JP2575467B2 - 硬化型シリコーン系剥離剤 - Google Patents
硬化型シリコーン系剥離剤Info
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- JP2575467B2 JP2575467B2 JP63152710A JP15271088A JP2575467B2 JP 2575467 B2 JP2575467 B2 JP 2575467B2 JP 63152710 A JP63152710 A JP 63152710A JP 15271088 A JP15271088 A JP 15271088A JP 2575467 B2 JP2575467 B2 JP 2575467B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は分子内にエポキシ基官能性成分と、ポリエー
テル−ポリメチレン成分を有する特定のポリオルガノシ
ロキサンを含有してなる硬化型シリコーン系剥離剤に関
する。
テル−ポリメチレン成分を有する特定のポリオルガノシ
ロキサンを含有してなる硬化型シリコーン系剥離剤に関
する。
＜従来の技術＞ 従来から紙やプラスチツクフィルムなどの基材に粘着
性物質層を設けた粘着テープには基材背面に離型処理が
施されており、主にシリコーン系剥離剤が塗布されてい
る。
性物質層を設けた粘着テープには基材背面に離型処理が
施されており、主にシリコーン系剥離剤が塗布されてい
る。
しかしながら、シリコーン系剥離剤によって得られる
皮膜は一般に油性インキによる印字性に乏しく、例えば
このような剥離剤によって離型処理を施こした粘着テー
プで梱包したのち、宛名書きを油性インキペン等で行な
ってもテープの貼着部分にはハジキのために印字ができ
ないという難点がある。
皮膜は一般に油性インキによる印字性に乏しく、例えば
このような剥離剤によって離型処理を施こした粘着テー
プで梱包したのち、宛名書きを油性インキペン等で行な
ってもテープの貼着部分にはハジキのために印字ができ
ないという難点がある。
このような印字性不良を改善するために特定の有機基
を有するポリシロキサンに微粉末シリカを配合した剥離
剤（特開昭59−126475号公報）や、エチルセルロースと
微粉末シリカを配合した剥離剤（特開昭59−147048号公
報）が提案されているが、いずれも印字性は改善さるる
ものの剥離剤が充分に硬化せず、剥離特性に問題を有す
るものである。
を有するポリシロキサンに微粉末シリカを配合した剥離
剤（特開昭59−126475号公報）や、エチルセルロースと
微粉末シリカを配合した剥離剤（特開昭59−147048号公
報）が提案されているが、いずれも印字性は改善さるる
ものの剥離剤が充分に硬化せず、剥離特性に問題を有す
るものである。
一方、分子中にエポキシ基官能性成分を含有するポリ
オルガノシロキサンにオニウム塩系硬化触媒を配合した
剥離剤が提案されている（特開昭56−38350号公報、同6
0−47064号公報）。これらは無溶剤型かつ紫外線硬化型
であることに基づき環境衛生性、火災に対する安全性、
省エネルギー性、剥離性付与処理の効率性などの点で優
れた剥離剤である。
オルガノシロキサンにオニウム塩系硬化触媒を配合した
剥離剤が提案されている（特開昭56−38350号公報、同6
0−47064号公報）。これらは無溶剤型かつ紫外線硬化型
であることに基づき環境衛生性、火災に対する安全性、
省エネルギー性、剥離性付与処理の効率性などの点で優
れた剥離剤である。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、上記剥離剤も油性インキに対する印字性に乏
しく、前記ポリオルガノシロキサンはオニウム塩系硬化
触媒との相溶性が良好とは云えず、処理皮膜の硬化が不
充分となりやすく、実用的レベルまで硬化させるには多
くの紫外線照射量を要すること、またその場合でも得ら
れる剥離性処理皮膜の剥離特性がバラツキやすいこと、
そのためこれに貼着される貼着剤面が汚染されて粘着性
能が低下することなどの問題点がある。
しく、前記ポリオルガノシロキサンはオニウム塩系硬化
触媒との相溶性が良好とは云えず、処理皮膜の硬化が不
充分となりやすく、実用的レベルまで硬化させるには多
くの紫外線照射量を要すること、またその場合でも得ら
れる剥離性処理皮膜の剥離特性がバラツキやすいこと、
そのためこれに貼着される貼着剤面が汚染されて粘着性
能が低下することなどの問題点がある。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは上記従来の剥離剤の有する問題点である
油性インキ印字性不良を改善し、かつ剥離特性にも優れ
るシリコーン系剥離剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結
果、分子内にエポキシ基官能性成分とポリエーテル−ポ
リメチレン成分を含有する新規なポリオルガノシロキサ
ンを用いることによりその目的を達成しうることを見出
し、本発明をなすに至った。
油性インキ印字性不良を改善し、かつ剥離特性にも優れ
るシリコーン系剥離剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結
果、分子内にエポキシ基官能性成分とポリエーテル−ポ
リメチレン成分を含有する新規なポリオルガノシロキサ
ンを用いることによりその目的を達成しうることを見出
し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は（Ａ）下記一般式、 （ただし、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｘはエポ
キシ基官能性有機基であり、Ｙはポリエーテル−ポリメ
チレン基であり、m/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05〜90％であ
り、n/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.5〜90％である。） で表され、数平均分子量が500〜500,000のポリオルガノ
シロキサンと、 （Ｂ）オニウム塩系硬化触媒と、 （Ｃ）セルロースまたはその誘導体 とからなることを特徴とする硬化型シリコーン系剥離剤
を提供するものである。
キル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｘはエポ
キシ基官能性有機基であり、Ｙはポリエーテル−ポリメ
チレン基であり、m/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05〜90％であ
