JP2523818B2

JP2523818B2 - 合成ポリアミドの原料染色方法

Info

Publication number: JP2523818B2
Application number: JP63236625A
Authority: JP
Inventors: ラルカールバンシ
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1987-09-23
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1996-08-14
Anticipated expiration: 2011-08-14
Also published as: IT8848365A0; CH676241A5; GB2210053A; GB8822309D0; US5510403A; FR2620713B1; HK3895A; JPH01129036A; IT1224524B; GB2210053B; FR2620713A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、合成ポリアミドの原料染色方法に関する。

本発明によれば、合成ポリアミドに下記式ＩまたはII
で示される化合物を適用することを含む合成ポリアミド
の染色方法が提供される。

上式中、R₂は水素、トリフルオロメチル、ハロゲン、Ｃ
_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ_１〜４アルキルアミノ、
ジ−（Ｃ_１〜４）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ
−Ｃ_１〜４アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノを表
し、Meは二価の金属原子を表し、R₁は1,2−フェニレ
ン、1,2−、2,3−または1,8−ナフタレンまたは2,2′−
ジフェニレンを表し、R₁のフェニレンおよびナフタレン
基は置換されていないかまたはR_2a即ち水素以外のR₂に
規定した基によりまたは３または４個のハロゲン原子に
よりモノまたはジ置換されており、またはナフタレン基
において２個の隣接する炭素原子は −NH−CO−NH−，−Ｎ＝Ｃ（CH₃）−NH−，−Ｎ＝Ｃ（C
₆H₅）−NH−，−CO−Ｎ（C₆H₅）−CO−，−CO−NH−CO
−，によって橋架けされていてもよく、R₃はを表し、Ｒは水素または置換されていないかまたはハロ
ゲン、シアノ、Ｃ_１〜４アルコキシ、フェニル、フェノ
キシ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノから選
ばれる１〜４個の基により置換されているＣ_１〜４アル
キルを表し、R₄はそれらが結合している２個の炭素原子
と一緒になって５または６員の単素環式または複素環式
基を形成しており、または９または10員の二環式の単素
環式または複素環式基を形成しており、R₄の環は置換さ
れていないかまたは１、２または３個の基R_2a即ち水素
以外のR₂の基により置換されている。

この明細書において、記号が１式中に１度以上現れる
場合、その意味は特記しない限り互いに他と独立である
ものとする。この明細書において、好ましくは、いかな
るアシル基も−CO−R₁₀、−SO₂−C₆H₅または−SO₂Ｃ
_１〜４アルキル基であり、ここでR₁₀はＣ_１〜４アルキ
ル、フェニルＣ_２〜４アルケニル、Ｃ_１〜４アルコキ
シ、水素またはフェノキシから選ばれる。いかなるアシ
ルオキシ基も、好ましくは、−Ｏ−CO−R₁₀または−Ｏ
−SO₂−C₆H₅または−Ｏ−SO₂Ｃ_１〜４アルキルであり、
いかなるアシルアミノも、好ましくは、−Ｎ（R_10a）CO
R₁₀または−Ｎ（R_10a）SO₂C_１〜４アルキルまたは−Ｎ
（R_10a）SO₂−C₆H₅であり、ここでR_10aは水素、Ｃ
_１〜４アルキルまたはフェニルである。

好ましくは、いかなるハロゲンもクロロまたはブロモ
である。

好ましくは、R₃はR₃′即ち、であり、ここでＲは前記規定に同一のものである。

好ましくは、Ｒは水素である。

好ましくは、R₁はR₁′即ち置換されていないかまたは
１〜４個のハロゲン原子により置換された1,2−フェニ
レン、置換されていないかまたは１〜４個のハロゲン原
子により置換された、またはアミノ、ニトロ、メトキ
シ、フェニルアミノ、アセチルアミノまたはベンゾイル
アミノによりモノまたはジ置換された、または4,5−位
において−NH−CO−NH−，−Ｎ＝Ｃ（CH₃）−NH−，−
Ｎ＝Ｃ（C₆H₅）−NH−，−CO−Ｎ（C₆H₅）−CO−，−CO
−NH−CO− により橋架けされた1,8−ナフタレンである。

さらに好ましくは、R₁はR₁″即ち置換されていないか
または１〜４個のハロゲン原子により置換された、また
はメトキシによりモノまたはジ置換された、またはニト
ロ、アセチルアミノまたはベンゾイルアミノによりモノ
置換された、1,8−ナフタレンである。

