JP2539252B2

JP2539252B2 - ロ―ル

Info

Publication number: JP2539252B2
Application number: JP63168786A
Authority: JP
Inventors: 松則安吉
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-07-08
Filing date: 1988-07-08
Publication date: 1996-10-02
Anticipated expiration: 2011-10-02
Also published as: JPH0220343A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明はロールに関し、詳しくは各種機械、器具、
装置に用いられるロールであって、耐水性にすぐれ、か
つ良好な表面状態を有するロールに関するものである。

［従来の技術］これまでに、各種の機械、器具、装置に用いられるロ
ール、たとえば製紙用ロールとして、ポリテトラメチレ
ングリコールのごときグリコール類と過剰のポリイソシ
アネート化合物との反応により得られるプレポリマー
を、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ンのごときアミン類により硬化させた硬化体で形成した
ものが知られている。この硬化体で形成したロールの形
態としては、ロール自体を硬化体により形成したもの
と、鋼製ロールの表面にこの硬化体被膜を形成したもの
との二種類がある。

しかしながら、いずれの場合においても弾性にはすぐ
れているものの、硬化の際、熱収縮が大きく硬化体表面
に亀裂が生じやすいという欠点があった。また、殊に製
紙用ロールは水との接触が多いため、耐水性にすぐれた
ものが求められるが、前記硬化体は耐水性に劣り、この
ため、ロール自体を硬化体で形成したものは鋼製の芯材
に、鋼製ロールの表面に硬化体被膜を形成したものは鋼
製ロールに、それぞれ錆が生じるという欠点があった。
さらに鋼製芯材またはロールと硬化体が剥離しやすいと
いう問題もあった。

［発明が解決しようとする課題］この発明は、このような従来の欠点を解消し、耐水性
にすぐれ、しかも良好な表面状態を有するロールを提供
することを目的とする。

［課題を解決するための手段］発明者は前記目的を達成するために、ロールを形成す
る材料について種々検討を重ねた結果、特定の成分から
なる液状重合体組成物の硬化体を用いることによって、
前記目的を達成しうるということを見い出し、この知見
に基づいてこの発明を完成するに至った。

すなわち、この発明は、少なくとも表面を、水酸基含
有液状ジエン系重合体およびポリイソシアネート化合物
からなる液状重合体組成物の硬化体により形成したロー
ルを提供する。

この発明において用いる水酸基含有液状ジエン系重合
体としては、分子鎖内部または分子鎖末端に水酸基を有
する数平均分子量が300〜25000、好ましくは500〜10000
の液状ジエン系重合体が用いられる。ここで水酸基の含
有量は通常0.1〜10meq/g、好ましくは0.3〜7meq/gであ
る。

これらの液状ジエン系重合体としては炭素数４〜12の
ジエン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれらジエン
モノマーと炭素数２〜22のα−オレフィン性付加重合性
モノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタジエ
ンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、クロロプレ
ンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブ
タジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシ
ルアクリレートコポリマー、ブタジエン−ｎ−オクタデ
シルアクリレートコポリマーなどを例示することができ
る。これら液状ジエン系重合体は、たとえば液状反応媒
体中で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱
反応させることにより製造することができる。

つぎに、この発明において用いられるポリイソシアネ
ート化合物とは、１分子中に２個もしくはそれ以上のイ
ソシアネート基を有する有機化合物であって、前記水酸
基含有液状ジエン系重合体の水酸基に対する反応性イソ
シアネート基を有するものである。ポリイソシアネート
化合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族および脂環
族のものをあげることができ、たとえばトリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（MDI）、液状変性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シク
ロヘキシルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレ
ンジイソシアネート、ナフタリン−1,5−ジイソシアネ
ート、イソプロピルベンゼン−2,4−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジアミンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアメート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの環化三量体、トリメチロールプ
ロパンとトリレンジイソシアネートまたはヘキサンメチ
レンジイソシアネートとの付加反応物、ポリプロピレン
グリコールとトリレンジイソシアネー付加反応物などが
あり、とりわけMDI、液状変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。