り、n/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.5〜90％である。） で表され、数平均分子量が500〜500,000のポリオルガノ
シロキサンと、 （Ｂ）オニウム塩系硬化触媒と、 （Ｃ）セルロースまたはその誘導体 とからなることを特徴とする硬化型シリコーン系剥離剤
を提供するものである。
さらに上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分に、
（Ｄ）成分としてエポキシ系官能基を有する単量体を含
有してなる硬化型シリコーン系剥離剤を提供するもので
ある。
（Ｄ）成分としてエポキシ系官能基を有する単量体を含
有してなる硬化型シリコーン系剥離剤を提供するもので
ある。
本発明において用いられる（Ａ）成分としてのポリオ
リガノシロキサンは下記一般式、 で表される。
リガノシロキサンは下記一般式、 で表される。
前記一般式中、Ｒは炭素数１〜20のアルシル基、シク
ロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である。剥
離性能の点よりはメチル基であることが好ましい。
ロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である。剥
離性能の点よりはメチル基であることが好ましい。
Ｘはエポキシ基官能性有機基である。その例として
は、γ−グリシジルオキプロピル基： β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチル基： β−（４−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル）プ
ロピル基： などがあげられる。
は、γ−グリシジルオキプロピル基： β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチル基： β−（４−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル）プ
ロピル基： などがあげられる。
Ｙはポリエーテル−ポリメチレン基である。この基は
後述する（Ｂ）成分としてのオニウム塩系硬化触媒と相
溶性のよいポリエーテル−ポリメチレン基含有化合物で
あればよい。その例としては式：−R1−ＯR2OyR3で
表されるものがあげられる。式中、R1はポリメチレン基
であり、R2はエチレン基：〔−CH2CH2−〕、プロピレン
基：〔−CH2CH（CH3）−〕又は、ブチレン基：〔−CH2C
H（C2H5）−〕であり、R3は水素原子又は炭素数が１〜2
0のアルキル基である。なお、本発明ではそのポリメチ
レン基（R1）がトリメチレン基〔−CH2CH2CH2−〕であ
るものが入手の容易さの点で好ましい。また、ポリエー
テル部分の重合度ｙはポリオルガノシロキサンにおける
ポリエーテル−ポリメチレン基の含有割合にもよるが、
一般には硬化触媒（Ｂ）成分との相溶性向上の点から２
〜100が適当であり、就中２〜40が好ましい。
後述する（Ｂ）成分としてのオニウム塩系硬化触媒と相
溶性のよいポリエーテル−ポリメチレン基含有化合物で
あればよい。その例としては式：−R1−ＯR2OyR3で
表されるものがあげられる。式中、R1はポリメチレン基
であり、R2はエチレン基：〔−CH2CH2−〕、プロピレン
基：〔−CH2CH（CH3）−〕又は、ブチレン基：〔−CH2C
H（C2H5）−〕であり、R3は水素原子又は炭素数が１〜2
0のアルキル基である。なお、本発明ではそのポリメチ
レン基（R1）がトリメチレン基〔−CH2CH2CH2−〕であ
るものが入手の容易さの点で好ましい。また、ポリエー
テル部分の重合度ｙはポリオルガノシロキサンにおける
ポリエーテル−ポリメチレン基の含有割合にもよるが、
一般には硬化触媒（Ｂ）成分との相溶性向上の点から２
〜100が適当であり、就中２〜40が好ましい。
本発明においては無溶剤塗工性の点より、数平均分子
量が500〜500,000のポリオルガノシロキサンが適当であ
り、好ましくは1,000〜50,000のものである。そして、
前記一般式中のｌ、ｍ、ｎは各構造単位の含有数を意味
するが、本発明においてはm/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05〜90
％で、n/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.5〜90％のものが適当であ
る。そのm/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05％未満であると得られ
る剥離剤の硬化性が乏しくなり、90％を超えると得られ
る剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。またn/（ｌ
＋ｍ＋ｎ）が0.5％未満であるとオニウム塩系硬化触媒
との相溶性、得られる剥離剤の硬化性が乏しくなり、90
％を超えると得られる剥離性処理皮膜の剥離性能が乏し
くなる。
量が500〜500,000のポリオルガノシロキサンが適当であ
り、好ましくは1,000〜50,000のものである。そして、
前記一般式中のｌ、ｍ、ｎは各構造単位の含有数を意味
するが、本発明においてはm/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05〜90
％で、n/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.5〜90％のものが適当であ
る。そのm/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05％未満であると得られ
る剥離剤の硬化性が乏しくなり、90％を超えると得られ
る剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。またn/（ｌ
＋ｍ＋ｎ）が0.5％未満であるとオニウム塩系硬化触媒
との相溶性、得られる剥離剤の硬化性が乏しくなり、90
％を超えると得られる剥離性処理皮膜の剥離性能が乏し
くなる。
上記した分子内にはエポキシ基官能性有機基とポリエ
ーテル−ポリメチレン基を含有するポリオルガノシロキ
サンの調製は、例えば次の方法により行うことができ
る。すなわち、前記した各構造単位の含有割合となるよ
うに所定数の未置換水素を有し、残りの水素は炭素数１
〜20のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
アラルキル基で置換された所定の数平均分子量を有する
ポリシロキサンと、オレフィン−グリシジルエーテルの
ようなエチレン性二重結合を有する、あるいはケイ素に
結合した水素と反応しうる官能基を有するエポキシ基含
有化合物の所定量と、オレフィン−エチレングリコール
