2907523B2 (ja) | 桂皮酸類の製造方法 |