JP2571351B2

JP2571351B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2571351B2
Application number: JP7176944A
Authority: JP
Inventors: 博男稲波; 清美江尻
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-06-21
Filing date: 1995-06-21
Publication date: 1997-01-16
Anticipated expiration: 2012-01-16
Also published as: JPH07326038A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に磁性
層が１．０μ以下の非常に薄層な磁気記録媒体に関し、
更に、詳しくは非常に電磁変換特性に優れ、かつ歩留り
が良好な生産特性の優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては、強磁性酸
化鉄、Ｃｏ変性酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性合金粉末等を
結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設したも
のが広く用いられている。近年、記録の高密度化と共に
記録波長が短くなる傾向があり、磁性層の厚さが厚いと
出力が低下する等の記録再生時の厚み損失の問題が大き
くなっている。このため磁性層を薄くすることが行われ
ているが、磁性層を約２μｍ以下に薄くすると磁性層表
面に支持体の表面性の影響が現れ易くなり、電磁変換特
性が悪化する傾向があった。

【０００３】そのため、非磁性支持体表面に非磁性の厚
い下層を設けてから磁性層を上層に設けることにより、
前記した支持体の表面粗さによる問題を解消すると共に
磁性層を薄層とすることによって、厚み減磁を減らし高
出力を達成しようとする試みが提案された。例えば、特
開昭６２−１５４２２５号公報では磁性層の厚さを０．
５μｍ以下にするとともに磁性層の表面電気抵抗が高く
なるのを防止するため、磁性層と基体との間に導電性微
粉末を含む厚さが磁性層の厚さ以上の下塗り層を設けた
磁気記録媒体が提案されている。又、特開昭６２−２２
２４２７号公報には支持体と支持体上に設けられ、平均
粒径が０．５〜３μｍの研磨剤を含有する下塗り層と、
下塗り層の上に設けられた強磁性粉末を含有した膜厚１
μｍ以下の磁性層を具備した磁気記録媒体が提案されて
いるが、これは下塗り層中の研磨剤の一部分が磁性層に
突き出しているので、磁気記録媒体の磁気ヘッドクリー
ニング作用を併せ持つようにしたものである。このよう
に磁性層を薄くして高密度記録を達成し、同時に下層非
磁性層に帯電防止を図るため、カーボンブラックを含め
たり、クリニーング特性や耐久性を向上するために研磨
材を添加したりしている。

【０００４】しかしながら、従来の技術は、非磁性支持
体に先ず下層非磁性層を塗布し、乾燥してから場合によ
って、カレンダー処理をしてから上層磁性層を設けてい
るため、製造工程が煩雑であると共に以下のような問題
があった。即ち、磁性層を薄層化するためには、塗布量
を減らすことかもしくは磁性塗布液に溶剤を多量に加え
て濃度を薄くすることが考えられる。前者を取る場合、
塗布量を減らすと塗布後に十分なレベリングの時間がな
く、乾燥が始まるために、塗布欠陥、例えばスジや刻印
のパターンが残るといった問題が発生し、歩留まりが非
常に悪くなる。後者の方法を取った場合、磁性塗布液の
濃度が希薄であると、できあがった塗膜に空隙が多く、
十分な強磁性粉末の充填度が得られないこと、また、空
隙が多いために塗膜の強度が不十分であること等、種々
の弊害をもたらす。これらの問題を解決する一つの手段
に、特開昭６３−１９１３１５号公報に記載されている
ように、同時重層塗布方式を用いて下層に非磁性の層を
設け、濃度の高い磁性塗布液を薄く塗布する方法が提案
された。この同時重層塗布方式又は逐次湿潤塗布方式に
よる場合、即ち下層が湿潤状態にある間に上層を同時又
は逐次に塗布するいわゆるＷｅｔｏｎＷｅｔ塗布方
式の場合は、すでに重層の磁性層では様々な検討が為さ
れている。しかしながら下層非磁性層にこの技術を応用
しても同じように良好な結果が得られなかった。つま
り、ＷｅｔｏｎＷｅｔにより下層非磁性層と上層磁
性層を設けると、これら両者の界面において乱れが生
じ、ピンホールが生じたり、磁性層のハジキを生じたり
し、高Ｈｃでかつ高Ｂｍの磁気記録媒体は得られなかっ
た。

【０００５】そこで、本発明者らは、これら下層非磁性
層の組成とＷｅｔｏｎＷｅｔの塗布方式との関係に
ついて鋭意検討した結果、レオロジー特性にポイントが
あり、このレオロジー特性を調節し、特定の結晶子サイ
ズと高Ｈｃの強磁性粉末を用いることにより、薄層で高
Ｈｃ、かつ高Ｂｍの磁性層を有する磁気記録媒体が得ら
れることを見い出し本発明に至った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歩留
り良くかつ生産効率を確保して出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁
変換特性の優れた薄層磁気記録媒体を提供することであ
り、またヘッド当りが良好でかつ保存安定性が良好な薄
層磁気記録媒体を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、非
磁性支持体上に粉末を結合剤中に分散させた分散液を塗
布して下層非記録層を設け、その上に、強磁性粉末を結
合剤中に分散させた磁性塗料を塗布して上層記録層を設
けた磁気記録媒体において、前記上層の乾燥厚みが１．
０μｍ以下で、前記下層非記録層に用いた前記粉末が無
機粉末であり、前記上層記録層に用いた前記強磁性粉末
が結晶子サイズが４５０〜１００Ａで高Ｈｃの強磁性粉
末であり、かつ前記上層記録層のＨｃが１２００〜３０
００ Oe、Ｂｍが２１００〜４５００ガウスであること
を特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

【０００８】すなわち本発明は前記下層非記録層に用い
た前記粉末を結合剤に含む分散液と前記上層記録層に用
いた前記強磁性粉末を結合剤に分散させた磁性塗料が互
いにチキソトロピー性を有することにより、Ｗｅｔｏ
ｎＷｅｔで両塗料を塗布した際に界面が乱れず、ピン
ホールやハジキも発生せず、ヘッド当たりも共に改良で
き、高Ｈｃでかつ高Ｂｍの磁気記録媒体が得られること
を見出したものである。

