JP2520453B2 - α―アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩類の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農薬、医薬の原料として有用なα−アミノ
フェニルアセトニトリル塩酸塩類の製造方法に関するも
のである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

一般式（IV） （式中、Ｘはハロゲン原子、C₁〜C₆のアルキル基、C₁〜
C₆のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、メチレンジ
オキシ基、又は水酸基を示し、ｎは０〜２の整数を示
す。）で表されるα−アミノフェニルアセトニトリル塩
酸塩類（以下、α−アミノフェニルアセトニトリル塩酸
塩類とする。）の製造方法としては、ジャーナル オ
ブ アメリカン ケミカル ソサイエティー（JACS）8
0,5991（1958）、ジャーナル オブ メディシナル
ケミストリー（Journal of Medicinalchemistry）10,90
1（1973）等に例示がある。

の方法では、水−メタノールの混合溶媒系で塩化カ
リウム、塩化アンモニウムをベンズアルデヒドと反応さ
せて、α−アミノフェニルアセトニトリルとした後、溶
媒をエーテルに置換し、シアン化水素ガスを導入してα
−アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩を収率13％で生
成させる。の方法では、水中でベンズアルデヒドの亜
硫酸付加体を予め生成させ、アンモニア水、次いでシア
ン化ナトリウムを加え反応させる。水中からα−アミノ
フェニルアセトニトリルを抽出し、塩化水素−エタノー
ル溶液に加え、α−アミノフェニルアセトニトリル塩酸
塩を収率50％で生成させることが知られている。

上記ストレッカー反応による合成法では、何れの場合
も満足できる収率で目的物は得られていない。さらに何
れの場合においても塩化水素ガスを用いてα−アミノフ
ェニルアセトニトリル塩酸塩を得ている。このため操作
が複雑化し、危険性も高い。また、溶媒の除去、溶媒の
置換、脱水もしくは抽出操作を必要とする。このため遊
離の状態のα−アミノフェニルアセトリトリル類を取り
扱わねばならず、分解、着色による収率、純度の低下と
いう問題が生じる。

本発明は、特殊な試剤を用いることなく、一般式（II
I） （式中、Ｘ及びｎは前記一般式（IV）の場合の同じ。）
で表されるα−アミノフェニルアセトニトリル類（以
下、α−アミノフェニルアセトニトリル類とする。）の
分解、着色による収率の低下を避けるためアセトニトリ
ル中で反応させることにより、溶媒の除去、溶媒の置換
等の操作を必要とせず、また、塩酸を用いて塩酸塩とし
て析出させ、高純度のα−アミノフェニルアセトニトリ
ル塩酸塩類を製造する方法を提供することを目的として
いる。

〔課題を解決するための手段及び作用〕

上記目的を達成するために、本発明者らは、このよう
な課題を解決する方法を種々検討した結果、一般式
（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、C₁〜C₆のアルキル基、C₁〜
C₆のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、メチレンジ
オキシ基、又は水酸基を示し、ｎは０〜２の整数を示
す。）で表されるベンズアルデヒド類（以下、ベンズア
ルデヒド類とする。）にシアン化水素を反応させて、得
られた一般式（II） （式中、Ｘ及びｎは一般式（Ｉ）の場合と同じ。）で表
されるα−シアノベンジルアルコール類（以下、α−シ
アノベンジルアルコール類とする。）を、アセトニトリ
ル中でアンモニアと反応させて、得られるα−アミノフ
ェニルアセトニトリル類を、アセトニトリル中で塩酸に
より塩酸塩として析出させることにより、溶媒の除去、
溶媒の置換といった操作をすることなく、かつ、高純
度、高収率でα−アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩
類が得られることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。

すなわち、本発明はベンズアルデヒド類にシアン化水
素を反応させて、得られたα−シアノベンジルアルコー
ル類を、アセトニトリル中でアンモニアと反応させて、
得られるα−アミノフェニルアセトニトリル類を、アセ
トニトリル中で塩酸により塩酸塩として析出させること
を特徴とするα−アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩
類の製造方法である。

