JP2521596B2 - アルケニル置換ナジイミドの重合法 - Google Patents
アルケニル置換ナジイミドの重合法Info
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- JP2521596B2 JP2521596B2 JP3192550A JP19255091A JP2521596B2 JP 2521596 B2 JP2521596 B2 JP 2521596B2 JP 3192550 A JP3192550 A JP 3192550A JP 19255091 A JP19255091 A JP 19255091A JP 2521596 B2 JP2521596 B2 JP 2521596B2
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- dicarboximide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルケニル置換ナジイミ
ドの重合方法に関するものである。更に詳しくはアルケ
ニル置換ナジイミドを重合する際、オニウム化合物を触
媒として用いる新規な触媒重合法に関するものである。
ドの重合方法に関するものである。更に詳しくはアルケ
ニル置換ナジイミドを重合する際、オニウム化合物を触
媒として用いる新規な触媒重合法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】科学技術の進歩に伴い使用される材料
も、より高性能化、高機能化が求められ、それに応える
べく各種材料が開発されている。たとえばポリエーテル
ケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド等いわ
ゆるスーパーエンプラ（エンジニアリングプラスチッ
ク）と呼ばれている各種高性能ポリマーが市場に相当出
回っているが、とりわけポリイミドに対する今後の期待
が大きい。
も、より高性能化、高機能化が求められ、それに応える
べく各種材料が開発されている。たとえばポリエーテル
ケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド等いわ
ゆるスーパーエンプラ（エンジニアリングプラスチッ
ク）と呼ばれている各種高性能ポリマーが市場に相当出
回っているが、とりわけポリイミドに対する今後の期待
が大きい。
【０００３】両末端にノルボルネン環を有する芳香族イ
ミド（ビスナジイミド）は、耐熱性の極めて高い付加型
ポリイミド樹脂原料として従来から注目され、それらの
一部はいわゆる先端複合材料用マトリックスとして実用
化されている。ところが芳香族ビスナジイミドは一般に
融点が高く、溶媒に対する溶解性も悪いため取り扱いに
くいものである。またナジイミドは反応性に乏しいた
め、該化合物を高分子量化するには苛酷な反応条件（た
とえば３００℃のような高温）を必要とする。
ミド（ビスナジイミド）は、耐熱性の極めて高い付加型
ポリイミド樹脂原料として従来から注目され、それらの
一部はいわゆる先端複合材料用マトリックスとして実用
化されている。ところが芳香族ビスナジイミドは一般に
融点が高く、溶媒に対する溶解性も悪いため取り扱いに
くいものである。またナジイミドは反応性に乏しいた
め、該化合物を高分子量化するには苛酷な反応条件（た
とえば３００℃のような高温）を必要とする。
【０００４】しかし、このような反応条件下では目的と
する高分子量化反応の他に、ノルボルネン環の逆Diels-
Alder反応が一部起こり、そこで発生する揮発性の高い
シクロペンタジエンが成形体中に著しい気泡（ボイド）
を生じる原因となると言われている。
する高分子量化反応の他に、ノルボルネン環の逆Diels-
Alder反応が一部起こり、そこで発生する揮発性の高い
シクロペンタジエンが成形体中に著しい気泡（ボイド）
を生じる原因となると言われている。
【０００５】このような発泡を抑えるため成形法が高温
加圧下で反応させるような方法（たとえばオートクレー
ブ成形法）に限定されたり、イミドの原料である酸無水
物（エステル）とジアミンとを溶媒に溶かしてオリゴマ
ー化し、ワニスとして使用する等その使用法がかなり限
定されるという欠点があった。
加圧下で反応させるような方法（たとえばオートクレー
ブ成形法）に限定されたり、イミドの原料である酸無水
物（エステル）とジアミンとを溶媒に溶かしてオリゴマ
ー化し、ワニスとして使用する等その使用法がかなり限
定されるという欠点があった。
【０００６】一方、この発泡を抑えるため上記のような
手段を採用する他に、硬化反応温度を下げたり、たとえ
逆Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応が起こっても揮発成分を
生成しないように上記ノルボルネン環に適当な置換基を
導入する方法も各種検討されている。
手段を採用する他に、硬化反応温度を下げたり、たとえ
逆Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応が起こっても揮発成分を
生成しないように上記ノルボルネン環に適当な置換基を
導入する方法も各種検討されている。
【０００７】その１つとしてアリル基を導入する方法が
各種提案された（たとえば特開昭５９−８０６６２号公
報、特開昭６０−１２４６１９号公報、特開昭６０−１
７８８６２号公報、特開昭６１−１８７６１号公報、特
開昭６１−７３７１０号公報、特開昭６１−１９７５５
６号公報、特開昭６２−１１１９６７号公報、特開昭６
２−２５３６０７号公報、特開昭６３−９５２６３号公
報、特開昭６３−１５０３１１号公報、特開昭６３−１
７０３５８号公報、特開昭６３−３１０８８４号公報、
特開昭６３−３１７５３０号公報、特開平１−１９７５
１６号公報等）。
各種提案された（たとえば特開昭５９−８０６６２号公
報、特開昭６０−１２４６１９号公報、特開昭６０−１
７８８６２号公報、特開昭６１−１８７６１号公報、特
開昭６１−７３７１０号公報、特開昭６１−１９７５５
６号公報、特開昭６２−１１１９６７号公報、特開昭６
２−２５３６０７号公報、特開昭６３−９５２６３号公
報、特開昭６３−１５０３１１号公報、特開昭６３−１
７０３５８号公報、特開昭６３−３１０８８４号公報、
特開昭６３−３１７５３０号公報、特開平１−１９７５
１６号公報等）。
【０００８】これらによると、アリル基を導入すること
によって原料イミドの融点が下がり、溶媒に対する溶解
性が増加し、硬化温度をある程度下げることができ、ま
た硬化の際、揮発成分が発生せず、しかも得られた硬化
物の物性はほとんど低下しなかったと述べられている。
によって原料イミドの融点が下がり、溶媒に対する溶解
性が増加し、硬化温度をある程度下げることができ、ま
た硬化の際、揮発成分が発生せず、しかも得られた硬化
物の物性はほとんど低下しなかったと述べられている。
【０００９】しかしながら、このような熱重合法では硬
化温度は低いといってもせいぜい２４０〜２５０℃まで
にしか低下せず、反応時間も長くかかるので、更に低温
で重合可能な方法として、カチオン重合触媒を使用する
方法が提案された（特開昭６０−１８１１３０号公
報）。この方法では重合温度は１６０〜２６０℃であ
り、触媒としては酸または酸を遊離する酸の誘導体を用
いることが開示された。
化温度は低いといってもせいぜい２４０〜２５０℃まで
にしか低下せず、反応時間も長くかかるので、更に低温
で重合可能な方法として、カチオン重合触媒を使用する
方法が提案された（特開昭６０−１８１１３０号公
報）。この方法では重合温度は１６０〜２６０℃であ
り、触媒としては酸または酸を遊離する酸の誘導体を用
いることが開示された。
【００１０】 ところが、このような典型的なカチオン
触媒では多くの場合、高い重合開始能力を有するため、
イミドと触媒とを混合したままで長時間の保存は不可能
で、重合の都度原料イミドと触媒を混合しなければなら
なかった。そのため同一品質のものを少量ずつ製造する
場合に品質が安定せず、また、混合の手間もかかるとい
う欠点があった。
触媒では多くの場合、高い重合開始能力を有するため、
イミドと触媒とを混合したままで長時間の保存は不可能
で、重合の都度原料イミドと触媒を混合しなければなら
なかった。そのため同一品質のものを少量ずつ製造する
場合に品質が安定せず、また、混合の手間もかかるとい
う欠点があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】このような従来技術の
欠点を解決する本発明の目的は、典型的なカチオン触媒
とほぼ同程度の低い温度において、短時間で重合、硬化
反応が進行し、かつ、アルケニル置換ナジイミド、それ
らの混合物またはそのオリゴマーと重合触媒との混合物
を長時間保存することが可能であり、さらに、紫外線に
よって重合、硬化反応が一層加速されるような触媒を使
用するアルケニル置換ナジイミドの重合方法を提供する
ことにある。
欠点を解決する本発明の目的は、典型的なカチオン触媒
とほぼ同程度の低い温度において、短時間で重合、硬化
反応が進行し、かつ、アルケニル置換ナジイミド、それ
らの混合物またはそのオリゴマーと重合触媒との混合物
を長時間保存することが可能であり、さらに、紫外線に
よって重合、硬化反応が一層加速されるような触媒を使
用するアルケニル置換ナジイミドの重合方法を提供する
ことにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、通称オニウム塩
と呼ばれる一連の化合物を触媒とすることによってその
目的が達せられることを見出し、本発明を完成した。
題を解決するために鋭意検討した結果、通称オニウム塩
と呼ばれる一連の化合物を触媒とすることによってその