【０００９】チキソトロピー性とはシキソトロピーとも
いい、応力による物体の軟化現象のうち回復を伴うもの
をいうが、物体のヒズミを増加させることによって、軟
化を起こすものである。磁性塗料は典型的なチキソトロ
ピー性を示し、例えば攪拌を与えると次第に内部構造が
破壊して軟化し、流動性を増すものである。磁性塗料を
非磁性支持体上に塗布し、磁場配向をすると、強磁性粉
末が回転するが、その時には内部構造を破壊されてかな
り流動性を増した状態になる。従来の下層非記録層の分
散液はチキソトロピー性を示さないか、またはあっても
非常に小さいか，あるいはカーボンブラックを含む液の
如く極めて強いチキソトロピー性を示すものが用いられ
ていた。本発明者はこの両液のチキソトロピー性に着目
し、これらを同一か又は近似した値にすると驚くべきこ
とに界面での乱れが生じなかった。即ち、従来下層非記
録層のチキソトロピー性つまり粘弾性については全く着
目されず、又特にコントロールされていなかったが、こ
れを一定範囲に管理することによって本発明の効果が極
めて有効に発揮される。ここで、同一又は近似したチキ
ソトロピー性とは、ＷｅｔｏｎＷｅｔ方式により下
層非記録層の分散液と上層記録層の磁性塗料が塗布され
た際にその界面において混合を生じない程度に両液のチ
キソトロピー性が近似していることをいう。

【００１０】本発明の高Ｈｃでかつ高Ｂｍの磁気記録媒
体は更に好ましくは、非磁性支持体上に粉末を結合剤中
に分散させた下層非記録層を設け、その上に前記下層非
記録層が湿潤状態のうちに同時又は逐次に結晶サイズが
４５０〜１００Ａで高Ｈｃの強磁性粉末を結合中に設け
た磁気記録媒体において、前記上層記録層の乾燥厚みが
１．０μｍ以下で、かつ前記粉末を結合剤中に分散して
なる分散液が、チキソトロピー性を持ち、剪断速度１０
⁴ｓｅｃ^{- 1}での剪断応力Ａ１０⁴と剪断速度１０ｓｅ
ｃ^{- 1}での剪断応力Ａ１０との比Ａ１０⁴／Ａ１０が
１００≧Ａ１０⁴／Ａ１０≧３であることを特徴とする
磁気記録媒体である。これは、同一又は近似したチキソ
トロピー性を更に具体的に示したもので、前記分散液の
Ａ１０⁴／Ａ１０の比を一定の範囲にすることにより上
層磁性塗料に対し近似したチキソトロピー性を有し、界
面での乱れが生じず、その結果ピンホール、ハジキ等の
問題が生じなかった。

【００１１】このように本発明の基本思想は、下層非記
録層と上層記録層を各々レオロジー特性が特定された各
塗布液、下層非記録層にあっては該分散液、上層記録層
にあっては該磁性塗料は、塗設時に互いに同一もしくは
近似したチキソトロピー性を有しているように調製され
たものが使用されることによって得られた高Ｈｃでかつ
高Ｂｍの磁気記録媒体を最大の特徴とするものであり、
これにより塗布欠陥をなくし、歩留りを向上させ、耐久
性、出力向上等の電磁変換特性を改善することができる
ものである。

【００１２】また、下層非記録層形成のための該分散液
は、レオロジー特性、即ち、剪断速度１０⁴ｓｅｃ^{- 1}
での剪断応力Ａ１０⁴と剪断速度１０ｓｅｃ^{- 1}での
剪断応力Ａ１０との比Ａ１０⁴／Ａ１０が１００≧Ａ
１０⁴／Ａ１０≧３に調整される。従って、上層記録層
の磁性塗料のレオロジー特性も上記範囲を基準として考
えることができる。

【００１３】ここで、剪断速度に対する剪断応力は、粘
度計、例えば、ＨＡＡＫＥ社製Rotovisco 粘度計RV-II
等の同軸円筒型粘度計において測定され、剪断速度は内
筒と外筒との直径、クリアランスと回転数で決まる。剪
断速度とみかけ粘度と剪断応力には以下の関係がある。

【００１４】Ａ＝η・Ｄ（Ａ：剪断応力、η：粘度、Ｄ：剪断速度）Ｄ＝ｄｖ／ｄｒ（ｖ：周速、ｒ：半径）従って、Ａ１０、Ａ１０⁴は、各々Ａ＝１０η、Ａ＝１
０⁴ηを指すが、Ａ１０⁴／Ａ１０の比はチキソトロピ
ーの程度を表し、大きい程チキソトロピー性が小さく、
その比が小さい程チキソトロピー性が大きいことを示
す。従来、非磁性分散液では弱いチキソトロピー性しか
なく、Ａ１０⁴／Ａ１０が２００〜５００程度であっ
た。Ａ１０⁴／Ａ１０が大きいと分散液がニュートン流
体に近づき、上層を磁性層とする時の同時重層塗布が困
難になる。低すぎると、チキソトロピー性が強すぎて同
時重層塗布が可能な粘度と送液が可能な粘度との両立が
出来なくなる。このようなチキソトロピー性を有するた
めの具体的な手段としては以下の３つの手段がある。本
発明の磁気記録媒体はこの３つの手段に限定されるもの
ではなく、あくまでもその本質とするところは前記分散
液のチキソトロピー性を前記磁性塗料のチキソトロピー
性と同一又は近似した値にすることであり、更に具体的
にはＡ１０⁴／Ａ１０を前記した値の範囲とすることに
あり、これらは単なる例示の手段に過ぎない。