次に本発明を詳細に説明する。

本発明で用いるベンズアルデヒド類としては、例え
ば、ベンズアルデヒド、０−フルオロベンズアルデヒ
ド、０−クロロベンズアルデヒド、０−ブロモベンズア
ルデヒド、０−ヨードベンズアルデヒド、０−トルアル
デヒド、０−エチルベンズアルデヒド、０−（ｎ−プロ
ピル）ベンズアルデヒド、０−（iso−プロピル）ベン
ズアルデヒド、０−（ｎ−ブチル）ベンズアルデヒド、
０−（iso−ブチル）ベンズアルデヒド、０−（sec−ブ
チル）ベンズアルデヒド、０−（tert−ブチル）ベンズ
アルデヒド、０−（ｎ−ペンチル）ベンズアルデヒド、
０−（１−メチルブチル）ベンズアルデヒド、０−（２
−メチルブチル）ベンズアルデヒド、０−（３−メチル
ブチル）ベンズアルデヒド、０−（1,1−ジメチルプロ
ピル）ベンズアルデヒド、０−（1,2−ジメチルプロピ
ル）ベンズアルデヒド、０−（2,2−メチルプロピル）
ベンズアルデヒド、０−（１−エチルプロピル）ベンズ
アルデヒド、０−（ｎ−ヘキシル）ベンズアルデヒド、
０−（１−メチルペンチル）ベンズアルデヒド、０−
（２−メチルペンチル）ベンズアルデヒド、０−（３−
メチルペンチル）ベンズアルデヒド、０−（４−メチル
ペンチル）ベンズアルデヒド、０−（1,1−ジメチルブ
チル）ベンズアルデヒド、０−（1,2−ジメチルブチ
ル）ベンズアルデヒド、０−（1,3−ジメチルブチル）
ベンズアルデヒド、０−（2,2−ジメチルブチル）ベン
ズアルデヒド、０−（2,3−ジメチルブチル）ベンズア
ルデヒド、０−（3,3−ジメチルブチル）ベンズアルデ
ヒド、ｍ−フルオロベンズアルデヒド、ｍ−クロロベン
ズアルデヒド、ｍ−ブロモベンズアルデヒド、ｍ−ヨー
ドベンズアルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｍ−エチル
ベンズアルデヒド、ｍ−（ｎ−プロピル）ベンズアルデ
ヒド、ｍ−（iso−プロピル）ベンズアルデヒド、ｍ−
（ｎ−ブチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（iso−ブチ
ル）ベンズアルデヒド、ｍ−（sec−ブチル）ベンズア
ルデヒド、ｍ−（tert−ブチル）ベンズアルデヒド、ｍ
−（ｎ−ペンチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（１−メチ
ルブチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（２−メチルブチ
ル）ベンズアルデヒド、ｍ−（３−メチルブチル）ベン
ズアルデヒド、ｍ−（1,1−ジメチルプロピル（ベンズ
アルデヒド、ｍ−（1,2−ジメチルプロピル）ベンズア
ルデヒド、ｍ−（2,2−ジメチルプロピル）ベンズアル
デヒド、ｍ−（１−エチルプロピル）ベンズアルデヒ
ド、ｍ−（ｎ−ヘキシル）ベンズアルデヒド、ｍ−（１
−メチルペンチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（２−メチ
ルペンチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（３−メチルペン
チル）ベンズアルデヒド、ｍ−（４−メチルペンチル）
ベンズアルデヒド、ｍ−（1,1−ジメチルブチル）ベン
ズアルデヒド、ｍ−（1,2−ジメチルブチル）ベンズア
ルデヒド、ｍ−（1,3−ジメチルブチル）ベンズアルデ
ヒド、ｍ−（2,2−ジメチルブチル）ベンズアルデヒ
ド、ｍ−（2,3−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、
ｍ−（3,3−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−
フルオロベンズアルデヒド、Ｐ−クロロベンズアルデヒ
ド、Ｐ−ブロモベンズアルデヒド、Ｐ−ヨードベンズア
ルデヒド、Ｐ−トルアルデヒド、Ｐ−エチルベンズアル
デヒド、Ｐ−（ｎ−プロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ−
（iso−プロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（ｎ−ブチ
ル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（iso−ブチル）ベンズア
ルデヒド、Ｐ−（sec−ブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ
−（tert−ブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（ｎ−ペン
チル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（１−メチルブチル）ベ
ンズアルデヒド、Ｐ−（２−メチルブチル）ベンズアル
デヒド、Ｐ−（３−メチルブチル）ベンズアルデヒド、
Ｐ−（1,1−ジメチルプロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ
−1,2−ジメチルプロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ−
（2,2−ジメチルプロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ−
（１−エチルプロピル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（ｎ−