上記二成分の配合割合は特に制限はないが、通常は水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（OH）に対するポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基（NCO）の
割合（NCO/OH）がモル比で0.2〜25、好ましくは0.5〜15
となるようにするのが望ましい。このモル比が上記範囲
外であると、硬化し難くなるので好ましくない。

この発明は、前記水酸基含有液状ジエン系重合体およ
びポリイソシアネート化合物を必須の成分とする液状重
合体組成物を用いるものであるが、所望により、ポリオ
ール化合物、ポリアミン化合物およびその他の添加剤を
配合してもよい。

所望により加えるポリオール化合物としては、１級ポ
リオール、２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを
用いてもよい。具体的にたとえば、1,2−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,2−ブタンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,
2−ペンタンジオール、2,3−ペンタンジオール、2,5−
ヘキサンジオール、2,4−ヘキサンジオール、２−エチ
ル−1,3−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオー
ル、グリセリン、N,N−ビス−２−ヒドロキシプロピル
アニリン、N,N′−ビスヒドロキシイソプロピル−２−
メチルピペラジン、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物などの少なくとも１個の二級炭素に結合し
た水酸基を含有する低分子量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基
を含有しないエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなどを用いることもでき
る。ポリオールとしては通常ジオールが用いられるが、
トリオール、テトラオールを用いてもよく、その分子量
は50〜500の範囲のものである。このポリオール化合物
には前記水酸基含有液状ジエン系重合体は含まれない。

また、ポリアミン化合物としてはジアミン、トリアミ
ン、テトラアミンのいずれでもよい。さらに、１級ポリ
アミン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのいずれを用
いることもできる。ポリアミン化合物としてはたとえ
ば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン;3,3′−
ジメチル;4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の
脂環式アミン;4,4′−ジアミノジフェニル等の芳香族ア
ミン;2,4,6−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール
等のテトラミンなどを挙げることができる。

これらポリオール化合物やポリアミン化合物を配合す
る場合、その配合割合については特に制限はないが、通
常は前記した水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部
に対してポリオール化合物またはポリアミン化合物を１
〜1000重量部、好ましくは３〜200重量部配合する。

また、所望により加える他の添加物としてはたとえば
マイカ、グラファイト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレ
ート粉末などの充填材があげられる。

さらに、粘度調製剤としてジオクチルフタレートなど
の可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフィ
ン系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着力の調
整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テ
ルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹
脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族および
芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもでき
る。また、ジブチルスズジラウレート、第１スズオクト
エート、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加える
こともできる。さらに、耐候性向上のために老化防止剤
を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加す
ることができる。

硬化体となる液状重合体組成物は以上のような成分を
配合、混合することによって得られる。通常はまず前記
成分のうちポリイソシアネート化合物を除いた成分を配
合し、15〜120℃、好ましくは70〜100℃にて５〜240分
間、好ましくは30〜180分間攪拌混合し、次いでこの混
合物にポリイソシアネート化合物を添加して０〜120℃
好ましくは15〜80℃にて0.5秒間〜180分間、好ましくは
１秒間〜120分間攪拌混合して液状重合体組成物が得ら
れる。

このようにして調整した液状重合体組成物を用い、
（１）ロール自体を前記液状重合体組成物の硬化体によ
り形成する。この場合は所定形状の型枠内に前記液状重
合体組成物を流し込み、硬化処理する。

（２）既存のロール表面に前記液状重合体組成物を塗布
または吹付けて硬化処理する。このような二種類の形態
によって、この発明のロールを製造することができる。

硬化処理する際の条件は特に制限はないが、通常は０
〜120℃、好ましくは15〜70℃にて0.5〜240時間好まし
くは１〜168時間である。

ロール表面に硬化体被膜を形成する場合の硬化体被膜
の厚さは、所望する機械的強度等を考慮して定めれば良
いが、通常は0.1〜500mm、好ましくは0.3〜300mm程度で
ある。