【００１５】非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分
散させた下層非記録層を設け、その上に前記下層非記録
層が湿潤状態のうちに同時又は逐次に、強磁性粉末を結
合剤中に分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記上層記録層の乾燥厚みが１．０μｍ以下
で、かつ前記下層非記録層の前記粉末が少なくともカー
ボンブラックと前記下層非記録層の乾燥厚みより小さい
平均一次粒子径の無機粉末を含みかつ前記下層非記録層
と上層記録層に熱硬化系ポリイソシアネートを結合剤中
に１０〜７０重量％含ませる。

【００１６】非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分
散させた下層非記録層を設け、その上に前記下層非記録
層が湿潤状態のうちに同時又は逐次に、強磁性粉末を結
合剤中に分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記上層記録層の乾燥厚みが１．０μｍ以下
で、且つ前記下層非記録層の粉末が平均一次粒子径０．
０８μｍ以下である非金属無機粉末を含ませる。なお、
本発明で下層に分散させる金属無機粉末または粉末には
カーボンブラックは含まれない。

【００１７】非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分
散させた下層非記録層を設け、その上に前記下層非記録
層が湿潤状態のうちに同時又は逐次に、強磁性粉末を結
合剤中に分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記上層記録層の乾燥厚みが１．０μｍ以下
で、且つ前記下層非記録層の飽和最大磁束密度Ｂｍが３
０〜５００ガウスであるようにする。

【００１８】即ち、記載の手段は、分散される粉末と
して、チキソトロピー性を大きく付与するカーボンブラ
ックとチキソトロピー性の付与性の小さな無機粉末を使
用することおよびポリイソシアネートを使用することに
より調製した分散液を使用するものである。これによ
り、上層記録層を薄層化すると共に歩留りを改善するこ
とができ、ポリイソシアネートを上層記録層および下層
非記録層に使用することによりヘッド当たりを良好に維
持し、高温高湿の保存性を確保すると共に適度な剛性と
可撓性を有する磁気記録媒体が得られ耐久性が向上す
る。

【００１９】記載の手段は、分散される非金属無機粉
末の粒径を小さくすることにより分散液を調製すると共
にそのチキソトロピー性を調整したものを使用するもの
である。即ち、湿潤状態で、同時または逐次に塗布を行
うためには、上層記録層のレオロジー特性と下層非記録
層のレオロジー特性の組合せが重要である。磁性塗料は
強磁性粉末どうしの磁気的吸引力が働くために、磁性塗
料中で構造粘性を持つために非常に強いチキソトロピー
性を有する。それに対して下層非記録層用分散液は磁気
的な吸引力がないため、従来、弱いチキソトロピー性し
か有しなかった。この状態で同時重層塗布を行うと上層
記録層と下層非記録層とが界面付近で著しく混合した
り、また、塗布後配向する時に激しい凝集スジを発生
し、充分な表面性を得ることができなかった。しかし
て、この記載の手段はこのような問題を解決するため
に平均一次粒子径を０．０８μｍ以下に特定した非金属
無機粉末を使用するものである。なお、本発明は、非金
属無機粉末を主体としてカーボンブラックを併用するこ
ともできる。

【００２０】記載の手段は、下層非記録層の飽和最大
磁束密度Ｂｍを３０〜５００ガウスにするものである
が、具体的にはＡ１０⁴／Ａ１０を満足し、かつ磁気記
録が不可能で、かつ上層記録層に悪影響を与えないよう
な磁性粉末を用いてチキソトロピー性を調整した分散液
を使用するものである。即ち、下層非記録層を３０〜５
００ガウスに設定するためには飽和磁化( σ_S) が低い
磁性体を用いたり、下層非記録層における磁性体の充填
比率を減らした分散液を調製することにより達成され
る。

【００２１】これら、〜の手段は、Ａ１０⁴／Ａ１
０を前記範囲に調整するための好適な手段を示したもの
であるが、これらは、例えば、下記の因子とも互いに関
係（重複した記載も含む）があり、種々選定することに
より、所望のＡ１０⁴／Ａ１０を有する分散液、磁性塗
料を得、ひいては所期の特性を有する磁気記録媒体を製
造することができる。

【００２２】該因子としては、例えば、分散される無機
粉末あるいは磁性粉末に関しては、（１）粒子サイズ
（比表面積、平均一次粒子径等）、（２）構造（吸油
量、粒子形態等）、（３）粉体表面の性質（ｐＨ、加熱
減量等）、（４）粒子の吸引力（σ_S等) 等、結合剤に
関しては、（１）分子量、（２）官能基の種類等、溶剤
に関しては（１）種類（極性等）、（２）結合剤溶解
性、（３）溶剤処方量等、含水率等が挙げられる。

【００２３】即ち、Ａ１０⁴／Ａ１０の比は、例えば、
結合剤の分子量、構造、溶剤との親和性、含水率等種々
のパラメーターが関与するが、最も寄与が大きいのは充
填する粉体であり、分散粉体の表面性質、粒子サイズ、
吸油量、溶剤との親和性などが関係する。粒子サイズが
小さい程チキソトロピー性が強くなる。また、吸油量が
大きい、ストラクチャーに富むカーボンブラックは非常
にチキソトロピー性が強くなる。また、磁性粒子は粒子
自体に磁気吸引力があるために強い構造粘性を示し、通
常チキソトロピー性が強い。即ち、本発明はこのよう
な、性質を利用して各下層非記録層用塗布液、上層記録
層用磁性塗料のチキソトロピー性を所定範囲に調整する
ものである。

【００２４】次に〜に記載の手段において好ましい
態様を以下に説明する。まず、の手段に関して説明す
る。尚、平均一次粒子径とは、融着、会合などのない単
独の粒子の分布から求めた粒子径の平均を意味する。