目的が達せられることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】すなわち、本発明の要旨は、アルケニル置
換ナジイミド、それらの混合物またはそのオリゴマーを
重合するに際し、オニウム化合物を触媒として用いるこ
とを特徴とするアルケニル置換ナジイミドの重合法にあ
る。
換ナジイミド、それらの混合物またはそのオリゴマーを
重合するに際し、オニウム化合物を触媒として用いるこ
とを特徴とするアルケニル置換ナジイミドの重合法にあ
る。
【００１４】 本発明についてさらに詳述すると、アル
ケニル置換ナジイミドは一般式（Ｉ）
ケニル置換ナジイミドは一般式（Ｉ）
【化１】 ［式中、Ｒ1Ｒ2はそれぞれ独立に選ばれた水素またはメ
チル基、ｎは１〜２の整数を表し、かつ、ｎ＝１の時、
Ｒ3はＣ1〜Ｃ12のアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6のアルケニル
基、Ｃ5〜Ｃ8のシクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ12の芳香族
基、ベンジル基、これらの基の１〜３個の水素を水酸基
で置換した基または−｛（ＣqＨ2qＯ）t（ＣrＨ2rＯ）u
ＣsＨ2s+1｝（ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた
２〜６の整数、tは０または１の整数、uは１〜３０の整
数）で表されるポリオキシアルキル基もしくは−Ｃ6Ｈ4
−Ｔ−Ｃ6Ｈ5｛ただしＴは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−｝で表され
る基またはこれらの基の１〜３個の水素を水酸基で置換
した基であり、ｎ＝２のとき、Ｒ 3 は−ＣpＨ2p−（ただ
しpは２〜２０の整数）で表されるアルキレン基、Ｃ5〜
Ｃ8のシクロアルキレン基、−｛（ＣqＨ2qＯ）t（ＣrＨ
2rＯ）uＣsＨ2s｝−（ただしq、r、sはそれぞれ独立に
選ばれた２〜６の整数、tは０または１の整数、uは１〜
３０の整数）で表されるポリオキシアルキレン基、Ｃ6
〜Ｃ12の芳香族基、−Ｃ6Ｈ4−Ｔ−Ｃ6Ｈ4−｛ただしＴ
は−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＯＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3)2Ｃ6Ｈ4Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
2−｝で表される基またはこれらの基の１〜３個の水素
を水酸基で置換した基である。］で表される。
チル基、ｎは１〜２の整数を表し、かつ、ｎ＝１の時、
Ｒ3はＣ1〜Ｃ12のアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6のアルケニル
基、Ｃ5〜Ｃ8のシクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ12の芳香族
基、ベンジル基、これらの基の１〜３個の水素を水酸基
で置換した基または−｛（ＣqＨ2qＯ）t（ＣrＨ2rＯ）u
ＣsＨ2s+1｝（ただしq、r、sはそれぞれ独立に選ばれた
２〜６の整数、tは０または１の整数、uは１〜３０の整
数）で表されるポリオキシアルキル基もしくは−Ｃ6Ｈ4
−Ｔ−Ｃ6Ｈ5｛ただしＴは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2
−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−｝で表され
る基またはこれらの基の１〜３個の水素を水酸基で置換
した基であり、ｎ＝２のとき、Ｒ 3 は−ＣpＨ2p−（ただ
しpは２〜２０の整数）で表されるアルキレン基、Ｃ5〜
Ｃ8のシクロアルキレン基、−｛（ＣqＨ2qＯ）t（ＣrＨ
2rＯ）uＣsＨ2s｝−（ただしq、r、sはそれぞれ独立に
選ばれた２〜６の整数、tは０または１の整数、uは１〜
３０の整数）で表されるポリオキシアルキレン基、Ｃ6
〜Ｃ12の芳香族基、−Ｃ6Ｈ4−Ｔ−Ｃ6Ｈ4−｛ただしＴ
は−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＯＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3)2Ｃ6Ｈ4Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
2−｝で表される基またはこれらの基の１〜３個の水素
を水酸基で置換した基である。］で表される。
【００１５】その代表的なものとしては、Ｎ−メチル−
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリ
ル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−フェニル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベ
ンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒドロキシエチル）−
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒドロキシエチ
ル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒ
ドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
（２′，２′−ジメチル−３′−ヒドロキシプロピル）
−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′，２′−ジメ
チル−３′−ヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−（２′，３′−ジヒドロキシプロピ
ル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′，３′−ジ
ヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（３′−ヒドロキシ−１′−プロペニル）−ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシ
−シクロヘキシル）−アリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒド
ロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニル）−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジ
ル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２′−（２″−
ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル｝−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２′−
（２″−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキシエトキ
シ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
〔２′−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２′
−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝
エチル〕−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２′
−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝
エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−
（４″−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニ
ル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−（４″−
ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−（４″−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタ
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ア
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレ
ン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−シクロ
ヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、１，２−ビス｛３′−（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３′−
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタ
ン、１，２−ビス｛３′−（メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２′−｛３″−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、