のようなエチレン性二重結合を有する、あるいはケイ素
に結合した水素と反応しうる官能基を有するポリエーテ
ル系化合物の所定量とを反応させて、前記ポリシロキサ
ンにおける未置換水素を介してエポキシ基含有化合物及
びポリエーテル系化合物をヒドロシリル化などにより導
入する方法により得ることができる。
ーテル−ポリメチレン基を含有するポリオルガノシロキ
サンの調製は、例えば次の方法により行うことができ
る。すなわち、前記した各構造単位の含有割合となるよ
うに所定数の未置換水素を有し、残りの水素は炭素数１
〜20のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
アラルキル基で置換された所定の数平均分子量を有する
ポリシロキサンと、オレフィン−グリシジルエーテルの
ようなエチレン性二重結合を有する、あるいはケイ素に
結合した水素と反応しうる官能基を有するエポキシ基含
有化合物の所定量と、オレフィン−エチレングリコール
のようなエチレン性二重結合を有する、あるいはケイ素
に結合した水素と反応しうる官能基を有するポリエーテ
ル系化合物の所定量とを反応させて、前記ポリシロキサ
ンにおける未置換水素を介してエポキシ基含有化合物及
びポリエーテル系化合物をヒドロシリル化などにより導
入する方法により得ることができる。
なお、本発明においては、 の各構造単位はブロック状に連なっていてもよいし、ラ
ンダムな状態で連なってもよい。
ンダムな状態で連なってもよい。
本発明において（Ｂ）成分として配合するオニウム塩
系硬化触媒としては公知のものを用いうる。その例とし
ては、式ArN2 +Z-、R3S+Z-、R2I+Z-（ただし、Arはアリ
ール基、Ｒはアルキル基又はアリール基、Z-はBF4 -、PF
6 -、AsF6 -、SbF6 -、SbCl6 -、HSO4 -、ClO4 -などの如き非
塩基性かつ非求核性の陰イオンである。） で表されるようなジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨ
ードニウム塩などがあげられる。
系硬化触媒としては公知のものを用いうる。その例とし
ては、式ArN2 +Z-、R3S+Z-、R2I+Z-（ただし、Arはアリ
ール基、Ｒはアルキル基又はアリール基、Z-はBF4 -、PF
6 -、AsF6 -、SbF6 -、SbCl6 -、HSO4 -、ClO4 -などの如き非
塩基性かつ非求核性の陰イオンである。） で表されるようなジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨ
ードニウム塩などがあげられる。
上記（Ｂ）成分の配合量は硬化されるべき成分、即
ち、前記（Ａ）成分もしくは前記（Ａ）成分と後述する
（Ｄ）成分との総量100重量部あたり、0.1〜20重量％が
適当であり、就中0.5〜10重量部が好ましい。その配合
量が0.1重量部未満では硬化性に乏しいし、20重量部を
超えると剥離性能が阻害される場合がある。
ち、前記（Ａ）成分もしくは前記（Ａ）成分と後述する
（Ｄ）成分との総量100重量部あたり、0.1〜20重量％が
適当であり、就中0.5〜10重量部が好ましい。その配合
量が0.1重量部未満では硬化性に乏しいし、20重量部を
超えると剥離性能が阻害される場合がある。
本発明の硬化型シリコーン系剥離剤は（Ｃ）成分とし
てセルロースまたはその誘導体を含有させることができ
る。（Ｃ）成分を含有させることによって、得られる硬
化皮膜にする油性インキの印字性が良好となるのであ
り、このような特性を付与できるセルロースまたはその
誘導体としては、例えばニトロセルロース、アセチルセ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース、ベ
ンジルセルロースなどが挙げられる。これらのうち、前
記（Ａ）成分や後述の（Ｄ）成分との相溶性の点からエ
チルセルロースが好ましく、実用的には平均エトキシ基
含有量が単位グルコースあたり40〜50重量％、好ましく
は48.0〜49.5重量％程度のエチルセルロースが望まし
い。
てセルロースまたはその誘導体を含有させることができ
る。（Ｃ）成分を含有させることによって、得られる硬
化皮膜にする油性インキの印字性が良好となるのであ
り、このような特性を付与できるセルロースまたはその
誘導体としては、例えばニトロセルロース、アセチルセ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース、シアノエチルセルロース、ベ
ンジルセルロースなどが挙げられる。これらのうち、前
記（Ａ）成分や後述の（Ｄ）成分との相溶性の点からエ
チルセルロースが好ましく、実用的には平均エトキシ基
含有量が単位グルコースあたり40〜50重量％、好ましく
は48.0〜49.5重量％程度のエチルセルロースが望まし
い。
本発明においては上記（Ｃ）成分をヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルクロルシランなどのシリル化剤にて
トリメチルシリル化して用いることができる。このよう
にシリル化を施こすことにより前記ポリオルアノシロキ
サン（Ａ）成分との相溶性が極めて良好となるのであ
る。
ラザン、トリメチルクロルシランなどのシリル化剤にて
トリメチルシリル化して用いることができる。このよう
にシリル化を施こすことにより前記ポリオルアノシロキ
サン（Ａ）成分との相溶性が極めて良好となるのであ
る。
上記（Ｃ）成分は本発明の剥離剤中、５〜95重量％、
好ましくは10〜70重量％の範囲で配合する。配合量が５
重量％に満たない場合は油性インキ印字性に劣るように
なり、また95重量％以上では前記（Ａ）成分や後述の
（Ｄ）と混合しがたいだけでなく、剥離剤としての剥離
特性に欠け、剥離力が大きくなる傾向を示し、さらに剥
離性処理皮膜の投錨力が不足して皮膜が剥離脱落しやす
くなる。
好ましくは10〜70重量％の範囲で配合する。配合量が５
重量％に満たない場合は油性インキ印字性に劣るように
なり、また95重量％以上では前記（Ａ）成分や後述の
（Ｄ）と混合しがたいだけでなく、剥離剤としての剥離
特性に欠け、剥離力が大きくなる傾向を示し、さらに剥
離性処理皮膜の投錨力が不足して皮膜が剥離脱落しやす
くなる。
本発明の上記硬化型シリコーン系剥離剤、即ち、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分からなるシリコー
ン系剥離剤には（Ｄ）成分としてエポキシ系官能基を有
する単量体を含有させ、硬化性および硬化皮膜の印字性
を向上させることができる。このような（Ｄ）成分は１
個又は２個以上のエポキシ系官能基を分子内に含有する