【００２５】分散液に使用されるカーボンブラックとし
ては、平均一次粒子径が３０ｍμ以下、比表面積は１５
０〜４００ｍ²／ｇ、好ましくは１８０〜３５０ｍ²／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は４０〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ま
しくは４５０〜２００ｍｌ／１００ｇである。粒子径は
３０ｍμ以下、好ましくは５〜２７ｍμ、さらに好まし
くは１０〜２２ｍμである。ｐＨは２〜１０、含水率は
０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が
好ましい。また、カーボンブラックと無機粉末との配合
割合は、重量比で１０：９０〜８０：２０、更に好まし
くは１５：８５〜６０：４０の範囲が好ましい。また、
該カーボンブラックは、予め分散が良好なる結合剤と分
散して後、無機粉末と混合して分散することが好まし
い。

【００２６】該無機粉末の粒子径は０．０１〜１μが好
ましい。特に好ましい範囲は０．０２〜０．５μｍ、更
に好ましい範囲は０．０２〜０．０８μｍである。ま
た、必要に応じて粒子径の異なるものを組み合わせた
り、単独のものでも粒径分布を広くして同様の効果をも
たせることもできる。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃ
ｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水率は０．
１〜５％、好ましくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１。
比表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ
²／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ²／ｇである。結晶
子サイズは０．０１μ〜２μが好ましい。ＤＢＰを用い
た吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０
〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ
／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは２〜８
である。形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも
良い。上記の無機粉末は必ずしも１００％純粋である必
要はなく、目的に応じて表面を他の化合物で処理しても
よい。その際、純度は７０％以上であれば効果を減ずる
ことにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、
表面をアルミナで処理することが一般的に用いられてい
る。強熱減量は２０％以下であることが好ましい。本発
明に用いられる上記無機粉体のモース硬度は４以上のも
のが好ましい。無機粉末としては、特に、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミが良好な結果をもたらし
ている。上記の手段において、カーボンブラック、無
機粉末からなる非磁性粉末に加え、所望により、他の任
意の非磁性粉末を使用できる。

【００２７】上記非磁性粉末は結合剤に対して、重量比
率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．２の範囲で用
いられる。本発明の下層非磁性層に用いられる結合剤は
非磁性粉末に対し、好ましくは１０〜１００重量％の範
囲、更に好ましくは１３〜５０％の範囲で用いられる。
塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜２５％、ポリウレ
タン樹脂を用いる場合は１〜２５％、ポリイソシアネー
トは１〜１５％の範囲でこれらを組合せて用いるのが好
ましい。本発明の下層非磁性層に含まれるポリイソシア
ネートの量は結合剤重量の１０〜７０重量％の範囲であ
ることが好ましく、更に好ましくは２０〜５０重量％で
ある。

【００２８】の手段に関しては、磁性塗料および分散
液にポリイソシアネートを含むことが好ましい。また、
平均一次粒子径が０．０３μｍ以下、更に好ましくは
０．０２３μｍ以下のカーボンブラックを無機粉末に対
して重量比で無機粉末：カーボンブラック＝９９：１〜
７０：３０の範囲で使用することができる。特に好まし
くは、９５：５〜８０：２０である。カーボンブラック
が１重量％以下であると実質的に含まないことと同じに
なり、所望するチキソトロピー性が得られない。また、
３０重量％以上にすると得られた磁気記録媒体の表面性
が不十分になる。

【００２９】該無機粉末としては、特にＳｉ０₂、Ｔｉ
Ｏ₂、αアルミナ、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、窒化硼素、酸化錫
が好ましい。該無機粉末の平均一次粒子径は０．０８μ
ｍ以下であるが、必要に応じてこのサイズ以外の無機粉
末を種々組合せたり、単独の無機粉末でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。該無機粉末
のタップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．
２〜１．５ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、好ましく
は０．２〜３％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜１０
０ｍ²／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ²／ｇ、更に好まし
くは７〜４０ｍ²／ｇである。結晶子サイズは０．０１
μ〜２μが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００
ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。
比重は２〜８である。形状は針状、球状、サイコロ状、
のいずれでも良い。上記の無機粉末は必ずしも１００％
純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物
で処理してもよい。その際、純度は７０％以上であれば
効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタンを
用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般的に
用いられている。強熱減量は２０％以下であることが好
ましい。上記無機粉体のモース硬度は４以上のものが好
ましい。

【００３０】併用出来るカーボンブラックの比表面積は
１００〜５００、好ましくは１５０〜４００ｍ²／ｇＤ
ＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは
３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。粒子径は５ｍμ〜
３０ｍμ、好ましくは１０〜５０ｍμ、さらに好ましく
は１０〜４０ｍμである。ｐＨは２〜１０、含水率は
０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が
好ましい。

【００３１】これらの非磁性粉末は、結合剤に対して、
重量比率で２０〜０．１、好ましくは１０〜０．５、更
に好ましくは８〜１であり、体積比率で１０〜０．２の
範囲で用いられる。

【００３２】の手段に関しては、下層非記録層を３０
〜５００ガウスに設定するためには飽和磁化( σ_S) が
低い磁性体を用いたり、下層非記録層における磁性体の
充填比率を減らすことにより達成される。この場合、該
磁性体１００重量部に対して非磁性物は１００〜５００
０重量部であることが好ましい。該非磁性物としては結
合剤の他に非磁性粉体を含むことが好ましく無機粉末、
カーボンブラック等が好ましい。該磁性体としては、例
えば、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃磁性体が好ましく、その抗
磁力に特に制限はないが、４００Oe〜１５００Oe程度が
好ましい。また、下層非記録層に六方晶バリウムフェラ
イトを用いることもできる。その際の有機質粉末Ｈｃに
も制限はないが、ＢａＦｅを用いる場合は８００Oe以上
４５００Oe以下が好ましい。また、上層記録層のＨｃは
１２００Oe〜３０００Oe、Ｂｍは２１００〜４５００ガ
ウスであることが好ましい。