好ましくは、R₂は水素である。

好ましくは、MeはMe′即ちクロム、銅、マンガン、
鉄、亜鉛、ニッケルまたはコバルトである。

さらに好ましくは、MeはMe″即ち銅、亜鉛、ニッケル
またはコバルトである。

好ましくは、R₄はR₄′即ち−CH＝CH−CH＝CH−，−CH
＝Ｃ（Cl）−CH＝Ｃ（Cl）−，−CH＝CH−Ｃ（OCH₃）＝
CH−，−CH＝CH−CH＝Ｃ（OCH₃）−，−NH−CO−Ｃ（C
N）＝Ｃ（CH₃）−，−Ｎ（CH₃）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（C
H₃）−，−Ｎ（C₆H₅）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（CH₃）−，
−Ｎ（C₆H₅）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（CH₃）−またはである。

さらに好ましくはR₄はR₄″即ち−CH＝CH−CH＝CH−，
−CH＝Ｃ（Cl）−CH＝Ｃ（Cl）−またはである。

最も好ましくは、R₄はである。

式ＩおよびIIの化合物は公知であるかまたは公知の化
合物から公知の方法により製造することのできるもので
ある。例えば、式Ｉの化合物は、１モルの下記式III、で示される化合物（または酸ハロゲン化物または酸無水
物）を１モルの下記式IV、で示される化合物（またはその塩形）と縮合させること
により製造することができる。ここで記号R₁〜R₃は前記
規定に同一のものである。

縮合は、溶剤なしに、溶融された形において、150〜3
00℃（好ましくは250℃）の温度においてまたは不活性
溶剤中250〜300℃、好ましくは100〜250℃の温度におい
て、所望により触媒の存在下に、行うことができる。

好ましい溶剤は、高沸点脂肪族または芳香族炭化水素
（例えば、キシレン、ジフェニル、ジニトロベンゼン、
クロロベンゼン、クロロナフタレン、グリコールエーテ
ル、有機酸類および酸アミド）である。式IIIの化合物
が遊離酸形で用いられる場合、溶剤として水を用いても
よい。

式IIの化合物は、２モルの下記式Ｖ、〔式中、R₄は前記規定に同一のものを表す〕で示される
化合物（またはそれらの混合物）を、１モルの前記式IV
の化合物（またはその塩形）と縮合させ、１モルの二価
の金属の塩により（同時にまたは縮合プロセスの後で）
金属化することにより製造することができる。

そのような金属塩は塩化物、蟻酸塩および酢酸塩を含
む。

式Ｖの化合物と式IVの化合物との縮合反応は、一般、
に水中または水と混合する溶剤系に、例えば、低分子量
Ｃ_１〜４アルコール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルアセトアミド、グリコール、ジ
オキサンまたはグリコールエーテル中で起こるであろ
う。反応の温度は20〜250℃で、さらに好ましくは30〜1
50℃である。

本発明の方法に用いられるピグメントは、合成ポリア
ミド（例えば、すべてのタイプのナイロン）の原料着色
に優れている。そのようなポリアミドはジカルボン酸と
ジアミンとの縮合または重合により得られるもの、例え
ば、アジピン酸とヘキサメチレンジアミン、ラクタム
（例えば、ε−カプロラクタム）またはアミノカルボン
酸（例えば、ω−アミノウンデカン酸）の縮合生成物で
ある。これらの生成物はピグメントと混合され、公知の
方法、例えば、溶融紡糸、射出注型、射出押出しまたは
インフレーションにより繊維および繊維製品に形成され
る。

本発明に係る方法に用いられるピグメントは、合成ポ
リアミドの成形温度において熱的に安定であるばかりで
なく、光に対して安定な着色を与える。

下記の例によって本発明をさらに説明する。例中、部
および％は重量で示し、温度は摂氏度である。

例１ 100部の粉末状のポリ−ε−カプロラクタムを1.0部の
粗砕粉末状の下記式1a、で示される染料（スイス特許561763の例１に従って製造
された）とタンブルミキサー中で混合した。粉末は短時
間内によく混合し、粗粒と凝集した。約10分後に、混合
物を120℃で16時間乾燥し、次いで溶融紡糸機に入れ、
窒素雰囲気下に275〜280°において約８分間紡糸機中に
置いた後、このポリマー製品を紡糸して繊維とした。得
られた黄色の繊維は良好な日光堅牢度特性を有してい
た。