この発明におけるロールとしては、製紙工程で用いら
れる各種のロール、たとえば、叩解工程で用いられるホ
レンダーロール、抄造工程で用いられる抄紙ロール、リ
ワインダー工程で用いられるライシングロールやペーパ
ーロール、裁断工程で用いられるピンチロールやフォー
ムロール、塗工工程で用いられる塗工ロール等が挙げら
れる。また、のり（海苔）引き装置に用いられるテイク
オクロール、リポーティングロール、ドリブンロール、
バッキングロール、コーティングロール、ドクターロー
ル等が挙げられる。

この発明のロールは前記ロールに限らず、その他の機
械、器具、装置に用いられるロールとして有用である
が、特に製紙用ロールとして好ましいものである。

［実施例］以下、実施例および比較例を挙げて、この発明をさら
に詳しく説明する。

実施例１、２および５第１表に示すポリイソシアネート化合物を除いた成分
を80℃で30分間攪拌混合し、次いでポリイソシアネート
化合物を加え、25℃で１分間攪拌混合して液状重合体組
成物を調整した。

この液状重合体組成物を50mmφ×300mmの鋼製の抄紙
ロール表面に2mmの厚さになるよう塗布し、120℃で１時
間加熱硬化させた後、JIS K−6301に準拠した熱水浸漬
試験を実施した。評価は鋼製ロール表面の錆の発生の有
無によって行った。結果を第１表に示す。

また、別途調製した前記液状重合体組成物を100mmφ
×500mmの型枠に流し込み、120℃で１時間加熱硬化さ
せ、抄紙ロールを形成し、その表面状態（亀裂の発生の
有無）によって評価を行った。結果を第１表に示す。

実施例３および４第１表に示すポリイソシアネート化合物およびポリオ
ール化合物を除いた成分を80℃で60分間攪拌混合し、次
いでポリイソシアネート化合物を加え、25℃で180分間
攪拌混合してさらにポリオール化合物を加え、25℃、１
分間攪拌混合して液状重合体組成物を調製した。

この液状重合体組成物を用い、以下、実施例１と同様
にした。結果を第１表に示す。

比較例１および２第２表に示すポリイソシアネート化合物および硬化剤
を除いた成分を80℃で60分間攪拌混合し、次いでポリイ
ソシアネート化合物を加え、25℃で180分間攪拌混合し
てプレポリマーを得、さらに硬化剤を加え、25℃で１分
間攪拌混合して液状重合体組成物を調製した。

この液状重合体組成物を用い、以下、実施例１と同様
にした。結果を第２表に示す。

〈水酸基末端液状ポリイソプレンの製造例〉２のステンレス製耐圧反応器にイソプレン200gを採
取し、50重量％過酸化水素水16gおよび溶媒としてｎ−
ブチルアルコール100gを加え、120℃、最高圧力8kg/cm²
Gで２時間重合を行った。

重合終了後、重合生成物を反応容器から抜き出し、水
800gを添加して、分液ロートで５分間振とうした後、３
時間静置した。その後、油相を分離し、この油相を2mmH
g、100℃で２時間蒸留して、溶媒、未反応イソプレンお
よび低沸点成分を留去して、水酸基末端液状ポリイソプ
レンを収率68重量％（仕込みイソプレン基準）で得た。
このポリイソプレンの数平均分子量は2150、水酸基含有
量は0.96meq/gであった。

［発明の効果］この発明によれば、耐水性にすぐれ、しかも表面状態
の良好なロールが提供され、各種の機械、器具、装置に
用いられるロールとしてきわめて有用である。殊に製紙
用ロール、のり引き用ロールとして好ましく用いられ
る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも表面を、水酸基含有液状ジエン
系重合体およびポリイソシアネート化合物からなる液状
重合体組成物の硬化体により形成したロール。
【請求項２】製紙用である請求項１記載のロール。