JP2567948B2 - ポリウレタン弾性硬化物の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン弾性硬化物の製造方法Info
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- JP2567948B2 JP2567948B2 JP1179745A JP17974589A JP2567948B2 JP 2567948 B2 JP2567948 B2 JP 2567948B2 JP 1179745 A JP1179745 A JP 1179745A JP 17974589 A JP17974589 A JP 17974589A JP 2567948 B2 JP2567948 B2 JP 2567948B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は液状エチレン−プロピレン共重合体ポリオー
ルを用いてのポリウレタン弾性硬化物の製造方法の改良
に係り、弾性硬化物の白濁現象を解消し、高温下におけ
るゴム弾性の向上したポリウレタン弾性硬化物が得られ
るものである。
ルを用いてのポリウレタン弾性硬化物の製造方法の改良
に係り、弾性硬化物の白濁現象を解消し、高温下におけ
るゴム弾性の向上したポリウレタン弾性硬化物が得られ
るものである。
（従来の技術） 一般にポリウレタン弾性硬化物をうるには、常温或は
その近傍の温度にて液状を呈するイソシアネート化合物
とポリオールなどの液状物とを混合し、この混合液状物
を金型内に注入した後所定の温度、例えば40℃以上にて
所定時間放置することにより硬化反応を行って所定の硬
度と弾性を有するポリウレタン成型品をえているもので
ある。
その近傍の温度にて液状を呈するイソシアネート化合物
とポリオールなどの液状物とを混合し、この混合液状物
を金型内に注入した後所定の温度、例えば40℃以上にて
所定時間放置することにより硬化反応を行って所定の硬
度と弾性を有するポリウレタン成型品をえているもので
ある。
このようにポリウレタン弾性硬化物はその製造方法が
極めて簡単にしてゴム弾性を有するため、近時ベルトロ
ールなどの工業用資材並にケーブルモールド製品などの
電気絶縁の分野まで巾広く利用されており一部では加硫
ゴユの代替物としてその応用が進められているものであ
る。
極めて簡単にしてゴム弾性を有するため、近時ベルトロ
ールなどの工業用資材並にケーブルモールド製品などの
電気絶縁の分野まで巾広く利用されており一部では加硫
ゴユの代替物としてその応用が進められているものであ
る。
而して、原料のイソシアネート化合物としては、分子
鎖或は分子鎖内部に２つ以上のイソシアネート基を有す
る化合物を使用しているものであるが、特に注型用イソ
シアネートとしては次の条件が望まれていた。
鎖或は分子鎖内部に２つ以上のイソシアネート基を有す
る化合物を使用しているものであるが、特に注型用イソ
シアネートとしては次の条件が望まれていた。
（１）常温で液状を有しハンドリング性に優れているこ
と、 （２）イソシアネート化合物中では毒性が低いこと、 （３）イソシアネート化合物中では安価であること、 これらの条件を満たすものとして従来4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（以下MDIと略称する）の
一部をカルボジイミド化させ液状化せしめた液状変性MD
Iが主として使用されていた。
と、 （２）イソシアネート化合物中では毒性が低いこと、 （３）イソシアネート化合物中では安価であること、 これらの条件を満たすものとして従来4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（以下MDIと略称する）の
一部をカルボジイミド化させ液状化せしめた液状変性MD
Iが主として使用されていた。
即ち液状変性MDIとは下式に示す如くMDIの一部をカル
ボジイミド化させて液状を呈するようにしたものであ
り、実際には１分子中に２個のイソシアネートを有する
（Ａ）と１分子中に３個のイソシアネートを有する
（Ｂ）との混合物からなり、通常１分子中に2.1〜2.2個
のイソシアネート基を有し、イソシアネート当量（EWと
いう）が143程度の化合物である。
ボジイミド化させて液状を呈するようにしたものであ
り、実際には１分子中に２個のイソシアネートを有する
（Ａ）と１分子中に３個のイソシアネートを有する
（Ｂ）との混合物からなり、通常１分子中に2.1〜2.2個
のイソシアネート基を有し、イソシアネート当量（EWと
いう）が143程度の化合物である。
又、ポリオールとしては分子鎖或は分子鎖内部に２つ
以上の水酸基を有する化合物を使用するものであるが、
これには数多くのものがあるためその選定には製品の使
用目的に応じて適切にきめられていた。例えば、得られ
るポリウレタン弾性硬化物を電気絶縁の用途として優れ
たものをうるためにはポリオレフィン系化合物に水酸基
をもったもの、具体的には液状ブタジエン或は液状エチ
レン−プロピレン共重合体などが用いられる。特に後者
のものは耐熱性，耐候性に著しく優れているため注目さ
れているものである。