【００３３】カーボンブラックを使用する場合は、磁性
体に対する量は、下層非記録層、上層記録層とも０．１
〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブラックは
チキソトロピー性付与の他、磁性層の帯電防止、摩擦係
数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、こ
れらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って、
に使用されるこれらのカーボンブラックは、下層非記
録層、上層記録層での種類、量、組合せを変え、粒子サ
イズ、吸油量、伝導度、ｐＨ等の先にしめした諸特性を
もとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。例えば、下層非記録層に導電性の高いカーボンブラ
ックを用いることにより帯電を防止し、上層記録層に粒
子径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下げる
等が挙げられる。

【００３４】該無機粉末の物性は以下の通りである。粒
子径は０．０１〜２μが好ましいが、必要に応じて粒子
径の異なるものを種々組み合わせたり、単独のものでも
粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水率は０．１〜５％、好ま
しくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１。比表面積は１〜
１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ²／ｇ、更に好
ましくは７〜４０ｍ²／ｇである。結晶子サイズは０．
０１μ〜２μが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜
１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１
００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇであ
る。比重は１〜１２、好ましくは２〜８である。形状は
針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、針状が
磁気特性を向上させる上で好ましく、特に強磁性粉末の
形状に近い大きさ、形状が好ましいので、強磁性粉末の
長軸長に対する針状無機粉末の長軸長の比は０．５〜３
の範囲が特に好ましい。上記の無機粉末は必ずしも１０
０％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化
合物で処理してもよい。その際、純度は７０％以上であ
れば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタ
ンを用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般
的に用いられている。強熱減量は２０％以下であること
が好ましい。本発明に用いられる上記無機粉体のモース
硬度は４以上のものが好ましい。

【００３５】使用できる該カーボンブラックの物性は以
下の通りである。比表面積は１００〜５００、好ましく
は１５０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１０
０ｇである。粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましくは１
０〜５０ｍμ、さらに好ましくは１０〜４０ｍμであ
る。ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が好ましい。

【００３６】において、他に使用できる非磁性粉末と
しては、有機質粉末、例えば、アクリルスチレン系樹脂
粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹
脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹
脂が使用される。その製法は特開昭６２−１８５６４
号、特開昭６０−２５５８２７号、特開昭６０−２５５
８２７号に記載されているようなものが使用できる。

【００３７】これらの非磁性粉末は、結合剤に対して、
重量比率で０．１〜１０、体積比率で１０〜０．２の範
囲で用いられる。

【００３８】以下、本発明の一般的事項につき説明す
る。本発明に使用できる無機粉末としては、具体的には
金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金
属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物粉末である。
無機化合物としては例えばα化率９０％以上のα−アル
ミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化
クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化
珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸
化スズ、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホ
ウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、２硫化モリブデンなどが単独または組合せ
で使用される。

【００３９】本発明に用いられる無機粉末の具体的な例
としては、住友化学製：ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、
ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨｉＴ−１００、日本化
学工業社製：Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製：ＴＦ
−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、石原産業製：
ＴＴＯ−５５、ＦＴ−１０００、ＦＴ−２０００、ＦＴ
Ｌ−１００、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１、Ｓ−１、ＳＮ−
１００、チタン工業製：ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４Ｄ、
ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、Ｙ−ＬＯＰ、Ｙ−ＬＯ
Ｐから得られたα−ヘマタイト、三菱金属製：Ｔ−１、
日本触媒：ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ、ＮＳ−８Ｙなどがあ
げられる。

【００４０】本発明に用いられるカーボンブラックとし
てはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラ
ック、アセチレンブラック、等を用いることができる。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２００
０、１３００、１０００、９００、８００、８８０、７
００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２、三菱化成工業社製：
♯３２５０Ｂ、♯９５０、♯６５０Ｂ、♯９７０Ｂ、♯
８５０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣＴ
ＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ８８００、８０００、７００
０、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２００
０、１８００、１５００、１２５５、１２５０、アクゾ
ー社製：ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。カ
ーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂で
グラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト
化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブ
ラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分
散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。本発明で使
用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック
便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることが
できる。

【００４１】本発明の上層記録層に使用する強磁性粉末
としてはγ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ
変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｆｅまた
はＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性
合金微粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエ
ライトなど公知の強磁性粉末が使用できる。これらの強
磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかま
わない。これらの強磁性微粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、
特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５
号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２
号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０
９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３
０７号、特公昭４８−３９６３９号、米国特許第３０２
６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記
載されている。

【００４２】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。

【００４３】本発明の上層記録層の強磁性粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ²／ｇであり、
好ましくは３５〜６０ｍ²／ｇである。２５ｍ²／ｇ以
下ではノイズが高くなり、８０以上では表面性が得にく
く好ましくない。本発明の上層記録層の強磁性粉末の結
晶子サイズは４５０〜１００オングストロームであり、
好ましくは３５０〜１５０オングストロームであり、高
Ｈｃ、例えば１２００〜９５００ Oe のＨｃを有してい
る。酸化鉄磁性粉末のσ_Sは５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ま
しくは７０ｅｍｕ／ｇ以上であり、強磁性金属微粉末の
場合は１００ｅｍｕ／ｇ以上が好ましい。

【００４４】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。

【００４５】強磁性粉末の含水率は０．０１〜２％とす
るのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含
水率は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度
は０．５ｇ／ｃｃ以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上
がさらに好ましい。

【００４６】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。

【００４７】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１
２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は
必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ²以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐ
ｍ以下であれば特に特性に影響を与えない。

【００４８】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。

【００４９】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。バリウムフエライトを用
いる場合、その粒子サイズは０．００１〜１μの直径で
厚みが直径の１／２〜１／２０である。比重は４〜６ｇ
／ｃｃで、比表面積は１〜６０ｍ²／ｇである。

【００５０】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１００
０〜２０００００、好ましくは１００００〜１００００
０、重合度が約５０〜１０００程度のものである。この
ような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。

【００５１】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を第一層、または第
二層に使用することも可能である。これらの例とその製
造方法については特開昭６２−２５６２１９号に詳細に
記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用
できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアル
コール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重
合体の群から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹
脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組合
せたものがあげられる。