ヘキシル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（１−メチルペンチ
ル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（２−メチルペンチル）ベ
ンズアルデヒド、Ｐ−（３−メチルペンチル）ベンズア
ルデヒド、Ｐ−（４−メチルペンチル）ベンズアルデヒ
ド、Ｐ−（1,1−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、
Ｐ−（1,2−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−
（1,3−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（2,2
−ジメチルブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（2,3−ジ
メチルブチル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（3,3−ジメチ
ルブチル）ベンズアルデヒド、０−（１−エチルブチ
ル）ベンズアルデヒド、０−（２−エチルブチル）ベン
ズアルデヒド、０−メトキシベンズアルデヒド、０−エ
トキシベンズアルデヒド、０−（ｎ−プロポキシ）ベン
ズアルデヒド、０−（iso−プロポキシ）ベンズアルデ
ヒド、０−（ｎ−ブトキシ）ベンズアルデヒド、０−
（ｎ−ブチキシ）ベンズアルデヒド、０−（iso−ブト
キシ）ベンズアルデヒド、０−（sec−ブトキシ）ベン
ズアルデヒド、０−（tert−ブトキシ）ベンズアルデヒ
ド、０−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、2,3−
メチレンジオキシベンズアルデヒド、０−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド、2,3−ジフルオロベンズアルデヒド、
2,6−ジフルオロベンズアルデヒド、2,3−ジクロロベン
ズアルデヒド、2,6−ジクロロベンズアルデヒド、2,3−
ジメチルベンズアルデヒド、26−ジメチルベンズアルデ
ヒド、2,3−ジエチルベンズアルデヒド、2,6−ジメチル
ベンズアルデヒド、2,3−ジメトキシベンズアルデヒ
ド、2,6−ジメトキシベンズアルデヒド、2,3−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド、2,6−ジヒドロキシベンズアル
デヒド、2,3−ジトリフルオロメチルベンズアルデヒ
ド、2,6−ジトリフルオロメチルベンズアルデヒド、ｍ
−（１−エチルブチル）ベンズアルデヒド、ｍ−（２−
エチルブチル）ベンズアルデヒド、ｍ−メトキシベンズ
アルデヒド、ｍ−エトキシベンズアルデヒド、ｍ−（ｎ
−プロポキシ）ベンズアルデヒド、ｍ−（iso−プロポ
キシ）ベンズアルデヒド、ｍ−（ｎ−ブトキシ）ベンズ
アルデヒド、ｍ−（iso−ブトキシ）ベンズアルデヒ
ド、ｍ−（sec−ブトキシ）ベンズアルデヒド、ｍ−（t
ert−ブトキシ）ベンズアルデヒド、ｍ−トリフルオロ
メチルベンズアルデヒド、3,4−メチレンジオキシベン
ズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、2,4
−ジフルオロベンズアルデヒド、3,4−ジフルオロベン
ズアルデヒド、2,4−ジクロロベンズアルデヒド、3,4−
ジクロロベンズアルデヒド、2,4−ジメチルベンズアル
デヒド、3,4−ジメチルベンズアルデヒド、2,4−ジエチ
ルベンズアルデヒド、3,4−ジエチルベンズアルデヒ
ド、2,4−ジメトキシベンズアルデヒド、3,4−ジメトキ
シベンズアルデヒド、2,4−ジヒドロキシベンズアルデ
ヒド、3,4−ジヒドロキシベンズアルデヒド、2,4−ジト
リフルオロメチルベンズアルデヒド、3,4−ジトリフル
オロメチルベンズアルデヒド、Ｐ−（１−エチルブチ
ル）ベンズアルデヒド、Ｐ−（２−エチルブチル）ベン
ズアルデヒド、Ｐ−メトキシベンズアルデヒド、Ｐ−エ
トキシベンズアルデヒド、Ｐ−（ｎ−プロポキシ）ベン
ズアルデヒド、Ｐ−（iso−プロポキシ）ベンズアルデ
ヒド、Ｐ−（ｎ−ブトキシ）ベンズアルデヒド、Ｐ−
（iso−ブトキシ）ベンズアルデヒド、Ｐ−（sec−ブト
キシ）ベンズアルデヒド、Ｐ−（tert−ブトキシ）ベン
ズアルデヒド、Ｐ−トリフルオロメチルベンズアルデヒ
ド、Ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、2,5−ジフルオ
ロベンズアルデヒド、3,5−ジフルオロベンズアルデヒ
ド、2,5−ジクロロベンズアルデヒド、3,5−ジクロロベ
ンズアルデヒド、2,5−ジメチルベンズアルデヒド、3,5
−ジメチルベンズアルデヒド、2,5−ジエチルベンズア
ルデヒド、3,5−ジエチルベンズアルデヒド、2,5−ジメ
トキシベンズアルデヒド、3,5−ジメトキシベンズアル
デヒド、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド、3,5−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒド、2,5−ジトリフルオロメ
チルベンズアルデヒド、3,5−ジトリフルオロメチルベ
ンズアルデヒド等が挙げられるが、必ずしも、これらに
限定されるわけではない。