以上の水酸基を有する化合物を使用するものであるが、
これには数多くのものがあるためその選定には製品の使
用目的に応じて適切にきめられていた。例えば、得られ
るポリウレタン弾性硬化物を電気絶縁の用途として優れ
たものをうるためにはポリオレフィン系化合物に水酸基
をもったもの、具体的には液状ブタジエン或は液状エチ
レン−プロピレン共重合体などが用いられる。特に後者
のものは耐熱性，耐候性に著しく優れているため注目さ
れているものである。
従ってポリウレタン弾性硬化物の内、特に優れた電気
絶縁性を有する成型品をうるには液状変性MDIと液状エ
チレン−プロピレン共重合体ポリオールとを所定量混合
したものにてうることが好ましいのである。
絶縁性を有する成型品をうるには液状変性MDIと液状エ
チレン−プロピレン共重合体ポリオールとを所定量混合
したものにてうることが好ましいのである。
然しながらこのような原料を用いて製造したポリウレ
タン弾性硬化物においても十分な物性を有することが出
来ないものであった。即ち前述の如き原料を用いて製造
したポリウレタン弾性硬化物を従来の加硫ゴムとその物
性を比較すると次の如き欠点を有するものであった。
タン弾性硬化物においても十分な物性を有することが出
来ないものであった。即ち前述の如き原料を用いて製造
したポリウレタン弾性硬化物を従来の加硫ゴムとその物
性を比較すると次の如き欠点を有するものであった。
（１） 高温におけるゴム弾性が極めて乏しいこと。
JISK6301に示された25％圧縮、100℃×70時間後の圧縮
永久歪試験において80％以上の如き高い値を示すため、
高温下でのゴム弾性が要求される製品、例えば絶縁用ゴ
ムモールド製品などには適用し難いものとなる。
永久歪試験において80％以上の如き高い値を示すため、
高温下でのゴム弾性が要求される製品、例えば絶縁用ゴ
ムモールド製品などには適用し難いものとなる。
（２） 着色剤により色別機能をもたせようとするとカ
ラーリングが困難であること。
ラーリングが困難であること。
ポリウレタン弾性硬化体は白濁するため特に薄い淡い
色のカラーリングすることが極めて困難である。
色のカラーリングすることが極めて困難である。
（発明が解決しようとする課題） 本発明はかかる欠点を改善せんとして鋭意研究を行っ
た結果、前記の如き白濁現象を解消せしめ且つ高温下に
おいて優れたゴム弾性を有するポリウレタン弾性硬化物
の製造方法を開発したものである。
た結果、前記の如き白濁現象を解消せしめ且つ高温下に
おいて優れたゴム弾性を有するポリウレタン弾性硬化物
の製造方法を開発したものである。
（課題を解決するための手段） 本発明方法は分子鎖末端に水酸基を有する液状エチレ
ンプロピレン共重合体とイソシアネート化合物との混合
物を所定温度にて放置して硬化反応を行ってポリウレタ
ン弾性硬化物を製造する方法において、イソシアネート
としてイソシアネート当量が125の4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを使用することを特徴とするもの
である。
ンプロピレン共重合体とイソシアネート化合物との混合
物を所定温度にて放置して硬化反応を行ってポリウレタ
ン弾性硬化物を製造する方法において、イソシアネート
としてイソシアネート当量が125の4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを使用することを特徴とするもの
である。
本発明方法において分子鎖末端に水酸基を有する液状
エチレン−プロピレン共重合体とは、分子鎖末端に水酸
基を有する液状ポリイソブチレンを水素化処理してえら
れるものであり、１分子中には両末端以外の分子鎖内に
0.1個以上、0.7個未満、即ち両末端と合計すると2.1個
以上、2.7個未満の水酸基を有するものであり、商品名
エポール（出光石油化学製）として市販されている。
エチレン−プロピレン共重合体とは、分子鎖末端に水酸
基を有する液状ポリイソブチレンを水素化処理してえら
れるものであり、１分子中には両末端以外の分子鎖内に
0.1個以上、0.7個未満、即ち両末端と合計すると2.1個
以上、2.7個未満の水酸基を有するものであり、商品名
エポール（出光石油化学製）として市販されている。
又、イソシアネート当量が125の4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとは下式の如き構造式 を示し、分子量が250、イソシアネート基を分子両末端
に有しているものである。即ちイソシアネート当量＝25
0/2のものであり、以下このイソシアネート化合物を
“純ピュア"MDIと略称す。
タンジイソシアネートとは下式の如き構造式 を示し、分子量が250、イソシアネート基を分子両末端
に有しているものである。即ちイソシアネート当量＝25
0/2のものであり、以下このイソシアネート化合物を
“純ピュア"MDIと略称す。
而して本発明方法は上記の液状エチレン−プロピレン
共重合体にジイソシアネートを混合して硬化せしめるに
おいて特にイソシアネート当量が125の純ピュアMDIを使
用することにより得られる硬化物は白濁現象を起さず且