化合物であり、具体的にはエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル： グリセリンジグリシジルエーテル： ビニルシクロヘキセンジオキサイド： リモネンジオキサイド： 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート： ビス−（６−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル）
アジペート： などがあげられる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分からなるシリコー
ン系剥離剤には（Ｄ）成分としてエポキシ系官能基を有
する単量体を含有させ、硬化性および硬化皮膜の印字性
を向上させることができる。このような（Ｄ）成分は１
個又は２個以上のエポキシ系官能基を分子内に含有する
化合物であり、具体的にはエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル： グリセリンジグリシジルエーテル： ビニルシクロヘキセンジオキサイド： リモネンジオキサイド： 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート： ビス−（６−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシル）
アジペート： などがあげられる。
これら（Ｄ）成分は他の成分と同様、１種のみを用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。配合量はポリ
オルガノシロキサン（Ａ）成分100重量部あたり１〜10,
000重量部が適当であり、就中10〜1,000重量部が好まし
い。この配合量が１重量部未満では得られる剥離剤が硬
化性に乏しくなり、また得られる剥離性処理皮膜が印字
性に乏しくなる。他方、10,000重量部を超えると得られ
剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。
てもよいし、２種以上を併用してもよい。配合量はポリ
オルガノシロキサン（Ａ）成分100重量部あたり１〜10,
000重量部が適当であり、就中10〜1,000重量部が好まし
い。この配合量が１重量部未満では得られる剥離剤が硬
化性に乏しくなり、また得られる剥離性処理皮膜が印字
性に乏しくなる。他方、10,000重量部を超えると得られ
剥離性処理皮膜の剥離性能が乏しくなる。
本発明の硬化型シリコーン系剥離剤は前記各成分を少
なくとも１種以上均一に混合して（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
と（Ｄ）成分のような組み合せにて製造することができ
る。配合方法は条件は特に制限されないが、混合のしや
すさの点から（Ａ）成分、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分を充
分に混合したのち、（Ｃ）成分を混合することが好まし
い。また、各成分の混合度合を良好にするために、必要
に応じて任意の有機溶剤に各成分を分散または溶解させ
た状態で混合することが好ましい。
なくとも１種以上均一に混合して（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
と（Ｄ）成分のような組み合せにて製造することができ
る。配合方法は条件は特に制限されないが、混合のしや
すさの点から（Ａ）成分、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分を充
分に混合したのち、（Ｃ）成分を混合することが好まし
い。また、各成分の混合度合を良好にするために、必要
に応じて任意の有機溶剤に各成分を分散または溶解させ
た状態で混合することが好ましい。
尚、本発明のシリコーン系剥離剤には必要に応じて、
シランカップリング剤、充填剤、各種色素、顔料などを
含有させてもよい。
シランカップリング剤、充填剤、各種色素、顔料などを
含有させてもよい。
本発明のシリコーン系剥離剤を用いての剥離処理は従
来のシリコーン系剥離剤と同様に行なうことができる。
即ち、処理対象に選ばれる紙、プラスチツクミネート
紙、布、プラスチツクラミネート布、プラスチツクフィ
ルム、金属箔などの基材に、例えばスクイズコータなど
の適宜な装置を用いて塗工量が0.1〜5g/m2程度となるよ
うに塗工し、その塗工層を熱風などの加熱手段によって
硬化させるか、あるいは高圧水銀ランプやメタルハライ
ドランプなどの適宜な紫外線源による紫外線照射手段に
よって硬化させる方法が一般的である。加熱処理温度は
基材の耐熱性によって適宜決定することができるが、通
常60〜200℃、好ましくは100〜150℃に設定する。ま
た、紫外線の照射量は剥離剤の硬化特性により適宜決定
され、加熱処理と併用することも可能である。
来のシリコーン系剥離剤と同様に行なうことができる。
即ち、処理対象に選ばれる紙、プラスチツクミネート
紙、布、プラスチツクラミネート布、プラスチツクフィ
ルム、金属箔などの基材に、例えばスクイズコータなど
の適宜な装置を用いて塗工量が0.1〜5g/m2程度となるよ
うに塗工し、その塗工層を熱風などの加熱手段によって
硬化させるか、あるいは高圧水銀ランプやメタルハライ
ドランプなどの適宜な紫外線源による紫外線照射手段に
よって硬化させる方法が一般的である。加熱処理温度は
基材の耐熱性によって適宜決定することができるが、通
常60〜200℃、好ましくは100〜150℃に設定する。ま
た、紫外線の照射量は剥離剤の硬化特性により適宜決定
され、加熱処理と併用することも可能である。
＜発明の効果＞ 以上のように、本発明の硬化型シリコーン系剥離剤は
エポキシ基官能性有機基とポリエーテル−ポリメチレン
基を有する特殊なポリオルガノシロキサンを用いている
ので、硬化触媒であるオニウム塩との相溶性に優れ、熱
または紫外線硬化性に優れるものである。
エポキシ基官能性有機基とポリエーテル−ポリメチレン
基を有する特殊なポリオルガノシロキサンを用いている
ので、硬化触媒であるオニウム塩との相溶性に優れ、熱
または紫外線硬化性に優れるものである。
また、本発明の剥離剤にセルロースまたはその誘導体
を含有させた場合、ポリオルガノシロキサンに分散して
塗布される基材に強固な硬化皮膜を形成することができ
る。従って、本発明の剥離剤によって形成される硬化皮
膜は基材から剥離、脱落することがなく、優れた剥離特
性を維持することができる。さらに、得られる硬化皮膜
はポリオルガノシロキサン構造の他にポリエーテル構造
及びセルロース構造の骨格を有するため、油性インキに
対する濡れ性が良好であり、良好な印字性を示すもので
ある。
を含有させた場合、ポリオルガノシロキサンに分散して
塗布される基材に強固な硬化皮膜を形成することができ