α−シアノベンジルアルコール類は、公知の方法にし
たがってベンズアルデヒド類とシアン化水素から合成さ
れる。

ベンズアルデヒド類１モルに対し、無溶媒又は溶媒30
0ml以下を加える。溶媒は反応に不活性なものであれ
ば、特に限定されないが、メタノール、エタノール等の
アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトニトリル等が好ましい。

溶媒が多い場合は、収率に影響を与えないが、工業的
には好ましくない。

この溶媒に、触媒としてトリエチルアミン、ピリジ
ン、N,N−ジメチルエタノールアミン等の有機塩基、酢
酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム等の有機酸塩、シアン化
ナトリウム、シアン化カリウム等のシア化アルカリ等弱
アルカリ性塩基を20〜1000PPm、好ましくは100〜500PPm
となるように添加する。

この溶媒に０〜20℃の温度範囲でシアン化水素を滴下
する。シアン化水素の滴下量は、ベンズアルデヒド類１
モルに対し１〜10モルで、多い場合には収率に何ら影響
はないが、工業的には好ましくない。１〜３時間かけて
滴下し、滴下終了後、反応を完結させるために２〜10時
間撹拌を続ける。反応終了後、減圧下又は窒素ガスの導
入により過剰のシアン化水素と溶媒を除去する。

生成したα−シアノベンジルアルコール類１モルに対
し、アセトニトリル0.1〜２、好ましくは0.25〜1.2
を入れ溶解し、撹拌下、加温しつつアンモニアを導入す
る。

アンモニアの使用量は、α−シアノベンジルアルコー
ル類１モルに対し１〜20モル、好ましくは１〜10モルで
ある。

アンモニアの導入流量は、10〜70／時間である。

アンモニアの導入温度は、20〜80℃、好ましくは40〜
60℃である。

反応時間は0.5〜８時間あればよいが、通常は３〜５
時間で完結することが多い。

反応終了後、減圧下又は窒素ガスを導入することによ
り過剰のアンモニアを除去する。

この他には、溶媒の除去、溶媒の置換、脱水といっ
た、後処理を必要としない。

次に、室温下、濃塩酸を所定量滴下し、α−アミノフ
ェニルアセトニトリル類を塩酸塩として析出させ、α−
アミノアセトニトリル塩酸塩類を結晶として濾別するこ
とにより高純度のα−アミノアセトニトリル塩酸塩類を
得ることができる。

使用する濃塩酸の量は、α−アミノフェニルアセトニ
トリル類１モルに対して、0.8〜1.2モルの範囲でも実際
上使用可能であるが、等モルに近いほど収率が高く、等
モルが好ましい。少ない場合は、塩酸塩としてα−アミ
ノフェニルアセトニトリル類を回収しきれない。過剰の
場合は、α−アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩類が
溶解して、結晶としての回収率が減少する。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例中の収率は滴定法により求めた。

