JPS60190731A - １−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシフエニル）−２−アルカノン類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明（ｄ、、　ｌ二ヒドロキシ−１−（ヒドロキシフ
ェニル）−２−アルカノン類の製造法に関するものであ
る。

１−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシフェニル）−２−ア
ルカノン類は農薬、医薬の中間原料として有用である。

例えば、■−ヒドロキシー１−（４−ヒドロキシ−３−
メトキシフェニル）−２−プロパノンは、これをスズ−
塩酸を用いて還元することによって、血圧降下剤として
有用なＬ−α−メチルドーパの製造用原料である４−ヒ
ドロキシ−３−メトキシフェニルアセトンに変換するこ
とができる。

従来、ｌ−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシフェニル）−
２−アルカノン類は生物体の代謝産物として確認されて
いるものの、これを合成化学的に製造した例は報告され
ていない。不発明者らは。

１−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシフェニル）−２−ア
ルカノン類の合成化学的製造法を確立すべく鋭意検討し
た結果９本発明に到った。

本発明によれば。

式（１） （Ｘ及びＹ、はそれぞれ、水素原子、水酸基。

ハロゲン原子、アミン基、低級アルキル基、又は低級ア
ルコキシ基を示す。）で表わされるフェノール類と。

式（ＩＩ） 　０ （Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である。）で表わされ
るアルキルグリオギザールとを、酸性または塩基性水媒
体中で反応させることによる。１−ヒドロキシ−１−（
ヒドロキシフェニル）−２−アルカノン類の新規製造法
が提供される。

次に９本発明の詳細な説明する。

本発明で使用されるフェノール類の具体例としては、フ
ェノール、カテコール、２−メトキシフェノール＋　（
０，ｍ、ｐ　）−クレゾール、２−アミノンエノール、
２−クロルフェノール、２．６−シメチルフエノール、
２．６−ジクロルフェノールが挙げられる。

本発明で使用されるアルキルグリオギザールの具体例と
しては、メチルグリオギザール、エチルグリオギザール
、ｎ−プロビルグリオギザールが挙げられる。なかでも
メチルグリオギザールが好ましく用いられる。

本発明におけるｌｉ応は１次のように表わすことができ
る。

Ｃ！Ｈ−Ｃ−Ｒ １１ ＨＯ 原料のフェノール類とアルキルグリオギザールとの仕込
み割合は、アルキルグリオキザール１モルに対し、フェ
ノール類１〜２モルが好ましい。

リオギザールが未反応で残り、このものは反応液からの
回収が困難であり、そのまま損失となるので不利である
し、まだ、フェノール類を過度に多くするとフェノール
類の未反応量が増し９回収ロスが増すなどの不都合が生
じる。

本発明における反応は、酸性または塩基性水媒体中で行
なわれる。

使用される酸まだは塩基物質としては、塩酸。

硫酸などの鉱酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウニ
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをあげることがで
き、中でも、硫酸または水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが便利に用いられる。特に水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムが好ましく使用される。

酸または塩基物質の使用量はアルキルグリオギザール１
モル当す、ｏ、１〜３モル１％に０．３〜２．５モルで
あることが好ましい。０．１モルより少ない量では反応
速度が小さくなるし、３モルより多い量では、後処理操
作がめんどうになるなどの不都合が生じる。

使用する水の量は、特に限定されないが、アルキルグリ
オキザール１モル当り通常０．５〜５ｔ。

好ましくは１〜３ｔである。

上記の反応は通常０〜１００℃、好ましくは４０〜７０
℃で行なわれる。０℃より低い温度では反応速度が小さ
く実用的でないし、１００℃より高い温度にしても格別
な効果はない。また９反応時間は９反応温度などの反応
条件によっても異なるが、一般には１〜３０時間の範囲
内から選ばれる。

本発明の一実施態様を次に示す。

反応容器に原料のフェノール類と水酸化ナトリウム水溶
液を入れて、これにアルキルグリオギザールを加えて所
定の条件下で反応を進行させる。

ただし、これら原料などの添加順序には特に制限はない
。反応　終了後、鉱酸を添加してｐＨ６〜７８度に中和
り、ベンゼン、トルエン、キシレン。

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン。

エーテルなどの溶媒で有機物を抽出した後、抽出溶媒層
を蒸留することによって、未反応フェノール類、目的物
、溶媒、などを分離取得することができる。ここで回収
した未反応フェノール類は。

循環使用することができる。

次に９本発明の実施例を示す。

なお、各側におけるフェノール類の残存率、および生成
物の収率は、次に示す式に従い計算した値である。

実施例１〜９ 原料のフェノール類０．０７５モルとＩＮ−ＮαＯＨ水
溶液７０−とを反応器に仕込み、続いてメチルグリオギ
ザール０．０５モルを加えて撹拌下に６０℃で２０時間
反応を行なった。放冷後、濃硫酸を滴下してｐＨ６，５
とし、　エーテルで抽出した。エーテル層に含まれる未
反応フェノール類、および生成物をガスクロマトグラフ
ィーで定置分析し。

第１表に示すような結果を得た。

実施例１０〜１１ メチルグリオギザールに代えてエチルグリオギザール、
又はｎ−プロビルグリオギザールを各々０．０５モル用
いた他は実施例１と同様に行なった。

結果を第２表に示す。

実施例１２ １Ｎ−ＮａＯＨ水浴液に代えて、　ｌＮ−Ｈ２ＳＯ，ｌ
　ＯＯｍｌを用いて反応を行ない９反応終了後、　７Ｎ
　ＮａＯＨ水溶）液でｐＨ６，！５に中和した他は実施
例１と同様に行なった。

原料フェノールの残存率５２％、１−ヒドロキシ−１−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロパノンの収率４
１１％、ｌ−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロパノンノ収率５チであった。

第１表 第１表のつづき

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（１） （Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、水酸基。 ハロゲン原子、アミノ基、低級アルキル基、又は低級ア
   ルコキシ基を示す。）で表わされるフェノール類と。 式（川） Ｈ−０−０−Ｒ（ＩＩ） １１１ 　０ （Ｒは炭素数１〜３のアルキル基である。）で表わされ
   るアルキルグリオギザールとを、酸性または塩基性水媒
   体中で反応させることを特徴とするｌ−ヒドロキシ−１
   −（ヒドロキシフェニル）−２−アルカノン類の製造法
   。