る。従って、本発明の剥離剤によって形成される硬化皮
膜は基材から剥離、脱落することがなく、優れた剥離特
性を維持することができる。さらに、得られる硬化皮膜
はポリオルガノシロキサン構造の他にポリエーテル構造
及びセルロース構造の骨格を有するため、油性インキに
対する濡れ性が良好であり、良好な印字性を示すもので
ある。
また、上記セルロースまたはその誘導体を含有する剥
離剤に、エポキシ系官能基を有する単量体をさらに含有
してなるものは硬化性が向上し、強固な硬化皮膜を形成
するものである。
離剤に、エポキシ系官能基を有する単量体をさらに含有
してなるものは硬化性が向上し、強固な硬化皮膜を形成
するものである。
＜実施例＞ 以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明す
る。
る。
参考例１ 攪拌羽根、温度計、滴下ロートの付いたガラス製三ッ
口フラスコに、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイ
ド46.0部（重量部、以下同様）と、ポリエチレングリコ
ールアリルメチルエーテル（数平均分子量450）167.0部
をテトラヒドロフラン550部に溶解させた溶液を加え、
乾燥窒素気流下で30分間攪拌後、これにヒドロシリル化
用白金触媒（白金−ビニルシロキサン錯塩）1.0部を添
加して更に10分間攪拌後、系を40℃に加温した。
口フラスコに、４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイ
ド46.0部（重量部、以下同様）と、ポリエチレングリコ
ールアリルメチルエーテル（数平均分子量450）167.0部
をテトラヒドロフラン550部に溶解させた溶液を加え、
乾燥窒素気流下で30分間攪拌後、これにヒドロシリル化
用白金触媒（白金−ビニルシロキサン錯塩）1.0部を添
加して更に10分間攪拌後、系を40℃に加温した。
（ただし、p:q＝1:1であり、 はランダムに配列している。） 次に、上記の分子構造をした数平均分子量が950のポ
リジメチル−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
100部を、攪拌下にある前記の50℃に加温した系に約１
時間かけて徐々に滴下し、その後、系を45℃に加温して
24時間反応させた。
リジメチル−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
100部を、攪拌下にある前記の50℃に加温した系に約１
時間かけて徐々に滴下し、その後、系を45℃に加温して
24時間反応させた。
得られた反応液を減圧乾燥機に入れ、テトラヒドロフ
ランを乾燥させたのち、その乾燥物をｎ−ヘプタン中で
繰り返し精製して未反応物を除去し、再度減圧乾燥機に
てｎ−ヘプタンを乾燥除去した。得られた生成物は、赤
外吸収スペクトル、NMRスペクトル分析の結果、下記の
分子構造を有するものであった。また、その数平均分子
量は2,700であった。
ランを乾燥させたのち、その乾燥物をｎ−ヘプタン中で
繰り返し精製して未反応物を除去し、再度減圧乾燥機に
てｎ−ヘプタンを乾燥除去した。得られた生成物は、赤
外吸収スペクトル、NMRスペクトル分析の結果、下記の
分子構造を有するものであった。また、その数平均分子
量は2,700であった。
（ただし、Xaは Yaは−C3H6−ＯCH2CH2O８〜９CH3であり、p:r:s＝
2:1:1である。また、 の配列はランダムである。） 上記で得たポリオルガノシロキサン100部に、スルホ
ニウム塩系硬化触媒を2.5部添加して攪拌し、本発明の
シリコーン系剥離剤を得た。
2:1:1である。また、 の配列はランダムである。） 上記で得たポリオルガノシロキサン100部に、スルホ
ニウム塩系硬化触媒を2.5部添加して攪拌し、本発明の
シリコーン系剥離剤を得た。
参考例２ ポリエチレングリコールアリルメチルエーテルを数平
均分子量750のものとし、その使用量を280.0部とし、テ
トラヒドロフランの使用量を750部としたほかは参考例
１に準じて、Yaが−C3H6−ＯCH2CH2O15〜16CH3、p:
r:s＝2:1:1、数平均分子量3,600のポリオルガノシロキ
サンを得、これを用いた以外は参考例１に準じて本発明
のシリコーン系剥離剤を得た。
均分子量750のものとし、その使用量を280.0部とし、テ
トラヒドロフランの使用量を750部としたほかは参考例
１に準じて、Yaが−C3H6−ＯCH2CH2O15〜16CH3、p:
r:s＝2:1:1、数平均分子量3,600のポリオルガノシロキ
サンを得、これを用いた以外は参考例１に準じて本発明
のシリコーン系剥離剤を得た。
参考例３ ４−ビニルシクロヘキサンモノオキサイドの使用量を
23.0部とし、ポリエチレングリコールアリルメチルエー
テル（数平均分子量450）の使用量を251.2部、テトラヒ
ドロフランの使用量を700部としたほかは参考例１に準
じて、p:r:s＝4:1:3、数平均分子量3,200とポリオルガ
ノシロキサンを得、これを用いた以外は参考例１に準じ
て本発明のシリコーン系剥離剤を得た。
23.0部とし、ポリエチレングリコールアリルメチルエー
テル（数平均分子量450）の使用量を251.2部、テトラヒ
ドロフランの使用量を700部としたほかは参考例１に準
じて、p:r:s＝4:1:3、数平均分子量3,200とポリオルガ
ノシロキサンを得、これを用いた以外は参考例１に準じ
て本発明のシリコーン系剥離剤を得た。
比較例１ ４−ビニルシクロヘキサンモノオキサイドの使用量を
92.3部とし、ポリエチレングリコールアリルメチルエー
テルを使用しないほかは参考例１に準じて、p:r:s＝1:
1:0、数平均分子量1,700ポリオルガノシロキサンを得、
これを用いた以外は参考例１に準じてシリコーン系剥離
剤を得た。
92.3部とし、ポリエチレングリコールアリルメチルエー
テルを使用しないほかは参考例１に準じて、p:r:s＝1:
1:0、数平均分子量1,700ポリオルガノシロキサンを得、
これを用いた以外は参考例１に準じてシリコーン系剥離
剤を得た。
実施例１ ４−ビニルシクロヘキサンモノオキサイドの使用量を
37.8部、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル
（数平均分子量450）の使用量を137.1部とし、テトラヒ
ドロフランの使用量を500部として得た数平均分子量2,1
00のポリジメチル−メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体（p:q＝18:10）100部、白金−ビニルシロキサン
錯塩2.0部を用いた以外は参考例１に準じて、Yaが−−C
3H6−ＯCH2CH2O８〜９CH3、p:r:s＝18:5:5、数平均