【００５２】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂ 、Ｎ⁺Ｒ₃ 、Ｒは炭化
水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる
少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で
導入したものを用いることが好ましい。このような極性
基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１
０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００５３】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、Ｖ
ＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、Ｐ
ＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＲＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１００
０Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、日本
ゼオン社製：ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポランＮ２３０１、Ｎ
２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製：パンデック
スＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バー
ノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１
０９、７２０９、東洋紡社製：バイロンＵＲ８２００、
ＵＲ８３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化社
製：ダイフエラミン４０２０、５０２０、５１００、５
３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化成社
製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サンプレンＳＰ−１
５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあ
げられる。

【００５４】本発明の上層磁性層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは
１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂
合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネート
は２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが
好ましい。

【００５５】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ²、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ²が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は二層からなる。従って、
結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の
樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性基
量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応
じ中間層と上層磁性層とで変えることはもちろん可能で
ある。

【００５６】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート等のイソシアネート類、また、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、
イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシア
ネート等を使用することができる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０
２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュ
ールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デス
モジュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層
非記録層、上層記録層ともに用いることができる。

【００５７】本発明の上層記録層、即ち磁性層に使用さ
れるカーボンブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用
いることができる。比表面積は５〜５００ｍ²／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５
ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜
１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２００
０、１３００、１０００、９００、８００、７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯
６０、♯５５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯
２４００Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３
０、♯４０、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：Ｃ
ＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ１５０、５０，
４０，１５などがあげられる。カーボンブラックを分散
剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用し
ても、表面の一部をグラフアイト化したものを使用して
もかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添
加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。
これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用
することができる。カーボンブラックを使用する場合は
強磁性粉末に対する量の０．１〜３０％で用いることが
好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦
係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、
これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って
本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは第一
層、即ち、下層非記録層、第二層、即ち上層記録層でそ
の種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導
度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて
使い分けることはもちろん可能である。例えば、下層非
記録層に導電性の高いカーボンブラックを用いることに
より帯電を防止し、上層記録層に粒子径の大きいカーボ
ンブラックを用い摩擦係数を下げるなどがあげられる。
本発明の上層記録層で使用できるカーボンブラックは例
えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会
編）を参考にすることができる。

【００５８】本発明の上層記録層に用いられる研磨剤と
してはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素，チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料が
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤
どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９
０％以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の
粒子サイズは０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研
磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は
０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ
²／ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状
は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状
の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。

【００５９】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００ＥＤ，１４０
ＥＤ、などがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は
第一層、第二層で種類、量および組合せを変え、目的に
応じて使い分けることはもちろん可能である。これらの
研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料
中に添加してもかまわない。本発明の磁気記録媒体の上
層記録層表面および上層記録層端面に存在する研磨剤は
５個／１００μｍ²以上が好ましい。

【００６０】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テングラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコー
ンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコ
ーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、
フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコー
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリ
フエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性
脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもか
まわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二
価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１
２〜２２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）と
からなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルま
たはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物の
モノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２
２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、な
どが使用できる。これらの具体例としてはラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステ
アリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチ
ン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒド
ロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタン
ジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレー
ト、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、があげ
られる。

【００６１】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は３０％以下が好まし
く、さらに好ましくは１０％以下である。

【００６２】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層非記録層、上層記録層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、下層非記録
層、上層記録層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を下層非記録層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。

【００６３】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
エルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。

【００６４】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
必要ならば上層記録層と下層非記録層でその種類、量を
変えてもかまわない。下層非記録層に揮発性の高い溶媒
を用い表面性を向上させる、上層記録層に表面張力の高
い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗
布の安定性をあげる、上層記録層の溶解性パラメータの
高い溶媒を用い充填度を上げるなどがその例としてあげ
られるがこれらの例に限られたものではないことは無論
である。

【００６５】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは４〜８０μｍ、下
層非記録層が０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜５
μｍ、上層記録層は０．０５μｍ以上１．０μｍ以下、
好ましくは０．０５μｍ以上０．６μｍ以下、さらに好
ましくは０．０５μｍ以上、０．３μｍ以下である。上
層記録層と下層非記録層を合わせた厚みは非磁性支持体
の厚みの１／１００〜２倍の範囲で用いられる。また、
非磁性支持体と下層非記録層の間に密着性向上のための
下塗り層を設けてもかまわない。これらの厚みは０．０
１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
また、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコート
層を設けてもかまわない。この厚みは０．１〜２μｍ、
好ましくは０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り
層、バックコート層は公知のものが使用できる。

【００６６】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好まし
くは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ
以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁
性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフイ
ラーの大きさと量により自由にコントロールされるもの
である。これらのフイラーとしては一例としてはＣａ，
Ｓｉ，Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。本発明に用いられる非磁性
支持体のテープ走行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５
０Ｋｇ／ｍｍ²、テープ幅方向のＦ−５値は好ましくは
３〜３０Ｋｇ／ｍｍ²であり、テープ長手方向のＦ−５
値がテープ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的である
が、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその
限りでない。

【００６７】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。

【００６８】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。

【００６９】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００部に
対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号、
特開昭６４−７９２７４号に記載されている。

【００７０】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。１．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層非記録層を塗布し、下層非記
録層がウエット状態のうちに特公平１−４６１８６号や
特開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７２
号に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗
布装置により上層記録層を塗布する。２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層記録層をほぼ同時に塗布する。３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層記録層をほぼ同時に塗布する。なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換
特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４
号や特開平１−２３６９６８号に開示されているような
方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与するこ
とが望ましい。

【００７１】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。１０００Ｇ以上のソレノイドと２００
０Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さ
らには乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予
め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。

【００７２】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上であり、その速度は２０ｍ
／分以上７００ｍ／分以下の範囲である。