ビス〔２′−｛３″−（アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス
｛３′−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタ
ン、１，４−ビス｛３′−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝ブタン、Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェニ
レン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ
−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス（アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４′−
｛４″−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔４′−｛４″−（メタリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビ
ス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェ
ニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテ
ル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン等があげられ
るが、これらに限定されない。
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリ
ル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−フェニル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベ
ンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒドロキシエチル）−
アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒドロキシエチ
ル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒ
ドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
（２′，２′−ジメチル−３′−ヒドロキシプロピル）
−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′，２′−ジメ
チル−３′−ヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−（２′，３′−ジヒドロキシプロピ
ル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′，３′−ジ
ヒドロキシプロピル）−アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（３′−ヒドロキシ−１′−プロペニル）−ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシ
−シクロヘキシル）−アリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒド
ロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニル）−アリル
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジ
ル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２′−（２″−
ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル｝−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２′−
（２″−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド、Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキシエトキ
シ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
〔２′−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２′
−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝
エチル〕−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２′
−｛２″−（２″′−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝
エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−
（４″−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニ
ル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−（４″−
ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−（４″−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタ
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ア
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレ
ン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−シクロ
ヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、１，２−ビス｛３′−（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３′−
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタ
ン、１，２−ビス｛３′−（メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２′−｛３″−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、
ビス〔２′−｛３″−（アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス
｛３′−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタ
ン、１，４−ビス｛３′−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝ブタン、Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェニ
レン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ
−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス（アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４′−
｛４″−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔４′−｛４″−（メタリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビ
ス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェ
ニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテ
ル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン等があげられ
るが、これらに限定されない。
【００１６】また、本発明において使用されるオニウム
塩としては、ヨードニウム化合物［Ｒ2Ｉ］+Ｘ-、アン
モニウム化合物［Ｒ4Ｎ］+Ｘ-、スルホニウム化合物
［Ｒ3Ｓ］+Ｘ-、スタンノニウム化合物［Ｒ3Ｓｎ］
+Ｘ-、ホスホニウム化合物［Ｒ4Ｐ］+Ｘ-、アルソニウ
ム化合物［Ｒ4Ａｓ］+Ｘ-、スチボニウム化合物［Ｒ4Ｓ
ｂ］+Ｘ-、オキソニウム化合物［Ｒ3Ｏ］+Ｘ-またはセ
レノニウム化合物［Ｒ3Ｓｅ］+Ｘ-、好ましくはヨード
ニウム化合物［Ｒ2Ｉ］+Ｘ-、アンモニウム化合物［Ｒ4
Ｎ］+Ｘ-、スルホニウム化合物［Ｒ3Ｓ］+Ｘ-またはス
タンノニウム化合物［Ｒ3Ｓｎ］+Ｘ-（式中、Ｒは置換
または無置換の芳香族基、あるいは直鎖または分岐鎖の
アルキルまたはアルケニル基を表し、かつ同一種類であ
っても異種であってもよく、Ｘ-は親核性の弱いまたは
親核性のないアニオンを表す）があげられる。
塩としては、ヨードニウム化合物［Ｒ2Ｉ］+Ｘ-、アン
モニウム化合物［Ｒ4Ｎ］+Ｘ-、スルホニウム化合物
［Ｒ3Ｓ］+Ｘ-、スタンノニウム化合物［Ｒ3Ｓｎ］
+Ｘ-、ホスホニウム化合物［Ｒ4Ｐ］+Ｘ-、アルソニウ