つ高温下において優れたゴム状弾性を発揮するポリウレ
タン弾性硬化物が得られることを見出し、ケーブルモー
ルド絶縁材料の分野において最適な注型用材料として利
用しうることが出来たものである。
共重合体にジイソシアネートを混合して硬化せしめるに
おいて特にイソシアネート当量が125の純ピュアMDIを使
用することにより得られる硬化物は白濁現象を起さず且
つ高温下において優れたゴム状弾性を発揮するポリウレ
タン弾性硬化物が得られることを見出し、ケーブルモー
ルド絶縁材料の分野において最適な注型用材料として利
用しうることが出来たものである。
この現象についてはこれを明確に解明することは出来
えないが、本発明方法により使用する純（ピュア）MDI
と従来の液状MDIとの次の如き差異に基因するものと推
考される。
えないが、本発明方法により使用する純（ピュア）MDI
と従来の液状MDIとの次の如き差異に基因するものと推
考される。
（１） １分子当りのイソシアネート基数の低下 （２） 結晶性の向上 （３） 疎水性の向上 なお、純（ピュア）MDIは常温では固体を有するため
ハンドリング性は液状MDIに比し稍劣るものであるが、
加温（40℃程度）すれば容易に液状化し、特に問題はな
い。
ハンドリング性は液状MDIに比し稍劣るものであるが、
加温（40℃程度）すれば容易に液状化し、特に問題はな
い。
又、本発明方法において純（ピュア）MDIと液状エチ
レン−プロピレン共重合体ポリオールとの配合比率につ
いては特に限定するものではないが、純（ピュア）MDI
のイソシアネート基（NCO）に対する液状エチレン−プ
ロピレン共重合体ポリオールの水酸基（OH）の割合（NC
O/OH）がモル比にて0.7〜0.95にすることが好ましい。
その理由は0.7未満の場合にはポリウレタン弾性硬化物
にベトツキが出現し、且つ強度並に圧縮永久歪の物性が
低下するためであり、又0.9を越えた場合には該硬化物
の伸びが著しく低下しゴム状弾性を失うためである。
レン−プロピレン共重合体ポリオールとの配合比率につ
いては特に限定するものではないが、純（ピュア）MDI
のイソシアネート基（NCO）に対する液状エチレン−プ
ロピレン共重合体ポリオールの水酸基（OH）の割合（NC
O/OH）がモル比にて0.7〜0.95にすることが好ましい。
その理由は0.7未満の場合にはポリウレタン弾性硬化物
にベトツキが出現し、且つ強度並に圧縮永久歪の物性が
低下するためであり、又0.9を越えた場合には該硬化物
の伸びが著しく低下しゴム状弾性を失うためである。
又、本発明方法は所望により程々の添加剤を配合して
もよい。例えば1,2−プロピレングリコール、２−４−
ヘキサンジオール、２−エチル−1,3−ヘキサンジオー
ルなどの低分子量ジオール或はヘキサメチレンジアミ
ン、4,4′−ジアミノジフェニル、3,3′−ジクロロ、4,
4′−ジアミノジフェニルメタンなどの低分子グリコー
ルを添加して硬化物の硬度を調整することが出来る。
もよい。例えば1,2−プロピレングリコール、２−４−
ヘキサンジオール、２−エチル−1,3−ヘキサンジオー
ルなどの低分子量ジオール或はヘキサメチレンジアミ
ン、4,4′−ジアミノジフェニル、3,3′−ジクロロ、4,
4′−ジアミノジフェニルメタンなどの低分子グリコー
ルを添加して硬化物の硬度を調整することが出来る。
又、ジブチルチンジラウリレート、オクテン酸鉛、ポ
リエチレンジアミン等を触媒として添加することにより
硬化反応を促進せしめることも出来る。更にアロマ系、
ナフテン系、パラフィン系等の軟化剤や水酸化アルミ、
炭酸カルシウム等の充填剤を添加してもよい。
リエチレンジアミン等を触媒として添加することにより
硬化反応を促進せしめることも出来る。更にアロマ系、
ナフテン系、パラフィン系等の軟化剤や水酸化アルミ、
炭酸カルシウム等の充填剤を添加してもよい。
而して本発明方法においてポリウレタン弾性硬化物を
製造するには、通常ポリオール系化合物即ち液状エチレ
ン−プロピレン共重合体ポリオールと低分子ジオールジ
アミンと必要に応じて触媒、軟化剤、充填剤を配合し、
これを50〜100℃に加熱し混和する。一方、純（ピュ
ア）MDIを40〜70℃に加熱して液状とする。この両者を
混合して通常15゜〜120℃にて0.5〜70時間放置して硬化
処理を行うことにより弾性硬化物をうるのである。
製造するには、通常ポリオール系化合物即ち液状エチレ
ン−プロピレン共重合体ポリオールと低分子ジオールジ
アミンと必要に応じて触媒、軟化剤、充填剤を配合し、
これを50〜100℃に加熱し混和する。一方、純（ピュ
ア）MDIを40〜70℃に加熱して液状とする。この両者を
混合して通常15゜〜120℃にて0.5〜70時間放置して硬化
処理を行うことにより弾性硬化物をうるのである。
（実施例） 実施例（１）〜（５） 第１表に示す如く60℃に加熱した液状エチレン−プロ
ピレン共重合体ポリオール（商品名エポール）100重量
部に50℃に加熱した純（ピュア）MDIを種々の割合に添
加して混合撹拌した後、この混合物を厚さ2mmのシート
状金型内に注入し120℃×１時間放置して硬化処理を行
って本発明方法によるポリウレタン弾性硬化物をえた。
ピレン共重合体ポリオール（商品名エポール）100重量