【００７３】本発明の磁気記録媒体の上層記録層面およ
びその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ま
しくは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は
好ましくは１０^-5〜１０^-12オーム／ｓｑ、上層記録層
の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ま
しくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²、破断強度は好ま
しくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録媒体の弾性率は
走行方向、長手方向とも好ましくは１００〜１５００Ｋ
ｇ／ｍｍ²、残留のびは好ましくは０．５％以下、１０
０℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％
以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好まし
くは０．１％以下である。

【００７４】上層記録層中に含まれる残留溶媒は好まし
くは１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ
／ｍ²以下であり、上層記録層に含まれる残留溶媒が下
層非記録層に含まれる残留溶媒より少ないほうが好まし
い。

【００７５】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。

【００７６】本発明の磁気記録媒体は上層記録層と下層
非記録層を有するが、目的に応じ下層非記録層と上層記
録層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易
に推定されることである。例えば、上層記録層の弾性率
を高くし、走行耐久性を向上させると同時に下層非記録
層の弾性率を上層記録層より低くして磁気記録媒体のヘ
ッドへの当たりを良くするなどである。

【００７７】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。尚、
「部」は重量部を示す。

【００７８】実施例１−１〜１−６、比較例１−１〜１
−３下層非記録層コバルト変性酸化鉄０又は１００部Ｈｃ９５０ Oe 、比表面積５８ｍ²／ｇ結晶サイズ２５０Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比８塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１３部 −Ｎ (CH₃) ₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6eq/g含むポリエステルポリウレタン樹脂１１部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有 α−酸化鉄針状表３参照長軸長０．３μｍ、ＢＥＴによる比表面積４５ｍ²／ｇｐＨ３．５ α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）５部カーボンブラック１００又は５００部平均一次粒子径１６ｍμ ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇｐＨ８．０ＢＥＴ法による比表面積２５０ｍ²／ｇ揮発分１．５％ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン４００部

【００７９】上層記録層強磁性金属微粉末組成Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４１００部Ｈｃ１６００Oe、ＢＥＴ法による比表面積６０ｍ²／ｇ結晶サイズ１９５Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比１０ σ_S：１３０ｅｍｕ／ｇ塩化ビニル系共重合体１２部 −SO₃Na含有量：１×１０^-4eq/g 重合度３００ポリエステルポリウレタン樹脂３部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ）０．５部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン２００部

【００８０】上記２つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニーダで混練したのち、サンドミルをもちいて
分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを下
層非記録層塗布液には６部、上層記録層塗布液には３部
を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１
μｍの平均孔径を有するフイルターを用いて濾過し、下
層非記録層形成用および上層記録層用の塗布液をそれぞ
れ調製した。尚、下層非記録層用塗布液のＡ１０⁴／Ａ
１０比を併せて示した。

【００８１】得られた下層非記録層用塗布液を、乾燥後
の厚さが２μｍになるようにさらにその直後にその上に
上層記録層の厚さが０．３μｍになるように、厚さ７μ
ｍで中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がま
だ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコバル
ト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向
させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレ
ンダで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅にスリッ
トし、８ｍｍビデオテープを製造した。これら試料の性
能を下記により評価した。その結果を表１に示す。

【００８２】実施例１−７前記実施例において、上層記録層の強磁性粉末を下記Ｃ
ｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃に変えた他は上記と同様に表１記
載の条件で試料を作成し、同様に評価した。

【００８３】Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃：Ｈｃ１４００Oe、ＢＥＴ法による比表面積４５ｍ²
／ｇ結晶サイズ２９０Å 粒子サイズ（長軸径）０．３μｍ、針状比１０ σ_S：７５ｅｍｕ／ｇ

【００８４】評価方法電磁変換特性７ＭＨｚ出力富士写真フイルム（株）製ＦＵＪＩＸ８、８ｍｍビデオ
デッキを用いて７ＭＨｚ信号を記録し、この信号を再生
したときの７ＭＨｚ信号再生出力をオシロスコープで測
定した。歩留まりスリット終了後の良品率を示した。通常、９７％以上が
必要である。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１の結果より明らかな如く本発明の実施
例１−１乃至実施例１−７は７ＭＨｚの出力及び歩留り
が共に改良され、本発明の範囲をはずれた比較例１−１
乃至比較例１−３は歩留りが十分な結果が得られなかっ
た。

【００８７】実施例２下層非記録層無機粉末 α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ８０部平均粒子径０．２７μ ＢＥＴによる比表面積１８ｍ²／ｇｐＨ５．５カーボンブラック２０部平均一次粒子径１６ｍμ ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇｐＨ８．０ＢＥＴ法による比表面積２５０ｍ²／ｇ揮発分１．５％塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１２部 −Ｎ (CH₃) ₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6eq/g含む組成比８６：１３：１重合度４００ポリエステルポリウレタン樹脂５部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有ブチルステアレート１部ステアリン酸１部オレイン酸銅１部メチルエチルケトン２００部上記塗料について、各成分を連続ニーダで混練したの
ち、サンドミルをもちいて分散させた。得られた分散液
にポリイソシアネートを５部加え、さらにそれぞれに酢
酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフイ
ルターを用いて濾過し、下層非記録層形成用の塗布液を
調整した。

【００８８】上層記録層強磁性金属微粉末組成Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４１００部Ｈｃ１６００ Oｅ、ＢＥＴ法による比表面積６０ｍ²／ｇ結晶サイズ１９５Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比１０ σ_S：１３０ｅｍｕ／ｇ塩化ビニル系共重合体１２部 −SO₃Na含有量：１×１０^-4eq/g 重合度３００ポリエステルポリウレタン樹脂３部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ）０．５部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン２００部上記上層記録層用磁性塗料について、各成分を連続ニー
ダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得
られた分散液にポリイソシアネートを６部加え、さらに
それぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径
を有するフイルターを用いて濾過し、上層記録層形成用
の塗布液を調整した。

【００８９】得られた上記下層非記録層用塗布液を、乾
燥後の厚さが３μｍになるようにさらにその直後にその
上に上層記録層の厚さが０．２μｍになるように、厚さ
７μｍで中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層
がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコ
バルト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより
配向させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段の
カレンダで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅にス
リットし、８ｍｍビデオテープを製造した。