実施例１ ベンズアルデヒド212g（２モル）に酢酸ナトリウム0.
2gを加え、冷水浴にて10℃前後に保ちつつ、撹拌下に内
温が15℃を越えないようにシアン加水素90mlを1.5時間
かけて滴下した。さらに３時間、10℃前後で撹拌を続け
た。

反応終了後、室温にて窒素ガスを導入し過剰のシアン
化水素を除去し、粗α−シアノベンジルアルコールを得
た。これを２のアセトニトリルに溶解し、55℃に加
温、撹拌下、30／時間の流量でアンモニアガスを導入
した。４時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
いた後、濃塩酸162mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノフェニルアセトニトリ
ルを塩酸塩を248g得た。純度98.2％、収率74.1％であっ
た。

実施例２ ４−ヒドロキシベンズアルデヒド24g（0.2モル）に酢
酸ナトリウム0.02g、メタノール5mlを加え、冷水浴にて
15℃前後に保ちつつ、撹拌下に内温が18℃を越えないよ
うにシアン化水素15mlを1.0時間かけて滴下した。さら
に３時間、15℃前後で撹拌を続けた。

反応終了後、減圧下でメタノールと過剰のシアン化水
素を除去し、粗α−シアノ−Ｐ−ヒドロキシベンジンア
ルコールを得た。これを250mlのアセトニトリルに溶解
し、50℃に加温し、撹拌下、５／時間の流量でアンモ
ニアガスを導入した。3.0時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
いた後、濃塩酸13mlを滴下し、析出した結晶を濾別し、
乾燥した。結果、α−アミノ−Ｐ−ヒドロキシフェニル
アセトニトリル塩酸塩を25.9g得た。純度97.4％、収率7
1.3％であった。

実施例３ 3,4−ジメトキシベンズアルデヒド16.6g（0.1モル）
に酢酸ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加え、冷水
浴にて10℃絶後に保ちつつ、撹拌下、シアン化水素8ml
を1.0時間かけて滴下した。さらに２時間、12℃前後で
撹拌を続けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−3,4−ジメトキシベンジル
アルコールを得た。これを100mlのアセトニトリルに溶
解し、50℃に加温し、撹拌下、３／時間の流量でアン
モニアガスを導入した。3.5時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、窒素ガスを導入し過剰のアンモ
ニアガスを除いた後、12N塩酸6.1mlを滴下し、析出した
結晶を濾別し、乾燥した。結果、α−アミノ−3,4−ジ
メトキシフェニルアセトニトリル塩酸塩を16.1g得た。
純度99.2％、収率70.5％であった。

実施例４ ４−クロロベンズアルデヒド14.0g（0.1モル）に酢酸
ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加え、冷水浴にて1
0℃前後に保ちつつ、撹拌下、シアン化水素8mlを1.0時
間かけて滴下した。さらに３時間、15℃前後で撹拌を続
けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−４−クロロベンジアルコー
ルを得た。これを100mlのアセトニトリルに溶解し、45
℃に加温し、撹拌下、３／時間の流量でアンモニアガ
スを導入した。3.0時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
去した後、濃塩酸6.3mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノ−４−クロロフェニル
アセトニトリル塩酸塩を13.8g得た。純度98.1％、収率6
7.8％であった。

実施例５ ０−トリフルオロメチルベンズアルデヒド17.4g（0.1
モル）に酢酸ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加
え、冷水浴にて10℃前後に保ちつつ、撹拌下、シアン化
水素8mlを1.0時間かけて滴下した。さらに３時間、15℃
前後で撹拌を続けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−２−トリフルオロメチルベ
ンジンアルコールを得た。これを100mlのアセトニトリ
ルに溶解し、45℃に加温し、撹拌下、３／時間の流量
でアンモニアガスを導入した。3.5時間後、反応を終了
した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
去した後、濃塩酸6.5mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノ−２−トリフルオロメ
チルフェニルアセトニトリル塩酸塩を17.5g得た。純度9
7.8％、収納74.0％であった。