分子量4,700のポリオルガノシロキサンを得た。
37.8部、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル
（数平均分子量450）の使用量を137.1部とし、テトラヒ
ドロフランの使用量を500部として得た数平均分子量2,1
00のポリジメチル−メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体（p:q＝18:10）100部、白金−ビニルシロキサン
錯塩2.0部を用いた以外は参考例１に準じて、Yaが−−C
3H6−ＯCH2CH2O８〜９CH3、p:r:s＝18:5:5、数平均
分子量4,700のポリオルガノシロキサンを得た。
上記にて得たポリオルガノシロキサン65部に熱反応型
スルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平
均エトキシ基含有量48.0〜49.5重量％／単位グルコー
ス、20cps/トルエン／エタノール＝80/20W/W％、５重量
％、25℃）30部を加え、メタノールを添加して10重量％
濃度となるように調整し、本発明の硬化型シリコーン系
剥離剤を得た。
スルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平
均エトキシ基含有量48.0〜49.5重量％／単位グルコー
ス、20cps/トルエン／エタノール＝80/20W/W％、５重量
％、25℃）30部を加え、メタノールを添加して10重量％
濃度となるように調整し、本発明の硬化型シリコーン系
剥離剤を得た。
実施例２ 実施例１で得たポリオルガノシロキサン48部に熱反応
型スルホニウム塩系硬化触媒２部、エチルセルロース
（実施例１と同様のもの）50部を加え、実施例１と同様
に濃度調整して本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得
た。
型スルホニウム塩系硬化触媒２部、エチルセルロース
（実施例１と同様のもの）50部を加え、実施例１と同様
に濃度調整して本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得
た。
実施例３ エチルセルロースを100cpsのものとした以外は実施例
１と同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得
た。
１と同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得
た。
実施例４ 実施例１にて使用するエチルセルロースを乳鉢にて粉
砕し、80メッシュのフルイでフルイ分けしたものを30部
用い、メタノールを用いずにポリオルガノシロキサンに
エチルセルロースを均一に分散させた以外は実施例１と
同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得た。
砕し、80メッシュのフルイでフルイ分けしたものを30部
用い、メタノールを用いずにポリオルガノシロキサンに
エチルセルロースを均一に分散させた以外は実施例１と
同様にして本発明の硬化型シリコーン系剥離剤を得た。
比較例２ ４−ビニルシクロヘキセンモノオキサイドの使用量を
75.5部とし、ポリエチレングリコールアリルメルエーテ
ルを使用せず、テトラヒドロフランの使用量を350部と
したほかは実施例１に準じて、p:r:s＝18:10:0、数平均
分子量3,200のポリオルガノシロキサンを得た。得られ
たポリオルガノシロキサン96部に熱反応型スルホニウム
塩系硬化触媒４部を加え、メタノールにて濃度10重量％
の溶液に調整し、シリコーン系剥離剤を得た。
75.5部とし、ポリエチレングリコールアリルメルエーテ
ルを使用せず、テトラヒドロフランの使用量を350部と
したほかは実施例１に準じて、p:r:s＝18:10:0、数平均
分子量3,200のポリオルガノシロキサンを得た。得られ
たポリオルガノシロキサン96部に熱反応型スルホニウム
塩系硬化触媒４部を加え、メタノールにて濃度10重量％
の溶液に調整し、シリコーン系剥離剤を得た。
実施例５ 実施例１で得たポリオルガノシロキサン66部に紫外線
反応型スルホニウム塩系硬化触媒４部、エチルセルロー
ス（実施例１と同様のもの）30部を加え、メタノールを
添加して濃度10重量％に調整して本発明の硬化型シリコ
ーン系剥離剤を得た。
反応型スルホニウム塩系硬化触媒４部、エチルセルロー
ス（実施例１と同様のもの）30部を加え、メタノールを
添加して濃度10重量％に調整して本発明の硬化型シリコ
ーン系剥離剤を得た。
実施例６ 実施例５において用いるエチルセルロースを実施例４
で用いたエチルセルロースとし、メタノールを用いずに
エチルセルロースをポリオルガノシロキサンに均一に分
散させた以外は実施例５と同様にして本発明の硬化型シ
リコーン系剥離剤を得た。
で用いたエチルセルロースとし、メタノールを用いずに
エチルセルロースをポリオルガノシロキサンに均一に分
散させた以外は実施例５と同様にして本発明の硬化型シ
リコーン系剥離剤を得た。
比較例３ 比較例２で得たポリオルガノシロキサン95部に紫外線
反応型スルホニウム塩系硬化触媒５部を加え、メタノー
ルにて濃度10重量％の溶液に調整し、シリコーン系剥離
剤を得た。
反応型スルホニウム塩系硬化触媒５部を加え、メタノー
ルにて濃度10重量％の溶液に調整し、シリコーン系剥離
剤を得た。
実施例７ 実施例１にて用いたポリオルガノシロキサン４部に、
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート73部、熱反応型ス
ルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平均
エトキシ基含有量48.0〜49.5重量％／単位グルコース、
10cps/トルエン／エタノール＝80/20W/W％、５重量％、
25℃）20部を加え、充分に攪拌して本発明の硬化型シリ
コーン系剥離剤を得た。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート73部、熱反応型ス
ルホニウム塩系硬化触媒３部、エチルセルロース（平均
エトキシ基含有量48.0〜49.5重量％／単位グルコース、
10cps/トルエン／エタノール＝80/20W/W％、５重量％、
25℃）20部を加え、充分に攪拌して本発明の硬化型シリ
コーン系剥離剤を得た。
実施例８ 実施例１にて用いたポリオルガノシロキサン７部に、
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート60部、エチルセル
ロース（実施例７と同様）30部、熱反応型スルホニウム
塩系硬化触媒３部を加え、エタノールを添加して10重量