同様にして他の合成ポリアミド繊維（例えば、ナイロ
ンまたはパーロン）を原料染色することもできた。

例２〜74 式1aの化合物の代わりに化合物２〜74のいずれか１つ
の化合物１部を用いて例１を繰り返した。

化合物２〜74は下記式で示され、R₁、R₂およびR₃は下
記表１に規定する如きものである。

例75〜95 例１の化合物の代わりに１部の化合物75〜95を用い
て、例１を繰り返した。化合物75〜95は下記式で示され
る化合物であり、R₃およびR₄は下記の表IIに規定する如
きものである。

例75〜95の化合物は、適当な反応体からドイツ特許出
願公開2263635の例１のそれと同様にして製造されたも
のである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】合成ポリアミドに下記式ＩまたはIIで示さ
れる化合物を適用することを含む、合成ポリアミドの原
料染色方法。上式中、R₂は水素、トリフルオロメチル、ハロゲン、Ｃ
_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ_１〜４アルキルアミノ、
ジ−（Ｃ_１〜４）アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ
−Ｃ_１〜４アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノを表
し、Meは二価の金属原子を表し、R₁は1,2−フェニレ
ン、1,2−、2,3−または1,8−ナフタレンまたは2,2′−
ジフェニレンを表し、R₁のフェニレンおよびナフタレン
基は置換されていないかまたはR_2a即ち水素以外のR₂に
規定した基によりまたは３または４個のハロゲン原子に
よりモノまたはジ置換されており、またはナフタレン基
において２個の隣接する炭素原子は −NH−CO−NH−，−Ｎ＝Ｃ（CH₃）−NH−，−Ｎ＝Ｃ（C
₆H₅）−NH−，−CO−Ｎ（C₆H₅）−CO−，−CO−NH−CO
−，によって橋架けされていてもよく、R₃はを表し、Ｒは水素または置換されていないかまたはハロ
ゲン、シアノ、Ｃ_１〜４アルコキシ、フェニル、フェノ
キシ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノから選
ばれる１〜４個の基により置換されているＣ_１〜４アル
キルを表し、R₄はそれらが結合している２個の炭素原子
と一緒になって５または６員の単素環式または複素環式
基を形成しており、または９または10員の二環式の単素
環式または複素環式基を形成しており、R₄の環は置換さ
れていないかまたは１、２または３個の基R_2a即ち水素
以外のR₂の基により置換されている。
【請求項２】R₃がR₃′即ちであり、Ｒが請求項１に規定した基である、請求項１記
載の方法。
【請求項３】R₁がR₁′即ち置換されていないかまたは１
〜４個のハロゲン原子により置換された1,2−フェニレ
ン、置換されていないかまたは１〜４個のハロゲン原子
により置換された、またはアミノ、ニトロ、メトキシ、
フェニルアミノ、アセチルアミノまたはベンゾイルアミ
ノによりモノまたはジ置換された、または4,5−位にお
いて−NH−CO−NH−，−Ｎ＝Ｃ（CH₃）−NH−，−Ｎ＝
Ｃ（C₆H₅）−NH−，−CO−Ｎ（C₆H₅）−CO−，−CO−NH
−CO− により橋架けされた1,8−ナフタレンである、請求項１
記載の方法。
【請求項４】R₁がR₁″即ち置換されていないかまたは１
〜４個のハロゲン原子により置換された、またはメトキ
シによりモノまたはジ置換された、またはニトロ、アセ
チルアミノまたはベンゾイルアミノによりモノ置換され
た、1,8−ナフタレンである、請求項３記載の方法。
【請求項５】MeがMe′即ちクロム、銅、マンガン、鉄、
亜鉛、ニッケルまたはコバルトである、請求項１記載の
方法。
【請求項６】R₄がR₄′即ち−CH＝CH−CH＝CH−，−CH＝
Ｃ（Cl）−CH＝Ｃ（Cl）−，−CH＝CH−Ｃ（OCH₃）＝CH
−，−CH＝CH−CH＝Ｃ（OCH₃）−，−NH−CO−Ｃ（CN）
＝Ｃ（CH₃）−，−Ｎ（CH₃）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（C
H₃）−，−Ｎ（C₆H₅）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（CH₃）−，
−Ｎ（C₆H₅）−CO−Ｃ（CN）＝Ｃ（CH₃）−またはである、請求項１記載の方法。
【請求項７】R₄がR₄″即ち −CH＝CH−CH＝CH−，−CH＝Ｃ（Cl）−CH＝Ｃ（Cl）− またはである、請求項６記載の方法。
【請求項８】請求項１に規定した式Ｉまたは式IIの化合
物が適用された合成ポリアミド。