実施例６ ｍ−メトキシベンズアルデヒド13.6g（0.1モル）に酢
酸ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加え、冷水浴に
て10℃前後に保ちつつ、撹拌下、シアン化水素8mlを1.0
時間かけて滴下した。さらに３時間、15℃前後で撹拌を
続けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−３−メトキシベンジルアル
コールを得た。これを100mlのアセトニトリルに溶解
し、45℃に加温し、撹拌下３／時間の流量でアンモニ
アガスを導入した。3.0時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
去した後、濃塩酸6.4mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノ−３−メトキシフェニ
アセトニトリル塩酸塩を14.9g得た。純度98.5％、収率7
5.0％であった。

実施例７ 3,4−メチレンジオキシベンズアルデヒド15.0g（0.1
モル）に酢酸ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加
え、冷水浴にて10℃前後に保ちつつ、撹拌下、シアン化
水素8mlを1.0時間かけて滴下した。さらに３時間、15℃
前後で撹拌を続けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−3,4−メチレンジオキシベ
ンジルアルコールを得た。これを100mlのアセトニトリ
ルに溶解し、45℃に加温し、撹拌下、３／時間の流量
でアンモニアガスを導入した。3.0時間後、反応を終了
した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
去した後、濃塩酸6.5mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノ−3,4−メチレンジオ
キシフェニルアセトニトリル塩酸塩を14.8g得た。純度9
8.0％、収率69.6％であった。

実施例８ ４−エチルベンズアルデヒド13.4g（0.1モル）に酢酸
ナトリウム0.005g、メタノール5mlを加え、冷水浴にて1
0℃前後に保ちつつ、撹拌下、シアン化水素8mlを1.0時
間かけて滴下した。さらに３時間、15℃前後で撹拌を続
けた。

反応終了後、減圧下、過剰のシアン化水素とメタノー
ルを除去し、粗α−シアノ−４−エチルベンジルアルコ
ールを得た。これを100mlのアセトニトリルに溶解し、4
5℃に加温し、撹拌下、３／時間の流量でアンモニア
ガスを導入した。3.0時間後、反応を終了した。

反応液を室温に戻し、減圧下、過剰のアンモニアを除
去した後、濃塩酸6.3mlを滴下し、析出した結晶を濾別
し、乾燥した。結果、α−アミノ−４−エチルフェニル
アセトニトリル塩酸塩を13.8g得た。純度98.8％、収率7
0.2％であった。

比較例１ ベンズアルデヒド21.2g（0.2モル）のメタノール溶液
50mlを塩化アンモニウム12gとシアン化ナトリウム10gの
水溶液50mlに滴下した。滴下終了後、７時間撹拌した。

反応終了後、水200mlを加え、減圧下、メタノールを
除去した後、エーテル200mlで３回抽出した。

この粗α−アミノフェニルアセトニトリル溶液に塩化
水素ガスを飽和させたエーテル溶液を滴下し、析出した
結晶を濾別し、乾燥した。結果、α−アミノフェニルア
セトニトリル塩酸塩11.6gを得た。純度87.2％、収率34.
4％であった。

〔発明の効果〕

本発明は、特殊な反応試剤を用いることなく、また、
アセトニトリル中で反応させるため、不安定なα−アミ
ノフェニルアセトニトリル類の分解、着色による収率の
低下もなく、さらに、溶媒の除去や溶媒の置換をするこ
となく、直ちに次工程に供することができる工業的に有
用な方法である。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、C₁〜C₆のアルキル基、C₁〜
   C₆のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、メチレンジ
   オキシ基、又は水酸基を示し、ｎは０〜２の整数を示
   す。）で表されるベンズアルデヒド類にシアン化水素を
   反応させて、得られた一般式（II） （式中、Ｘ及びｎは一般式（Ｉ）の場合と同じ。）で表
   されるα−シアノベンジルアルコール類をアセトニトリ
   ル中でアンモニアと反応させて、得られる一般式（II
   I） （式中、Ｘ及びｎは一般式（Ｉ）の場合と同じ。）で表
   されるα−アミノフェニルアセトニトリル類をアセトニ
   トリル中で塩酸により塩酸塩として析出させることを特
   徴とする一般式（IV） （式中、Ｘ及びｎは一般式（Ｉ）の場合と同じ。）で表
   されるα−アミノフェニルアセトニトリル塩酸塩類の製
   造方法。