【００９０】上記の試料を実施例１と同様に評価した結
果、７Ｍ出力は６．６ｄＢ歩留まりは９８％であった。
なお、該試料の上層記録層のＨｃは１６００ Oe 、Ｂｍ
は３５００ガウスで、下層記録層のＡ１０⁴は３０００
ｄｙｎｅ／ｃｍ²、Ａ１０は２５０ｄｙｎｅ／ｃｍ²で
Ａ１０⁴／Ａ１０は１２であった。

【００９１】実施例３下層非記録層無機粉末ＴｉＯ₂（石原産業製ＴＴＯ−５５Ａ）１００部平均一次粒子径０．０５μ ＢＥＴによる比表面積１８ｍ²／ｇｐＨ７カーボンブラック２０部平均一次粒子径１８ｍμ ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００ｇｐＨ８．０ＢＥＴ法による比表面積２５０ｍ²／ｇ揮発分１．５％塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１２部 −Ｎ (CH₃) ₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6eq/g含む組成比８６：１３：１重合度４００ポリエステルポリウレタン樹脂５部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有ブチルステアレート１部ステアリン酸１部メチルエチルケトン２００部

【００９２】上層記録層強磁性金属微粉末組成Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４１００部Ｈｃ１６００Oe、ＢＥＴ法による比表面積６０ｍ²／ｇ結晶サイズ１９５Å 粒子サイズ（長軸径）０．２０μ、針状比１０ σ_S：１３０ｅｍｕ／ｇ塩化ビニル系共重合体１２部 −SO₃Na含有量：１×１０^-4eq/g 重合度３００ポリエステルポリウレタン樹脂３部ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１ −SO₃Na基１×１０^-4eq/g含有 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ）０．５部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトン２００部上記２つの塗料のそれぞれについて、各成分を連続ニー
ダで混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。
得られた分散液にポリイソシアネートを下層非記録層塗
布液には１部、上層記録層塗布液には３部を加え、さら
にそれぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔
径を有するフイルターを用いて濾過し、下層非記録層形
成用および上層記録層用の塗布液をそれぞれ調製した。

【００９３】得られた下層非記録層用塗布液を、乾燥後
の厚さが２μｍになるようにさらにその直後にその上に
上層記録層の厚さが０．３μｍになるように、厚さ７μ
ｍで中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がま
だ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコバル
ト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向
させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレ
ンダで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅にスリッ
トし、８ｍｍビデオテープを製造した。

【００９４】上記試料について実施例１と同様に評価し
た結果、７Ｍ出力は５．５ｄＢ、歩留まりは９９％であ
った。なお、該試料の上層記録層のＨｃは１６００ Oe
、Ｂｍは３５００ガウスであった。また、下層のＡ１
０⁴は６０００ｄｙｎｅ／ｃｍ²、Ａ１０は９００ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ²でＡ１０⁴／Ａ１０は６．６７であった。

【００９５】

【発明の効果】本発明は、下層非記録層および上層記録
層を設け、上層記録層の厚みを１μｍ以下とし、記録層
用の強磁性粉末として、結晶子サイズが４５０〜１００
Åで高Ｈｃのものを用いることにより、薄層の磁性層
で、Ｈｃが１２００〜３０００Ｏｅ、Ｂｍが２１００〜
４５００ガウスの耐久性、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を容易に提供できる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に粉末を結合剤中に分散
させた分散液を塗布して下層非記録層を設け、その上
に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性塗料を塗布
して上層記録層を設けた磁気記録媒体において、前記下
層非記録層に用いた前記粉末が無機粉末であり、前記上
層記録層の厚みが１．０μｍ以下であり、前記上層記録
層に用いた前記強磁性粉末が結晶子サイズが４５０〜１
００Åで高Ｈｃの強磁性粉末であり、かつ前記上層記録
層のＨｃが１２００〜３０００Ｏｅ、Ｂｍが２１００〜
４５００ガウスであることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記非磁性支持体の中心線平均表面粗さ
が０．０３μｍ以下である請求項１に記載の磁気記録媒
体。
【請求項３】前記非磁性支持体上に粉末を結合剤中に
分散させた分散液を塗布して下層非記録層を設け、その
上に前記下層非記録層が湿潤状態のうちに同時に又は逐
次に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性塗料を塗
布して上層記録層を設けることを特徴とする請求項１に
記載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記粉末を結合剤中に分散させた下層非
記録層の分散液がチキソトロピー性を有することを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項５】前記上層記録層の強磁性粉末はＦｅまた
はＮｉまたはＣｏを主成分とする強磁性合金粉末で、こ
れら原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，
Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｎｉ，
Ｓｒ，Ｂから選ばれた少なくとも１種の原子を含むこと
を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項６】前記下層非記録層の粉末はモース硬度４
以上の無機粉体を含むことを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。
【請求項７】前記下層非記録層の粉末がα化率９０％
以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化ケイ素、チタンカーバイト、酸化チタ
ン、二酸化珪素、酸化タングステン、酸化ジルコニウ
ム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンから選ばれた
少なくとも１種の無機粉末を含むことを特徴とする請求
項１記載の磁気記録媒体。
【請求項８】前記下層非記録層の粉末が磁気記録が不
可能な磁性粉末を含むことを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。
【請求項９】前記下層非記録層の粉末が磁性粉末を含
み、かつ前記下層非記録層のＢｍが５００ガウス以下で
あることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項１０】前記支持体の弾性率は１００〜２００
０Ｋｇ／ｍｍ ² であることを特徴とする請求項１記載の
磁気記録媒体。
【請求項１１】前記支持体はポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンフタレートのポリエステル類、ポリ
オレフン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドから選ばれ
た少なくとも１種のフィルムであることを特徴とする請
求項１記載の磁気記録媒体。