ム化合物［Ｒ4Ａｓ］+Ｘ-、スチボニウム化合物［Ｒ4Ｓ
ｂ］+Ｘ-、オキソニウム化合物［Ｒ3Ｏ］+Ｘ-またはセ
レノニウム化合物［Ｒ3Ｓｅ］+Ｘ-、好ましくはヨード
ニウム化合物［Ｒ2Ｉ］+Ｘ-、アンモニウム化合物［Ｒ4
Ｎ］+Ｘ-、スルホニウム化合物［Ｒ3Ｓ］+Ｘ-またはス
タンノニウム化合物［Ｒ3Ｓｎ］+Ｘ-（式中、Ｒは置換
または無置換の芳香族基、あるいは直鎖または分岐鎖の
アルキルまたはアルケニル基を表し、かつ同一種類であ
っても異種であってもよく、Ｘ-は親核性の弱いまたは
親核性のないアニオンを表す）があげられる。
【００１７】上記置換芳香族基の置換基としては、たと
えばＣ1〜Ｃ10のアルキル基またはハロゲン等が挙げら
れ、また上記直鎖または分岐鎖のアルキル基はＣ1〜Ｃ
10の、アルケニル基はＣ2〜Ｃ10のものが適当である。
Ｘ-は親核性の弱いまたは親核性のないアニオンでたと
えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｓＦ6 -、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4
-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＳｂＦ6 -またはＳｂＣｌ6 -、
好ましくはＣｌ-、Ｂｒ-、ＡｓＦ6 -、ＢＦ4 -、Ｃｌ
Ｏ4 -、ＰＦ6 -またはＣＦ3ＳＯ3 -等があげられる。
えばＣ1〜Ｃ10のアルキル基またはハロゲン等が挙げら
れ、また上記直鎖または分岐鎖のアルキル基はＣ1〜Ｃ
10の、アルケニル基はＣ2〜Ｃ10のものが適当である。
Ｘ-は親核性の弱いまたは親核性のないアニオンでたと
えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｓＦ6 -、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4
-、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＳｂＦ6 -またはＳｂＣｌ6 -、
好ましくはＣｌ-、Ｂｒ-、ＡｓＦ6 -、ＢＦ4 -、Ｃｌ
Ｏ4 -、ＰＦ6 -またはＣＦ3ＳＯ3 -等があげられる。
【００１８】 具体的には、ヨードニウム化合物として
は、たとえば、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジフ
ェニルヨードニウムブロミド、ジフェニルヨードニウム
パークロレート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオ
ロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロア
ルセネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホ
スフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、（ｐ−メトキシフェニル）フェニルヨー
ドニウムテトラフルオロボレート、ジ（２−ニトロフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジ
（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウヘキサフルオ
ロアルセネート、アンモニウム化合物としては、たとえ
ば、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチ
ルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパーク
ロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボ
レート、ｍ−トリフルオロメチルフェニルトリメチルア
ンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
トリフルオロメタンスルホネート等、スルホニウム化合
物としては、たとえば、トリフェニルスルホニウムテト
ラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロアルシネート、トリ（ｐ−メトキシフェニル）
スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリ（ｐ−
トリル）スルホニウムテトラフルオロボレート、ジメチ
ルフェナシルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジメチルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボ
レート等、スタンノニウム化合物としては、たとえば、
トリフェニルスタンノニウムクロリド、トリフェニルス
タンノニウムブロミド、トリ−ｎ−ブチルスタンノニウ
ムブロミド、ベンジルフェニルスタンノニウムクロリド
等、ホスホニウム化合物としては、たとえば、メチルト
リフェニルホスホニウムアイオダイド、メチルトリフェ
ニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホス
ホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミ
ド、３−ブロモプロピルトリフェニルホスホニウムブロ
ミド等、アルソニウム化合物としては、たとえば、ベン
ジルトリフェニルアルソニウムクロリド、テトラフェニ
ルアルソニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアルソニ
ウムクロリド等、スチボニウム化合物としては、たとえ
ば、ベンジルトリフェニルスチボニウムクロリド、テト
ラフェニルスチボニウムブロミド等、オキソニウム化合
物としては、たとえばトリフェニルオキソニウムクロリ
ド、トリフェニルオキソニウムブロミド等およびセレノ
ニウム化合物としては、たとえば、トリフェニルセレノ
ニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルセレノニ
ウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルセレノ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（ｔ−ブチ
ルフェニル）ジフェニルセレノニウムヘキサフルオロア
ルセネート等がそれぞれあげられるが、これらに限定さ
れない。
は、たとえば、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジフ
ェニルヨードニウムブロミド、ジフェニルヨードニウム
パークロレート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオ
ロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロア
ルセネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホ
スフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、（ｐ−メトキシフェニル）フェニルヨー
ドニウムテトラフルオロボレート、ジ（２−ニトロフェ
ニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジ
（ｐ−トリル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウヘキサフルオ
ロアルセネート、アンモニウム化合物としては、たとえ
ば、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチ
ルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパーク
ロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボ
レート、ｍ−トリフルオロメチルフェニルトリメチルア
ンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
トリフルオロメタンスルホネート等、スルホニウム化合
物としては、たとえば、トリフェニルスルホニウムテト
ラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロアルシネート、トリ（ｐ−メトキシフェニル）
スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリ（ｐ−
トリル）スルホニウムテトラフルオロボレート、ジメチ
ルフェナシルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジメチルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボ
レート等、スタンノニウム化合物としては、たとえば、
トリフェニルスタンノニウムクロリド、トリフェニルス
タンノニウムブロミド、トリ−ｎ−ブチルスタンノニウ
ムブロミド、ベンジルフェニルスタンノニウムクロリド
等、ホスホニウム化合物としては、たとえば、メチルト
リフェニルホスホニウムアイオダイド、メチルトリフェ
ニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホス
ホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミ
ド、３−ブロモプロピルトリフェニルホスホニウムブロ
ミド等、アルソニウム化合物としては、たとえば、ベン
ジルトリフェニルアルソニウムクロリド、テトラフェニ
ルアルソニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアルソニ
ウムクロリド等、スチボニウム化合物としては、たとえ
ば、ベンジルトリフェニルスチボニウムクロリド、テト
ラフェニルスチボニウムブロミド等、オキソニウム化合
物としては、たとえばトリフェニルオキソニウムクロリ
ド、トリフェニルオキソニウムブロミド等およびセレノ
ニウム化合物としては、たとえば、トリフェニルセレノ
ニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルセレノニ
ウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルセレノ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（ｔ−ブチ
ルフェニル）ジフェニルセレノニウムヘキサフルオロア
ルセネート等がそれぞれあげられるが、これらに限定さ
れない。
【００１９】本発明において、触媒であるオニウム化合
物の使用量は特に規定されず広い範囲内で適宜選択すれ
ば良いが、通常０．００１〜１０モル％、好ましくは
０．０１〜１モル％共存させるのがよい。
物の使用量は特に規定されず広い範囲内で適宜選択すれ
ば良いが、通常０．００１〜１０モル％、好ましくは
０．０１〜１モル％共存させるのがよい。
【００２０】アルケニル置換ナジイミド、それらの混合
物またはそのオリゴマーを重合、硬化する１つの方法と
して、これらのイミドと触媒を粉体同志または熔融混合
した後、注型成形、射出成形、圧縮成形等の成形法を用
い、１２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２４０℃の
温度で、０．０１〜５時間、好ましくは０．０５〜２時
間加熱することによって重合成形する。
物またはそのオリゴマーを重合、硬化する１つの方法と
して、これらのイミドと触媒を粉体同志または熔融混合
した後、注型成形、射出成形、圧縮成形等の成形法を用
い、１２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２４０℃の
温度で、０．０１〜５時間、好ましくは０．０５〜２時
間加熱することによって重合成形する。
【００２１】また、もう１つの方法として、これらイミ
ドと該触媒を無溶媒または溶媒存在下で混合し、それを
注型または塗布し、必要に応じて溶媒を除去した後、５
０〜２３０℃、好ましくは８０〜２００℃の温度で、
０．００１〜１時間、好ましくは０．００５〜０．５時
間加熱および紫外線照射することによって重合、硬化さ
せ成形体または薄膜、被覆膜とすることができる。
ドと該触媒を無溶媒または溶媒存在下で混合し、それを
注型または塗布し、必要に応じて溶媒を除去した後、５
０〜２３０℃、好ましくは８０〜２００℃の温度で、
０．００１〜１時間、好ましくは０．００５〜０．５時
間加熱および紫外線照射することによって重合、硬化さ
せ成形体または薄膜、被覆膜とすることができる。
【００２２】このような硬化、重合方法を利用して、ア
ルケニル置換ナジイミドを接着剤、充填材として使用す
ることも可能である。
ルケニル置換ナジイミドを接着剤、充填材として使用す
ることも可能である。
【００２３】このようにして得られた成形体、薄膜、被
覆膜、接着体等は、必要に応じて２００〜３５０℃の温
度で、０．５〜３０時間さらに熱処理してもよい。
覆膜、接着体等は、必要に応じて２００〜３５０℃の温
度で、０．５〜３０時間さらに熱処理してもよい。
【００２４】また該触媒はアルケニル置換ナジイミドの
オリゴマー化の目的で使用することも可能である。
オリゴマー化の目的で使用することも可能である。
【００２５】この場合、上記硬化反応よりも温和な条
件、すなわち該触媒の使用量は０．００１〜１モル％、
好ましくは０．００１〜０．５モル％、１００〜２００
℃の温度で、好ましくは１００〜１８０℃の温度で、
０．０１〜２時間、好ましくは０．０１〜１時間反応さ
せる。加熱中に紫外線照射の併用も可能である。
件、すなわち該触媒の使用量は０．００１〜１モル％、
好ましくは０．００１〜０．５モル％、１００〜２００
℃の温度で、好ましくは１００〜１８０℃の温度で、
０．０１〜２時間、好ましくは０．０１〜１時間反応さ
せる。加熱中に紫外線照射の併用も可能である。
【００２６】重合、硬化およびオリゴマー化の際、必要
に応じて各種充填材、たとえばガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化アンチモン、石膏、シリカ、アルミナ、クレ
ー、タルク、石英粉末、カーボンブラック等をアルケニ
ル置換ナジイミド、それらの混合物またはそのオリゴマ
ー１００部に対し１０〜５００部混合しても差し支えな
い。
に応じて各種充填材、たとえばガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化アンチモン、石膏、シリカ、アルミナ、クレ
ー、タルク、石英粉末、カーボンブラック等をアルケニ
ル置換ナジイミド、それらの混合物またはそのオリゴマ
ー１００部に対し１０〜５００部混合しても差し支えな
い。
【００２７】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明の内容はこれらによって限定されるもの
ではない。 実施例１〜５ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表１に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表１のような結
果が得られた。
するが、本発明の内容はこれらによって限定されるもの
ではない。 実施例１〜５ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表１に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表１のような結
果が得られた。
【００２８】比較例１ 実施例１において、オニウム化合物を用いないで同様の
実験を行いゲル化時間を測定したところ、表１のような
結果が得られた。
実験を行いゲル化時間を測定したところ、表１のような
結果が得られた。
【００２９】 表１ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例１ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ４分００秒 ホスフェート ２ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ ３分３０秒 フルオロホスフェート ３ ジフェニルヨードニウムテトラフルオロ ６分５０秒 ボレート ４ ジフェニルヨードニウムパークロレート ２分００秒 ５ ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム ８分３０秒 ブロミド 比較例１ −−− １５分４０秒
【００３０】実施例６ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジフェニルヨードニウムパークロレート
粉末０．０５ｇを均一に混合し、それを１２０℃に加熱
したガラスプレート上に乗せ、かき混ぜて熔融混合した
ものを空気暴露下２２０℃で５時間加熱、放置したとこ
ろ、２３０℃のガラス転移温度を示す硬化物が得られ
た。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジフェニルヨードニウムパークロレート
粉末０．０５ｇを均一に混合し、それを１２０℃に加熱
したガラスプレート上に乗せ、かき混ぜて熔融混合した
ものを空気暴露下２２０℃で５時間加熱、放置したとこ
ろ、２３０℃のガラス転移温度を示す硬化物が得られ
た。
【００３１】実施例７ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート粉末０．０５ｇを均一に混合し、
それを１２０℃に加熱したガラスプレート上に乗せ、か
き混ぜて熔融混合したものを空気暴露下２２０℃で５時
間加熱、放置したところ、２１８℃のガラス転移温度を
示す硬化物が得られた。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート粉末０．０５ｇを均一に混合し、
それを１２０℃に加熱したガラスプレート上に乗せ、か
き混ぜて熔融混合したものを空気暴露下２２０℃で５時
間加熱、放置したところ、２１８℃のガラス転移温度を
示す硬化物が得られた。
【００３２】実施例８〜１９ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表２に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表２のような結
果が得られた。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表２に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表２のような結
果が得られた。
【００３３】比較例２ 実施例８において、オニウム化合物を用いないで同様の
実験を行いゲル化時間を測定したところ、表２のような
結果が得られた。
実験を行いゲル化時間を測定したところ、表２のような
結果が得られた。