％濃度となるように調整し、本発明の硬化型シリコーン
系剥離剤を得た。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート60部、エチルセル
ロース（実施例７と同様）30部、熱反応型スルホニウム
塩系硬化触媒３部を加え、エタノールを添加して10重量
％濃度となるように調整し、本発明の硬化型シリコーン
系剥離剤を得た。
比較例４ 比較例２で得たポリオルガノシロキサン77部、エチル
セルロース（実施例７と同様）20部、熱反応型スルホニ
ウム塩系硬化触媒３部を加え、メタノールを添加して10
重量％濃度となるように調整しシリコーン系剥離剤を得
た。
セルロース（実施例７と同様）20部、熱反応型スルホニ
ウム塩系硬化触媒３部を加え、メタノールを添加して10
重量％濃度となるように調整しシリコーン系剥離剤を得
た。
実施例９ ４−ビニルシクロヘキサンモノオキサイドの使用量を
55.8部、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル
の使用量を202.5部、テトラヒドロフランの使用量を700
部として得た数平均分子量2,000のポリジメチル−メチ
ルハイドロジェンシロキサン共重合体100部を用いたほ
かは実施例１に準じて、p:r:s＝2:1:1、数平均分子6,30
0のポリオルガノシロキサンを得た。
55.8部、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル
の使用量を202.5部、テトラヒドロフランの使用量を700
部として得た数平均分子量2,000のポリジメチル−メチ
ルハイドロジェンシロキサン共重合体100部を用いたほ
かは実施例１に準じて、p:r:s＝2:1:1、数平均分子6,30
0のポリオルガノシロキサンを得た。
上記にて得たポリオルガノシロキサン８部、3,4−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポキシシク
ロヘキサカルボキシレート77部、紫外線硬化型スルホニ
ウム塩系硬化触媒５部、エチルセルロース（実施例７と
同様）10部を加え、充分に攪拌して本発明の硬化型シリ
コーン系剥離剤を得た。
ポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポキシシク
ロヘキサカルボキシレート77部、紫外線硬化型スルホニ
ウム塩系硬化触媒５部、エチルセルロース（実施例７と
同様）10部を加え、充分に攪拌して本発明の硬化型シリ
コーン系剥離剤を得た。
実施例10 実施例９で用いたポリオルガノシロキサン13部に、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート53部、紫外線硬化型
スルホニウム塩系硬化触媒４部、エチルセルロース（実
施例７と同様）30部を加え、メタノールを添加して10重
量％濃度となるように調整して本発明の硬化型シリコー
ン系剥離剤を得た。
4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート53部、紫外線硬化型
スルホニウム塩系硬化触媒４部、エチルセルロース（実
施例７と同様）30部を加え、メタノールを添加して10重
量％濃度となるように調整して本発明の硬化型シリコー
ン系剥離剤を得た。
比較例５ 比較例４で用いたポリオルガノシロキサン10部に、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エホキ
シシクロヘキサンカルボキシレート85部、紫外線硬化型
スルホニウム塩系硬化触媒５部を加え、充分に攪拌して
シリコーン系剥離剤を得た。
4−エポキシシクロヘキシルメチル−３′,4′−エホキ
シシクロヘキサンカルボキシレート85部、紫外線硬化型
スルホニウム塩系硬化触媒５部を加え、充分に攪拌して
シリコーン系剥離剤を得た。
上記各実施例および比較例にて得た剥離剤を、厚さ12
0μｍのポリエチレンラミネートクラフト紙のラミネー
ト面に固形分塗工量が1g/m2となるように塗工し、熱硬
化型の場合は120℃の熱風恒温機中に５分間保存し、紫
外線硬化型の場合は100℃で１分間乾燥させて含有溶剤
を除去したのち、高圧水銀ランプを設置した紫外線照射
装置を用いて塗工面を照射（１ジュール/cm2）して硬化
処理を行ない、剥離処理を施こした。
0μｍのポリエチレンラミネートクラフト紙のラミネー
ト面に固形分塗工量が1g/m2となるように塗工し、熱硬
化型の場合は120℃の熱風恒温機中に５分間保存し、紫
外線硬化型の場合は100℃で１分間乾燥させて含有溶剤
を除去したのち、高圧水銀ランプを設置した紫外線照射
装置を用いて塗工面を照射（１ジュール/cm2）して硬化
処理を行ない、剥離処理を施こした。
尚、参考例１〜３、実施例４、実施例６〜７、実施例
９、比較例１および比較例５にて獲た剥離剤はスクイズ
コータにて塗工し、そのほかはワイヤーバーROD No.6に
て塗工した。
９、比較例１および比較例５にて獲た剥離剤はスクイズ
コータにて塗工し、そのほかはワイヤーバーROD No.6に
て塗工した。
また、剥離処理を施こさないポリエチレンラミネート
クラフト紙を対照品とした。
クラフト紙を対照品とした。
上記にて得られた剥離紙について下記に示す特性を調
べ、その結果を第１表に示した。
べ、その結果を第１表に示した。
剥離紙における剥離性処理皮膜にベトツキがない場合
を○、少々ある場合を△、ベトツキ感が大きい場合を×
として評価した。
を○、少々ある場合を△、ベトツキ感が大きい場合を×
として評価した。
20℃下、65％R.H.下で剥離紙の剥離性処理面上に幅25
mmの市販粘着テープ（日東電気工業社製、クラフトテー
プNo.712）を重さ2kgのゴムローラを一往復させて圧着
したのち、その粘着テープの上に50g/cm2の荷重をかけ
た状態で20℃下に48時間放置する。その後、荷重を解い
て20℃、65％R.H.下に２時間放置し、得られたものにつ
いてショッパーにより粘着テープを300mm/分の速度で引
き剥がし（180度ピール）、その剥離に要する力を求め
た（４サンプルの平均値）。
mmの市販粘着テープ（日東電気工業社製、クラフトテー
プNo.712）を重さ2kgのゴムローラを一往復させて圧着
したのち、その粘着テープの上に50g/cm2の荷重をかけ
た状態で20℃下に48時間放置する。その後、荷重を解い
て20℃、65％R.H.下に２時間放置し、得られたものにつ
いてショッパーにより粘着テープを300mm/分の速度で引
き剥がし（180度ピール）、その剥離に要する力を求め
た（４サンプルの平均値）。
〔残留接着率〕（粘着剤面の非汚染性） 上記剥離力を測定した後の粘着テープを20℃、65％R.
H.下でステンレス板（SUS27CP）を耐水研磨紙（280番）