部に50℃に加熱した純（ピュア）MDIを種々の割合に添
加して混合撹拌した後、この混合物を厚さ2mmのシート
状金型内に注入し120℃×１時間放置して硬化処理を行
って本発明方法によるポリウレタン弾性硬化物をえた。
比較例（１）〜（２） 第１表に示す如く60℃に加熱した液状エチレン−プロ
ピレン共重合体ポリオール（商品名エポール）100重量
部に30℃に加熱した液状変性MDIを種々の割合に添加し
て混合撹拌した後、この混和物を厚さ2mmのシート状金
型内に注入し、120℃×１時間放置して硬化処理を行っ
て比較例ポリウレタン弾性硬化物をえた。
ピレン共重合体ポリオール（商品名エポール）100重量
部に30℃に加熱した液状変性MDIを種々の割合に添加し
て混合撹拌した後、この混和物を厚さ2mmのシート状金
型内に注入し、120℃×１時間放置して硬化処理を行っ
て比較例ポリウレタン弾性硬化物をえた。
斯くしてえた本発明ポリウレタン弾性硬化物と比較例
ポリウレタン弾性硬化物について夫々物性を測定した。
その結果は第１表に併記した通りである。
ポリウレタン弾性硬化物について夫々物性を測定した。
その結果は第１表に併記した通りである。
（発明の効果） 以上詳述した如く本発明ポリウレタン弾性硬化物の製
造方法によれば、無色透明にして且つ高温において優れ
たゴム状弾性を有し、カラーリング作業も極めて容易な
ポリウレタン弾性硬化物が製造できるため電気絶縁材料
として好適なものであり、特にケーブルモールド製品材
料として極めて有用なものである。
造方法によれば、無色透明にして且つ高温において優れ
たゴム状弾性を有し、カラーリング作業も極めて容易な
ポリウレタン弾性硬化物が製造できるため電気絶縁材料
として好適なものであり、特にケーブルモールド製品材
料として極めて有用なものである。
Claims (1)
- 【請求項１】分子鎖末端に水酸基を有する液状エチレン
−プロピレン共重合体とイソシアネート化合物との混合
物を所定温度にて放置し硬化反応を行ってポリウレタン
弾性硬化物を製造する方法において、イソシアネート化
合物としてイソシアネート当量が125の4,4′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを使用することを特徴とする
ポリウレタン弾性硬化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1179745A JP2567948B2 (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | ポリウレタン弾性硬化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1179745A JP2567948B2 (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | ポリウレタン弾性硬化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0343411A JPH0343411A (ja) | 1991-02-25 |
| JP2567948B2 true JP2567948B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=16071126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1179745A Expired - Lifetime JP2567948B2 (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | ポリウレタン弾性硬化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2567948B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4878588B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-02-15 | 三甲株式会社 | コンベヤライン移動用合成樹脂製運搬用具 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357626A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液状重合体組成物 |
-
1989
- 1989-07-12 JP JP1179745A patent/JP2567948B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357626A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液状重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0343411A (ja) | 1991-02-25 |
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