【００３４】 表２ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例 ８ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ０分５０秒 ホスフェート ９ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ １分３０秒 フルオロホスフェート １０ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ５分００秒 アルセネート １１ トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロ ５分３０秒 アルセネート １２ テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムトリ ４分３０秒 フルオロメタンスルホネート １３ ジフェニルヨードニウムテトラフルオロ ３分２０秒 ボレート １４ ジメチルフェナシルスルホニウム ３分４０秒 テトラフルオロボレート １５ テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム ４分４０秒 パークロレート １６ ジフェニルヨードニウムパークロレート ０分４０秒 １７ ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム ４分３０秒 ブロミド １８ ジフェニルヨードニウムクロリド ７分００秒 １９ トリフェニルスタンノニウムクロリド ７分１０秒 比較例 ２ −−− ９分２０秒
【００３５】実施例２０ 予め、加熱によりオリゴマー化したビス｛４−（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）フェニル｝メタンオリゴマー（融
点：１５０℃）粉末１００部に、ジフェニルヨードニウ
ムパークロレート粉末１部を均一に混合し、それを１６
０℃に加熱、熔融混合したものを１００℃で５時間、さ
らに室温で１０日放置したが、ゲルは生成しなかった。
つぎにそれを粉砕した粉末を金型に仕込み、加圧下、２
２０℃で５時間加熱プレスしたところ、曲げ強度８．７
Kg／mm2、ガラス転移温度２３０℃の硬化物が得られ
た。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）フェニル｝メタンオリゴマー（融
点：１５０℃）粉末１００部に、ジフェニルヨードニウ
ムパークロレート粉末１部を均一に混合し、それを１６
０℃に加熱、熔融混合したものを１００℃で５時間、さ
らに室温で１０日放置したが、ゲルは生成しなかった。
つぎにそれを粉砕した粉末を金型に仕込み、加圧下、２
２０℃で５時間加熱プレスしたところ、曲げ強度８．７
Kg／mm2、ガラス転移温度２３０℃の硬化物が得られ
た。
【００３６】実施例２１〜２３ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表３に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２００℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表３のような結
果が得られた。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、表３に示す各種オニウム化合物粉末０．
０５ｇを均一に混合し、その１部を２００℃の空気に暴
露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちながら
かき混ぜゲル化時間を測定したところ、表３のような結
果が得られた。
【００３７】比較例３ 実施例２１において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表３のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表３のよう
な結果が得られた。
【００３８】 表３ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例２１ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ５分００秒 ホスフェート ２２ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ ８分４０秒 フルオロホスフェート ２３ ジフェニルヨードニウムパークロレート ４分１０秒 比較例 ３ −−− ＞３０分
【００３９】実施例２４ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート粉末０．０５ｇを均一に混合し、
それを１２０℃に加熱したガラスプレート上に乗せ、か
き混ぜて熔融混合したものを空気暴露下２００℃で５時
間加熱、放置したところ、２０８℃のガラス転移温度を
示す硬化物が得られた。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン粉末５ｇに、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート粉末０．０５ｇを均一に混合し、
それを１２０℃に加熱したガラスプレート上に乗せ、か
き混ぜて熔融混合したものを空気暴露下２００℃で５時
間加熱、放置したところ、２０８℃のガラス転移温度を
示す硬化物が得られた。
【００４０】実施例２５ ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝メタン粉末５ｇに、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムパークロレート粉末０．０５ｇを均一に混合し、その
１部を２６０℃の空気に暴露したホットプレート上に乗
せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測定し
たところ、１２分００秒であった。
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝メタン粉末５ｇに、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムパークロレート粉末０．０５ｇを均一に混合し、その
１部を２６０℃の空気に暴露したホットプレート上に乗
せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測定し
たところ、１２分００秒であった。
【００４１】比較例４ 実施例２５において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、１９分００
秒であった。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、１９分００
秒であった。
【００４２】実施例２６〜２８ ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メ
タン粉末５ｇに、表４に示す各種オニウム化合物粉末
０．０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空気
に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちな
がらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表４のよう
な結果が得られた。
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メ
タン粉末５ｇに、表４に示す各種オニウム化合物粉末
０．０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空気
に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちな
がらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表４のよう
な結果が得られた。
【００４３】比較例５ 実施例２６において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表４のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表４のよう
な結果が得られた。
【００４４】 表４ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例２６ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ６分００秒 ホスフェート ２７ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ ５分５０秒 フルオロホスフェート ２８ ジフェニルヨードニウムパークロレート １分３０秒 比較例 ５ −−− ＞３０分
【００４５】実施例２９〜３１ ２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン粉末５ｇに、表５
に示す各種オニウム化合物粉末０．０５ｇを均一に混合
し、その１部を２４０℃の空気に暴露したホットプレー
ト上に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間
を測定したところ、表５のような結果が得られた。
２．１］ヘプ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン粉末５ｇに、表５
に示す各種オニウム化合物粉末０．０５ｇを均一に混合