で充分に研磨し、これを洗浄した面に重さ2kgのゴムロ
ーラに一往復させて圧着したのち、30分間放置したもの
について上記と同様にして剥離に要する力を求めた。そ
して、得られた測定値の、前記と同様にして剥離性処理
層に接触させたことがない粘着テープについて求めた測
定値に対する残留接着力の割合を残留接着率として算出
した（４サンプルの平均値）。
H.下でステンレス板（SUS27CP）を耐水研磨紙（280番）
で充分に研磨し、これを洗浄した面に重さ2kgのゴムロ
ーラに一往復させて圧着したのち、30分間放置したもの
について上記と同様にして剥離に要する力を求めた。そ
して、得られた測定値の、前記と同様にして剥離性処理
層に接触させたことがない粘着テープについて求めた測
定値に対する残留接着力の割合を残留接着率として算出
した（４サンプルの平均値）。
市販の油性インキペンにて剥離処理面に文字を書き、
全くハジキのない場合を◎、ほとんどハジキのない場合
を○、少々ハジキのある場合を△、ほとんどハジキがあ
る場合を×とした。
全くハジキのない場合を◎、ほとんどハジキのない場合
を○、少々ハジキのある場合を△、ほとんどハジキがあ
る場合を×とした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＶ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＶ
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）下記一般式、 （ただし、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｘはエポ
キシ基官能性有機基であり、Ｙはポリエーテル−ポリメ
チレン基であり、m/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.05〜90％であ
り、n/（ｌ＋ｍ＋ｎ）が0.5〜90％である。） で表され、数平均分子量が500〜500,000のポリオルガノ
シロキサンと、 （Ｂ）オニウム塩系硬化触媒と、 （Ｃ）セルロースまたはその誘導体 とからなることを特徴とする硬化型シリコーン系剥離
剤。 - 【請求項２】（Ｄ）エポキシ系官能基を有する単量体を
さらに含有してなる請求項１記載の硬化型シリコーン系
剥離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63152710A JP2575467B2 (ja) | 1987-10-07 | 1988-06-21 | 硬化型シリコーン系剥離剤 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25304987 | 1987-10-07 | ||
| JP62-253049 | 1987-10-07 | ||
| JP2933088 | 1988-02-10 | ||
| JP63-29330 | 1988-02-10 | ||
| JP63152710A JP2575467B2 (ja) | 1987-10-07 | 1988-06-21 | 硬化型シリコーン系剥離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01294725A JPH01294725A (ja) | 1989-11-28 |
| JP2575467B2 true JP2575467B2 (ja) | 1997-01-22 |
Family
ID=27286522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63152710A Expired - Lifetime JP2575467B2 (ja) | 1987-10-07 | 1988-06-21 | 硬化型シリコーン系剥離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2575467B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110036832A (ko) * | 2008-07-11 | 2011-04-11 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2008848A1 (en) * | 1989-03-30 | 1990-09-30 | Karen D. Riding | Epoxysiloxane cure promoters and accelerators for cationic uv cure systems |
| CN102471456B (zh) * | 2009-07-01 | 2014-12-24 | 协立化学产业株式会社 | 快速固化性优异的能量射线固化型环氧树脂组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6231894A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-10 | 松下電器産業株式会社 | 液晶駆動回路 |
| JPS6285457A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-18 | Nec Corp | 複合形半導体パツケ−ジ |
-
1988
- 1988-06-21 JP JP63152710A patent/JP2575467B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6231894A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-10 | 松下電器産業株式会社 | 液晶駆動回路 |
| JPS6285457A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-18 | Nec Corp | 複合形半導体パツケ−ジ |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110036832A (ko) * | 2008-07-11 | 2011-04-11 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물 |
| KR101648024B1 (ko) * | 2008-07-11 | 2016-08-12 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01294725A (ja) | 1989-11-28 |
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