し、その１部を２４０℃の空気に暴露したホットプレー
ト上に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間
を測定したところ、表５のような結果が得られた。
【００４６】比較例６ 実施例２９において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表５のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表５のよう
な結果が得られた。
【００４７】 表５ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例２９ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ２分５０秒 ホスフェート ３０ ジフェニルヨードニウムテトラ １２分３０秒 フルオロボレート ３１ ジフェニルヨードニウムパークロレート ２分２０秒 比較例 ６ −−− ２４分００秒
【００４８】実施例３２〜３５ Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）５ｇに、表６に示す各種オニウム化合物粉末
０．１ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気に
暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちなが
らかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表６のような
結果が得られた。
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）５ｇに、表６に示す各種オニウム化合物粉末
０．１ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気に
暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちなが
らかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表６のような
結果が得られた。
【００４９】比較例７ 実施例３２において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表６のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表６のよう
な結果が得られた。
【００５０】 表６ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例３２ ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ ５分１０秒 ホスフェート ３３ ジフェニルヨードニウムパークロレート １分２０秒 ３４ ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウム ６分３０秒 ブロミド ３５ ジフェニルヨードニウムブロミド ６分００秒 比較例 ７ −−− ８分００秒
【００５１】実施例３６〜３８ Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス｛４−（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）５ｇに、表７に示す各種オニウム化合物粉
末０．１ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気
に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちな
がらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表７のよう
な結果が得られた。
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）５ｇに、表７に示す各種オニウム化合物粉
末０．１ｇを均一に混合し、その１部を２２０℃の空気
に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ちな
がらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表７のよう
な結果が得られた。
【００５２】比較例８ 実施例３６において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表７のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表７のよう
な結果が得られた。
【００５３】 表７ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例３６ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ ７分４０秒 フルオロホスフェート ３７ ジメチルフェナシルスルホニウムテトラ ７分５０秒 フルオロボレート ３８ ジフェニルヨードニウムパークロレート ５分００秒 比較例 ８ −−− １０分２０秒
【００５４】実施例３９〜４１ Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド粉末５ｇに、表８に示す各種オニウム化合物粉
末０．０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空
気に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ち
ながらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表８のよ
うな結果が得られた。
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド粉末５ｇに、表８に示す各種オニウム化合物粉
末０．０５ｇを均一に混合し、その１部を２４０℃の空
気に暴露したホットプレート上に乗せ、その温度を保ち
ながらかき混ぜゲル化時間を測定したところ、表８のよ
うな結果が得られた。
【００５５】比較例９ 実施例３９において、オニウム化合物を用いないで同様
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表８のよう
な結果が得られた。
の実験を行いゲル化時間を測定したところ、表８のよう
な結果が得られた。
【００５６】 表８ オニウム化合物 ゲル化時間 実施例３９ ジフェニルヨードニウムヘキサ １０分００秒 フルオロホスフェート ４０ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ １０分５０秒 フルオロホスフェート ４１ ジフェニルヨードニウムパークロレート １２分１０秒 比較例 ９ −−− ２７分００秒
【００５７】実施例４２ Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド２．５
ｇ、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝
メタン２．５ｇおよびジメチルフェナシルスルホニウム
ヘキサフルオロホスフェート０．０５ｇを均一に混合
し、その１部を２２０℃の空気に暴露したホットプレー
ト上に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間
を測定したところ、４分２０秒であった。
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド２．５
ｇ、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝
メタン２．５ｇおよびジメチルフェナシルスルホニウム
ヘキサフルオロホスフェート０．０５ｇを均一に混合
し、その１部を２２０℃の空気に暴露したホットプレー
ト上に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間
を測定したところ、４分２０秒であった。
【００５８】実施例４３ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン５ｇとジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート０．０５とのＭＥＫ溶液（１０ml）を銅板上に均
一に塗布し、溶媒を蒸発させて約５０ミクロンの塗膜を
形成させた。つぎにそれを２００℃のホットプレート上
に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測
定したところ、５分３０秒でゲル化した。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン５ｇとジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート０．０５とのＭＥＫ溶液（１０ml）を銅板上に均
一に塗布し、溶媒を蒸発させて約５０ミクロンの塗膜を
形成させた。つぎにそれを２００℃のホットプレート上
に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測
定したところ、５分３０秒でゲル化した。
【００５９】実施例４４ 実施例４３において、２００℃に加熱すると共に、上部
１０cmのところから４００Ｗの高圧水銀灯で紫外線照射
したところ、１分３０秒でゲル化した。
１０cmのところから４００Ｗの高圧水銀灯で紫外線照射
したところ、１分３０秒でゲル化した。
【００６０】実施例４５ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン５ｇとジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフ
ェート０．０５とのＭＥＫ溶液（１０ml）を銅板上に均
一に塗布し、溶媒を蒸発させて約６０ミクロンの塗膜を
形成させた。つぎにそれを２００℃のホットプレート上
に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測
定したところ、４分４０秒でゲル化した。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン５ｇとジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフ
ェート０．０５とのＭＥＫ溶液（１０ml）を銅板上に均
一に塗布し、溶媒を蒸発させて約６０ミクロンの塗膜を
形成させた。つぎにそれを２００℃のホットプレート上
に乗せ、その温度を保ちながらかき混ぜゲル化時間を測
定したところ、４分４０秒でゲル化した。
【００６１】実施例４６ 実施例４５において、２００℃に加熱すると共に、上部
１０cmのところから４００Ｗの高圧水銀灯で紫外線照射
したところ、そのゲル化時間は２分００秒であった。
１０cmのところから４００Ｗの高圧水銀灯で紫外線照射
したところ、そのゲル化時間は２分００秒であった。
【００６２】実施例４７〜５０ ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン１０ｇと表９に示すオニウム塩０．１ｇを９０℃に加
熱熔融してよく混合し、ゲル化開始温度を測定してポッ
トライフ（可使時間）を求めたところ、表９に示すよう
な結果が得られた。
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタ
ン１０ｇと表９に示すオニウム塩０．１ｇを９０℃に加
熱熔融してよく混合し、ゲル化開始温度を測定してポッ
トライフ（可使時間）を求めたところ、表９に示すよう
な結果が得られた。
【００６３】比較例１０〜１３ 実施例４７において、オニウム化合物に代えて表９に示
す触媒を用いた以外は同様の実験を行いポットライフ
（可使時間）を求めたところ、表９に示すような結果が
得られた。
す触媒を用いた以外は同様の実験を行いポットライフ
（可使時間）を求めたところ、表９に示すような結果が
得られた。
【００６４】 表９ 触 媒 ポットライフ 実施例４７ ジフェニルヨードニウムヘキサ ＞７２時間 フルオロホスフェート ４８ ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサ ″ フルオロホスフェート ４９ ジフェニルヨードニウムテトラフルオロ ″ ボレート ５０ ジフェニルヨードニウムパークロレート ″ 比較例１０ β−ナフタレンスルホン酸 ３時間 １１ リン酸 １時間 １２ リン酸ジフェニル ２時間 １３ 塩化アルミニウム ０．５時間
【００６５】
【発明の効果】本発明はアルケニル置換ナジイミドの重
合、硬化反応にオニウム化合物触媒を使用することによ
り、重合、硬化反応を比較的低い温度において、短時間
で進行させ、同時にアルケニル置換ナジイミドと触媒と
の混合物を長時間保存することを可能としたので、重合
の都度原料イミドと触媒を混合する手間を省くことがで
き、また、同一品質のものを少量ずつ製造する場合でも
安定した品質の製品を製造することができるという効果
を有する。さらに、紫外線照射により重合、硬化反応が
加速されるので、紫外線照射の併用により、カチオン触
媒を用いる場合に比べてより一層重合、硬化温度を低め
たり、重合、硬化時間を短縮できるという効果も有す
る。
合、硬化反応にオニウム化合物触媒を使用することによ
り、重合、硬化反応を比較的低い温度において、短時間
で進行させ、同時にアルケニル置換ナジイミドと触媒と
の混合物を長時間保存することを可能としたので、重合
の都度原料イミドと触媒を混合する手間を省くことがで
き、また、同一品質のものを少量ずつ製造する場合でも
安定した品質の製品を製造することができるという効果
を有する。さらに、紫外線照射により重合、硬化反応が
加速されるので、紫外線照射の併用により、カチオン触
媒を用いる場合に比べてより一層重合、硬化温度を低め
たり、重合、硬化時間を短縮できるという効果も有す
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルケニル置換ナジイミド、それらの混
合物またはそのオリゴマーを重合するに際し、アンモニ
ウム化合物［Ｒ４Ｎ］＋Ｘ−、ホスホニウム化合物［Ｒ
４Ｐ］＋Ｘ−、アルソニウム化合物［Ｒ４Ａｓ］
＋Ｘ−、スチボニウム化合物［Ｒ４Ｓｂ］＋Ｘ−、オキ
ソニウム化合物［Ｒ３Ｏ］＋Ｘ−、スルホニウム化合物
［Ｒ３Ｓ］＋Ｘ−、セレノニウム化合物［Ｒ３Ｓｅ］＋
Ｘ−、スタンノニウム化合物［Ｒ３Ｓｎ］＋Ｘ−、また
はヨードニウム化合物［Ｒ２Ｉ］＋Ｘ−、（式中、Ｒは
置換または無置換の芳香族基、あるいは直鎖または分岐
鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し、かつ同一種類
であっても異種であってもよく、Ｘ−は親核性の弱いま
たは親核性のないアニオンを表す）であるオニウム化合
物を触媒として用いることを特徴とするアルケニル置換
ナジイミドの重合法。 - 【請求項２】 オニウム化合物を構成するアニオン（Ｘ
−）がＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｓＦ６ −、ＢＦ４ −、
ＣｌＯ４ −、ＰＦ６ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、ＳｂＦ６ −ま
たはＳｂＣｌ６ −である請求項１記載の重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192550A JP2521596B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | アルケニル置換ナジイミドの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192550A JP2521596B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | アルケニル置換ナジイミドの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059222A JPH059222A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2521596B2 true JP2521596B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=16293148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3192550A Expired - Fee Related JP2521596B2 (ja) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | アルケニル置換ナジイミドの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2521596B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124425A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Chukyo Yushi Kk | 水系樹脂エマルション |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0155435B1 (de) * | 1984-01-31 | 1989-08-23 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymeren durch kationische Polymerisation von ungesättigten bicyclischen Imiden |
| US4728742A (en) * | 1984-06-27 | 1988-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted, unsaturated, bicyclic imides containing hydroxyl groups, and polymers thereof |
| US4885346A (en) * | 1987-12-17 | 1989-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Mixture containing dicyanate or polycyanate compound, substituted bicyclo[2.]hept-5-ene-2,3-dicarboximide and thermoplastic |
-
1991
- 1991-07-05 JP JP3192550A patent/JP2521596B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059222A (ja) | 1993-01-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |